El nitrgeno

Los tipos de NO
x
, presentes en nuestra vida diaria, Caractersticas del
contaminante.
Formula Nombre Valencia propiedades
N
2
O Oxido nitroso 1 Gas incoloro, soluble en agua.
NO Oxido ntrico 2 Gas incoloro, ligeramente soluble en agua
N
2
O
2
Dixido de di-
nitrgeno.
2 Gas incoloro, ligeramente soluble en agua
N
2
O
3
Trixido de di-
nitrgeno.
3 Slido negro, soluble en agua y se
descompone en la misma.
NO
2
Dixido de
nitrgeno
4 gas de color rojo-marrn
soluble en agua misma, se descompone en
el agua
N
2
O
4
Tetra-xido de
di-nitrgeno.
4 gas de color rojo-marrn
soluble en agua misma, se descompone en
el agua
N
2
O
5
Penta-xido de
di-nitrgeno
5 slido blanco
soluble en agua, se descompone en la
misma.

Cabe mencionar que el oxido nitro y el di-xido de nitrgeno son los nicos xidos
de nitrgenos en la atmosfera introducidos por el hombre.
Pero ahora conozcamos un poco mas de estos gases y su comportamiento.



Por qu debemos controlar los NOx?
NOx representa a una familia de siete compuestos, en s, la EPA solo regula al
dixido de nitrgeno (NO2) como derivado de esta familia de compuestos, ya que
es el que ms prevalece en la atmosfera y que es generado por los seres
humanos. NO2 no es solo un importante contaminante del aire por si mismo, sino
que tambin reacciona en la atmosfera para crear ozono (O3) y lluvia acida. Es
importante aclarar que el ozono que se trata de minimizar es el ozono
troposfrico, el cual se encuentra en la zona de aire que nosotros respiramos. El
ozono que nos interesa cuidar el estratosfrico que se encuentra en la atmosfera
superior y nos protege de las radiaciones solares.

La EPA ha establecido los estndares nacionales de calidad del aire (NAAQS) por
sus siglas en ingles para el NO2 y para el ozono troposfrico. La NAAQS define
los niveles de calidad de aire necesarios, con un margen razonable de seguridad,
para proteger la salud pblica (estndar primario) y el bienestar pblico (estndar
secundario) De cualquier efecto conocido o anticipado de la contaminacin del
aire. Los estndares primario y secundario para el NO2 son 0.053 ppm de
concentracin anual.

El ozono troposfrico a sido y continua siendo un problema de contaminacin
importante en las grandes ciudades del mundo, y es el principal componente del
SMOG. La gran mayora de las ciudades no cumple con las regulaciones de
NAAQS para el ozono y por lo tanto exponen a grandes segmentos de la
poblacin a niveles de ozono perjudiciales para su salud. El NO2 reacciona con
los rayos ultravioletas provenientes del sol formando as el ozono y oxido ntrico.
Este oxido ntrico (NO) reacciona a su vez con los radicales libres presentes en la
atmosfera, que tambin son generados por la radiacin UV que reacciona con los
compuestos orgnicos voltiles (VOC). Estos radicales libres generan ms NO2,
de esta manera cada molcula de NO puede producir ozono mltiples veces. Esto
contina hasta que los VOC son reducidos a pequeas cadenas de carbono que
dejan de ser fotosensibles. Una molcula de VOC puede hacer esto unas 5 veces.



Qu es oxido nitroso?

La molcula diatnica del nitrgeno (N2) es un gas relativamente inerte que
compone el 80% de nuestra atmosfera y del aire que respiramos. Sin embargo, el
elemento qumico nitrgeno (N) como tomo solo es muy reactivo y tiene niveles
de ionizacin de mas uno a mas cinco. Adems de que el nitrgeno puede formar
varios xidos diferentes. los cuales podemos apreciar en la siguiente tabla de la
familia de compuesto de NOx.

Cuando cualquiera de estos xidos se disuelve en el agua y se descompone,
forman acido ntrico (HNO3) o acido nitroso (HNO2). El acido ntrico forma sales
de nitrato cuando se neutraliza y el acido nitroso forma sales de nitritos. Adems
los NOx y sus derivados reaccionan con otros gases de la atmosfera y con las
gotas de agua suspendidas o como sal. Formando as gases cidos y sales que
juntos contribuyen a los efectos contaminantes que se le atribuyen a la lluvia
acida.

Oxido nitroso y NO2 son las formas ms
comunes de oxido de nitrgenos presentes
en la atmosfera. El N2O es producido de
forma natural por las plantas y algunas
hiervas, el N2O es una sustancia que
consume ozono, tanto en la troposfera como en la estratosfera, el N2O tiene una
vida media de 100 a 150 aos.

La oxidacin del N2o por el ozono puede ocurrir a cualquier temperatura y produce
oxigeno diatmico como NO o N2O2 que se oxida rpidamente en NO2. Esta
molcula de NO2 luego produce ms ozono a partir del O2 ya presente en el
medio. El N2O tambin es un gas de efecto invernadero, que junto con el CO2
absorbe grandes cantidades de radiacin infrarroja lo que ocasiona un incremento
y mantenimiento de una temperatura elevada, contribuyendo al calentamiento
global.


Las emisiones de NOx derivadas de la combustin constan principalmente de NO.
De acuerdo con las ecuaciones de Zeldovich, NO se genera a partir del oxigeno
variable (aproximadamente 200000 ppm) en aire a temperaturas de ms de
1300c. A temperaturas menores de los 760c, el NO se genera en cantidades
mucho menores o puede que ni siquiera llegue a generarse. Las ecuaciones de
Zeldovich son:
N2+ONO+N
N+O2NO+O
N+OHNO+H

A excepcin del NO proveniente del suelo, rayos e incendios, el NO es
mayormente antropogeneo, las fuentes biogenicas representan menos del 10%
del total de las emisiones de NO. El NO causa el mismo efecto de evitar que el
oxigeno sea absorbido por la sangre que el CO. Sin embargo como el NO es ms
soluble en agua no es considerado una amenaza importante para la salud mas
que para recin nacidos y personas muy sensibles.

De dnde proviene el NOx?

Automviles y otras
fuentes mviles
contribuyen ms de la
mitad del NOx que es
emitido. Plantas de
energa elctrica producen
el 40% de las emisiones
de las fuentes
estacionarias.
Adicionalmente emisiones
considerables son
aportadas por fuentes
antropogenicas tales como
boilers, turbinas de gas,
incineradores, acereras,
fbricas de cemento, manufactureras de vidrio, refineras petroleras y manufactura
de ntricos. Todas estas fuentes producen diferentes cantidades del oxido. Las
fuentes antropogenicas son aproximadamente como se muestran en la tabla
siguiente.


Mobile sources Electric power plants Everything else
50% 20% 30%



La grafica muestra las emisiones de las fuentes ms grandes de NOx. Si nosotros
pudiramos reducir las emisiones de NOx de estas categoras podramos
mantener las emisiones de las dems fuentes sin causar daos. Sin embargo no
es de esperarse que estas fuentes de emisin se conviertan en cero en el futuro
cercano. No podemos esperar que el carro, el avin y otras fuentes se conviertan
en cero emisoras de un da para otro. Tambin otras cuestiones sociales tendran
que cambiar, como nuestro consumo desmedido de electricidad.


1.- Fuentes termales del NOx: Las concentraciones del NOx termal est
determinada por las concentraciones molares del oxigeno y del nitrgeno y la
temperatura de combustin ya que por debajo de los 1300c se formaran
concentraciones de NOx mucho menores.

2.- NOx de combustible: Combustibles que contienen nitrgeno (como por ejemplo
el carbn) crean el NOx de combustible que resulta de la oxidacin del ya ionizado
nitrgeno contenido en el combustible.


Cmo afecta el NOx al ambiente?

Como el NOx es transparente a casi todas las frecuencias de onda de la luz
(aunque el NO2 presenta una coloracin caf y el N2O3 una rara coloracin
negra) permiten el paso de los fotones y por lo tanto tienen un tiempo de vida de
varios das. Ya que el NO2 se recicla formando NO por medio de reacciones
fotosensibles generando as mas ozono, esto le permite a los NOx viajar grandes
distancias dispersando grandes cantidades de ozono troposfrico. Fue por esto
que la EPA noto la presencia de los NOx hace ms de 20 aos. Estos reportes
encontraron que cada ciudad dejaba una pluma de ozono que se extenda a ms
de cien millas fuera de la ciudad registrando concentraciones de ms de 100 ppb.

Diferencias en la distancia estiman que entre la emisin de NOx y la generacin
de ozono estn relacionadas a las diferentes velocidades de las plumas que los
transportaron as como a otros factores como la calidad del aire. Es importante
notar que bajo las condiciones correctas, las plumas generadas por las plantas de
energa elctrica pueden viajar distancias relativamente largas por la noche con
poca perdida de VOC, NO y NO2. Estos contaminantes estarn as presentes en
las reacciones fotoqumicas en locaciones muy distantes a su fuente de origen al
da siguiente. A continuacin se presentan 2 imgenes que nos muestran la
trayectoria del NOx por la noche y la subsecuente generacin de ozono por la
maana en zonas muy lejanas a su fuente de emisin.

El ozono es el principal constituyente del smog. Entre 1970 y 1990, en los estados
unidos se trat de controlar el ozono principalmente controlando las emisiones de
VOC. Sin embargo se obtuvieron resultados mezclados ya que en algunas reas
en las que se redujeron los VOC se obtuvieron resultados positivos con el ozono,
en otras reas no fue as. Esto puede deberse a que en las zonas en las que no
se logr el objetivo pudieron haber estado bajo fuerte influencia de los NOx que a
su vez se combinaron con los VOC de dicha zona. As que para obtener el
resultado positivo en la actualidad se regula tambin las emisiones de NOx de
dichas zonas.

Hay otros problemas ocasionados por los NOx?

Si. Problemas de enriquecimiento de nutrientes que ocurren en los cuerpos de de
agua cuando la concentracin de nitratos o nitritos aumenta en grandes
proporciones. Como resultado de esto otros nutrientes como el fosforo, el silicn,
el hierro son alterados. Estas alteraciones pueden incluir cambios en el
fitoplancton, produciendo algas toxicas de color caf o rojizo. El afloramiento de
estas algas produce sombras que ocasionan la muerte de otras plantas en el
agua, lo que reduce los niveles de oxigeno en el agua cuando estas plantas
mueren, esto causa que el fondo sea inhabitable para otras especies acuticas.se
estima que del 12% al
44% del nitrgeno vertido
en el agua proviene del
aire.

Como el acido ntrico, el
acido sulfrico y el acido
sulfhdrico reaccionan con
el amoniaco suspendido
en el aire, estos
reaccionan para formar
pequeos cristales de 2.5
micrones o menos.
Algunas investigaciones
nos indican que estas
pequeas partculas
exhiben varios efectos
txicos. Estas partculas
son tan pequeas que es
difcil detectarlas con los
sensores pticos.

Qu medidas de control se han tomado?

La tecnologa para controlar el problema del NOx es un tema relativamente
complicado, ya que el NOx es un contaminante producido por una gran variedad
de fuentes. Por lo que para cada fuente por lo general se usa un mtodo
especifico de control.

Muchos sistemas nuevos de combustin ya traen incorporados sistemas de
control del NOx desde su diseo, con lo cual generan menos NOx que los
sistemas antiguos. A continuacin se presenta una tabla con los principales
mtodos usados para el control y reduccin del NOx:








Reduccin de la temperatura:

Reduciendo la temperatura de combustin, significa que se reduce la cadencia
estequiomtirca (la velocidad en la que los qumicos entran en reaccin).
Esencialmente esta tcnica diluye las caloras con un exceso de combustible, aire,
gas o vapor. Los controles de combustin usan diferentes formas de esta tcnica y
son diferentes para cada tipo de combustible, dependiendo la cantidad de
nitrgeno que contengan.

La temperatura de combustin puede ser reducida mediante:

El uso de mezclas enriquecedoras del combustible, para limitar la cantidad de
oxigeno disponible; usando decantadores de combustible para limitar la
temperatura al diluir la entrada de energa; inyectando refrigerantes al combustible
o inyectando vapor de agua dentro de la mezcla de combustible. Estos mtodos
previenen que una gran cantidad de nitrgeno se ionice evitando as la produccin
de NOx.

Reducir el tiempo de residencia:

Reducir el tiempo de residencia a altas temperaturas de combustin puede
lograrse por medio de la cronometracion de la inyeccin o la ignicin dentro de las
cmaras de combustin de los motores. Tambin se puede lograr en los boilers
por medio de la reduccin de la flama a una pequea regin. Todo esto es seguido
por la inmediata inyeccin de combustible, vapor, o ms aire para la combustin.
Esta residencia de combustible en el pico de temperatura previene que una gran
cantidad de nitrgeno sea ionizado.

Reduccin
qumica del
NOx:

Esta tcnica eleva
intencionalmente el
nmero de valencia
del nitrgeno para
permitir que el agua
lo absorba. Esto se
logra al aadir algn
catalizador. Como
resultado se obtiene
un acido ntrico el
cual pude ser
vendido
posteriormente.

Remocin de
nitrgeno por combustin: Esto se logra al remover el nitrgeno como un
reactante, ya sea usando oxigeno en vez de aire para la combustin o usando
nitrgeno sper bajo en el combustible. Eliminar el nitrgeno usando el oxigeno
tiende a producir una flama muy intensa.

Absorcin y adsorcin: Se trata el gas de residuo mediante la inyeccin de
adsorbentes en la corriente del gas (estos pueden ser; amoniaco, Piedra caliza en






polvo, oxido de aluminio o carbn activado) esto logra reducir las cantidades de
NOx y de otros sulfuros que se expulsan a la atmosfera. Estos Mtodos se han
aplicado en las cmaras de combustin de las centrales electicas.



Combinacin de mtodos:

Muchos de estos mtodos pueden ser combinados para lograr una menor emisin
de NOx que cuando usamos uno de los mtodos solo. Por ejemplo, un
enriquecedor de combustible en un quemador cclico (mtodo 1) puede ser
combinado con un re quemador de combustible (mtodo 3) y un aireador (mtodo
1).esto nos permite una reduccin de ms del 70% de NOx. Otras tecnologas de
control que se desarrollaron principalmente para reducir la emisin de sulfuro,
tambin nos sirve para la reduccin del nitrgeno. Por ejemplo, la tecnologa
desarrollada para la adsorcin de SOx, NOx, ROx, BOx, usa un tipo de piedra
caliza inyectada en el flujo de gas para atrapar la mayor cantidad de sulfuro, a esto
le agrega un catalizador de amoniaco en las bolsas de filtrado del gas. Este
procedimiento a demostrado una reduccin de un 90% del NOx con una remocin
del 80%para el SOx.



Qu tecnologas para la reduccin de NOx se han desarrollado?

Se han desarrollado 2 tecnologas principales para la absorcin de NOx, la
combustin interna y la combustin externa, las cuales sern explicadas con
mayor detalle a continuacin:
Combustin externa:

Para la aplicacin de las tecnologas de combustin externa, se usar para su
demostracin la tabla siguiente:








Tabla. Tecnologas para limitacin de NOx por combustin externa

Tecnologas Descripcin Ventajas Desventajas Impacto Aplicabilidad
Menos
Exceso de
aire (LEA)
Reduccin
de la
disponibilidad
de oxigeno
Fcil
modificacin
Reaccin baja
de NOx
Alto CO
Largo de la
flama.
Estabilidad
de la
flama.
Todos los
combustibles.
Post-
quemadores
en servicio
(BOOS)
Combustin
por etapas
Bajo costo
Sin costo
capital para
BOOS.
A. Mayor flujo
de CO.
B. Bajo costo
capital
Largo de la
flama.
Capacidad
del
ventilador.
Presin
Alta.
Todos los
combustibles.
Mltiples
quemadores para
el (BOOS)
Quemador
de NOx bajo.
Combustin
interna por
etapas.
Bajo costo
de
operacin.
Compatible
con FGR
Costo capital
moderadamente
alto
Largo de la
flama.
Capacidad
del
ventilador.
Estabilidad
del
apagador
Todos los
combustibles.
Recirculacin
del flujo de
gas (FGR)
<
Recirculacin
de flujo de
gas con aire
a
temperatura
baja.

Alto
potencial de
reduccin de
NOx para
combustibles
bajos en
nitrgeno.
Costo capital
moderadamente
alto y costo de
operacin.
Afecta la
transferencia
del calor y la
presin del
sistema.
Estabilidad
de la flama
Baja
eficiencia.
Todos los
combustibles
Combustibles
bajos en nitrgeno

Sistemas de
inyeccin de
agua/vapor
Reduce
temperatura
de la flama
Costo capital
moderado
Reduccin
de NOx
similar a la
de FGR
Penalizacin de
eficiencia
Mayor poder de
ventilador
Estabilidad
de la flama
Poca
eficiencia
Todos los
combustibles
Combustibles
bajos en nitrgeno

Reduccin
de aire
precalentado
Reduce la
temperatura
de la flama
Mayor
reduccin de
potencial del
NOX
Perdida de
eficiencia muy
significante
Estabilidad
de la flama
Poca
eficiencia
Todos los
combustibles
Combustibles
bajos en nitrgeno

Reduccin
de
catalizador
selectiva
Catalizador
localizado en
el flujo de
aire redice
NOx y SOx
Remocin
muy alta de
NOx
Costo muy alto
Mantenimiento
muy alto
Requiere
mucho
espacio
Todos los
combustibles+

Menor exceso de aire:


El exceso de aire en la combustin a sido correlacionado con la cantidad de NOx
generado. Limitando el exceso de aire en el flujo a menos del 2% puede limitar
fuertemente el NOx contenido en el gas.

Aire sobre fuego (OFA):

Cuando la combustin primaria usa una mezcla de combustible enriquecido, se
usa la OFA para completar la combustin. Como la est siempre fuera de balance
estequiomtirca cuando la combustin est llevndose a cabo, la temperatura se
mantiene baja. Despus de todas las etapas de combustin el remanente de
combustible se oxida el aire sobre fuego.



Quemadores de NOx bajo (LNB):

Un LNB provee una flama constante en las diferentes zonas del quemador. Por
ejemplo la primera zona puede ser puramente de combustin. La segunda zona
puede ser de requemado de combustible, con combustible agregado
especficamente para la reduccin del NOx. La tercera zona puede ser en la fase
final de combustin con una baja concentracin de aire y a una temperatura limite.

Inyeccin de aire o vapor:

La inyeccin de agua o de vapor causa que la estequiometria de la mezcla cambie
y al aadir el vapor lo que disminuye la temperatura generada por la combustin.
Ambas acciones causan que la temperatura de la combustin sea mucho menor.
Si logramos que la temperatura se reduzca lo suficiente, la formacin de NOx
trmico bajar su concentracin considerablemente.

Reduccin de precalentado del aire:

El aire es precalentado por lo general para mejorar el flujo de los gases, reduce las
prdidas de energa y gana eficiencia, sin embargo, esto puede alzar la
temperatura de la combustin, lo que aumenta los niveles de formacin de NOx
considerablemente. Al reducir el precalentado del aire, la temperatura de la
combustin tambin se reducir lo que nos dar unos niveles ms bajos de
produccin de NOx.

Requemado del combustible:

La recirculacin del combustible ya enfriado a la corriente de gas, causa que la
temperatura de nuestra combustin se reduzca. Tambin se puede agregar una
segunda etapa de combustin a la cual se le agrega combustible extra con lo que
lograremos reducir el NOx qumicamente formado por el nitrgeno molecular.


Optimizacin del combustible:

La optimizacin se refiere a controlar el manejo de la combustin. En un boiler de
gas natural, al descender la eficiencia del 100% al 99%, la generacin de NOx se
ve disminuida considerablemente a un nivel ms aceptable. Este control de la
combustin busca medir y encontrar una eficiencia optima para el proceso de
combustin donde se encuentre un equilibrio entre eficiencia y reduccin de NOx.


Conclusin:

1.- Combustibles diferentes, requieren diferentes tcnicas de de control. Con
diferentes refrigerantes conteniendo distintos tipos de reactivos. El nitrgeno
contenido en el combustible es importante, tan importante como el contenido de
azufre, mercurio, plomo y otros contaminante. Ya se han desarrollado
combustibles con un contenido ultra-bajo de nitrgeno que ya son competitivos en
el mercado. Con esto podemos lograr algo de control sobre la generacin de NOx
durante el proceso de combustin al tener una concentracin menor de nitrgeno
sin cambiar el diseo del quemador, boiler o motor.

2.- El diseo del boiler, turbinas de gas, o motores de combustin interna tiene un
efecto mayor en la operacin. La produccin de NOx tiende a incrementarse, al
incrementar la capacidad del boiler, porque al ser mas grandes, s temperatura es
mayor, lo que propicia el aumento de la generacin de los NOx. Esto mismo se
puede aplicar a las turbinas de gas y a los motores de combustin.

3.- Separar la combustin por etapas, es un proceso que se a comprobado que
disminuye los contaminantes y previene la generacin de NOx como resultado de
esta. Esto aunado al uso de tecnologas hibridas de control de NOx puede lograr
una reduccin de las emisiones de hasta un 90% de NOX y de un 80% en SOx.

4.- La combustin de gas natural y de algunos destilados del petrleo puede ser
controlada casi de la misma manera que el carbn pulverizado.

5.- Se puede esperar que los costos de operacin se reduzcan conforme se va
ganando experiencia con las tcnicas y equipos adaptados a los combustibles.
se puede esperar que los precios bajen incluso ms cuando la competencia entre
proveedores se extienda.

6.- Las tecnologas de control de NOx parecen ser capaces de no solo cumplir con
los objetivos de la EPA, sino que incluso van ms all al punto de que generan
ingresos considerables a las compaas aplicando el uso de estas tecnologas,
mejorando su eficiencia al mismo tiempo que reducen sus emisiones.



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