M.Sc. Oscar Rey Castellanos | Estructura y Propiedades de los Materiales Introduccin Petrleo Crudos Pesados Procesos de produccin del crudo pesado Distribucin de las reservas de crudo pesado. Crudos pesados en Amrica latina. Problemas asociados a los crudos pesados. Tecnologas para tratamiento de crudos pesados. Conclusiones Bibliografa
A medida que las reservas mundiales de crudo se agotan, los crudos pesados van tomando valor y han motivado a la industria a encontrar nuevas tecnologas para su extraccin. Producir este tipo de crudos es un reto, debido a su alta viscosidad, por eso se han utilizado mtodos de recobro mejorado que en algunos casos traen consecuencias como aumentos grandes de temperatura y generacin de agentes corrosivos.
Fuente: Boletn de Energa. En lnea: www.aniq.org.mx Compuesto qumico complejo en el que coexisten partes slidas, lquidas y gaseosas. Cuyos componentes primarios son compuestos hidrocarburos, formados por tomos de carbono e hidrgeno, adems de trazas de nitrgeno, azufre, oxgeno y algunos metales. Se presenta de forma natural en depsitos de roca sedimentaria. TIPOS DE CRUDO Segn la gravedad API
Tipo de aceite Densidad Gravedad API Extrapesado >1.0 10 Pesado 1.0-0.92 10-22.3 Mediano 0.92-0.87 22.3-31.1 Liviano 0.87-0.83 31.1-39 Condensado <0.83 >39 TIPOS DE CRUDO Segn el contenido de azufre
Petrleo dulce: Es aquel que contiene menos de 0.5% de contenido en azufre.
Petrleo agrio: Es aquel que contiene al menos 1% de azufre en su composicin. El Crudo pesado o crudo extra pesado es cualquier tipo de petrleo crudo que no fluye con facilidad. De manera general se puede decir que el crudo pesado presenta un ndice API inferior a 20, lo que significa que su densidad relativa es superior a 0,92. Fuente: Crudo Pesado. Oilfield Review, Schlumberger. Recuperacin Primaria - Pozos horizontales y multilaterales.
Fuente: Crudo Pesado. Oilfield Review, Schlumberger. - CHOPS (Cold Heavy Oil Production with Sand) Fuente: Screening modern technology for heavy oil reserves. Heavy Oil, 2012. Recobro mejorado en frio (COLD EOR)
- Inyeccin de agua (Waterflooding)
Fuente: Screening modern technology for heavy oil reserves. Heavy Oil, 2012. - Tecnologa VAPEX (Vapor Assited Petroleum Extraction) Fuente: Screening modern technology for heavy oil reserves. Heavy Oil, 2012. Mtodos Trmicos - Tecnologa SAGD (STEAM ASSITED GRAVITY DRAINAGE) Fuente: Screening modern technology for heavy oil reserves. Heavy Oil, 2012. - Cyclic Steam Stimulation (CSS) Fuente: Screening modern technology for heavy oil reserves. Heavy Oil, 2012. - Combustin In Situ Fuente: Screening modern technology for heavy oil reserves. Heavy Oil, 2012. Fuente: En lnea: www.bp.com Fuente: Facing Up to End of Easy Oil. En lnea: online.wsj.com Reservas de Crudo Pesado a Nivel Mundial Pas Millones de Bbls Canada 2.550.000 Venezuela 2.200.000 Mexico 137.000 Estados Unidos 125.000 Brasil 16.000 Colombia 12.000 Reservas de Crudo Pesado en Amrica Fuente: Schlumberger VENEZUELA MXICO BRASIL COLOMBIA Concentran el 16% del crudo pesado en el mundo. Sus yacimientos poseen aproximadamente 250.000 Millones de Bbl de crudo pesado y extra-pesado, algunos ya en explotacin y otros en vas de desarrollo (como el caso de Brasil). Fuente: Screening modern technology for heavy oil reserves. Heavy Oil, 2012. Principales Reservas de Crudo Pesado VENEZUELA La faja petrolfera del Orinoco es una extensa zona rica en petrleo pesado y extra-pesado ubicada al norte de ro Orinoco, en Venezuela. Conformada por cuatro campos:
Campo Carabobo con 227.000 millones de barriles. Campo Boyac con 489.000 millones de barriles. Campo Junn con 557.000 millones de barriles. Campo Ayacucho con 87.000 millones de barriles. MXICO Distribucin de las Reservas en Mxico segn Tipo de Aceite Fuente: Las Reservas de Hidrocarburos de Mxico. PEMEX Exploracin y Produccin MXICO Reservas en Mxico 1998-2007 Fuente: Las Reservas de Hidrocarburos de Mxico. PEMEX Exploracin y Produccin BRASIL Cuenta con reservas probadas de 14.246 millones de barriles en 2010 y una meta de produccin para este ao de 2,1 millones de b/d, extrae unos 460.000 b/d de crudos pesados en campos costa afuera. COLOMBIA Fuente: Proyectos de Crudo Pesado en Colombia Cuencas Productoras de Crudo Pesado en Colombia. CUENCA DE LOS LLANOS ORIENTALES CUENCA VALLE MEDIO DEL MAGDALENA Castilla Apiay Suria Reforma-Libertad Chichimene Rubiales Teca Nare (Moriche y Chical) Los ngeles Mecanismos de Corrosin en Crudos Pesados Contenido de cidos naftticos, cidos orgnicos y compuestos de azufre. Corrosin en equipos de refinera. Componentes orgnicos polares, solubles en agua. Corrosin en lneas de flujo y facilidades de superficie. Corrosin por cido Naftnico (NAC). Fuente: A Biosensor for Naphtenic Acids. En lnea: http://2011.igem.org/Team:Calgary/Project Mezcla de cidos carboxlicos en cuya estructura molecular se encentran ligados a una cadena de hidrocarburos (generalmente ciclo-pentanos y ciclo-hexanos), con pesos moleculares en promedio entre 120 y ms de 700 g/mol. Son de color oscuro y de olor fuerte, insolubles en el agua e inflamable. Tipos de Corrosin por cido Naftnico (NAC): Solo existe corrosin por cidos naftnicos, los compuestos de azufre tienen muy poco o ningn efecto. TIPO I La corrosin por compuestos de azufre se incrementa debido a la presencia de cidos naftnicos. TIPO II La corrosin por cidos naftnicos se ve inhibida por una capa de H 2 S que recubre la superficie metlica. TIPO III Parmetros que Afectan la NAC: La corrosividad del cido naftnico se ve afectada por el peso molecular, estructura de los cidos y las condiciones termodinmicas, presentando mayor actividad a la temperatura de ebullicin. Contenido de N.A. Problemas de corrosin en crudos con contenido de azufre mayor a 0,2% a temperaturas de 230 C (450 F) a 455 C (850 F). Compuestos de Azufre Parmetros que Afectan la NAC: La velocidad de corrosin aumenta con el aumento en la temperatura del crudo. La corrosin por cido naftnico se produce en zonas de alta velocidad de flujo, entre los 220 a 400 C (430 a 750 F). Temperatura El esfuerzo de cizalla entre el crudo y la tubera, es un parmetro principal que afecta la corrosin por cido naftnico. Un incremento en la velocidad conlleva a un incremento en la corrosin del material. Velocidad de Flujo Problemas de Corrosin en Refinera: A nivel de refinera el principal problema se encuentra en las torres de destilacin, donde se someten crudos, con alto contenido de cido naftnico y compuestos de azufre, a altas temperaturas, presentndose el escenario perfecto para el incremento en la tasa de corrosin. Problemas de Corrosin en Refinera: Fuente: El Petrleo. En lnea: www.kalipedia.com Problemas de Corrosin en Refinera: Estas condiciones de altas temperaturas aparentemente activan incluso las cantidades ms pequeas de cido naftnico incrementando significativamente la corrosin. Condiciones del proceso tales como la carga, velocidad del flujo y especialmente la turbulencia afectan directamente la corrosin. Tuberas en Hornos y Lneas de Transferencia Problemas de Corrosin en Refinera: Condiciones de baja vaporizacin y velocidad de flujo media. Posible inhibicin de la corrosin por cidos naftnicos por compuestos de azufre. Un aumento en la velocidad del flujo provocara un aumento drstico en las tasas de corrosin. Tuberas en Hornos y Lneas de Transferencia la vaporizacin y condensacin de cidos naftnicos incrementa el Nmero Total de cido (TAN). La corrosin es crtica en el punto de condensacin, el cual corresponde a la temperatura y TAN ms altos. Columna de Vaco Efecto de las Condiciones Termodinmicas en la NAC: cidos orgnicos y naftnicos presentan un aumento de la tasa de corrosin con el incremento de la temperatura, siendo mxima para valores cercanos a la temperatura de ebullicin de los compuestos, pero declina rpidamente para temperaturas superiores.
Dicha declinacin es probablemente debida a tres casos: La descomposicin de algunos cidos a temperaturas superiores a los 400 C (750 F). Los cidos en estado gaseoso tienen poco efecto corrosivo. A altas temperaturas el material de la tubera se ve recubierto por una capa de coque que acta como barrera protegiendo de la corrosin. Efecto de las Condiciones Termodinmicas en la NAC: Temp. C Composicin Elemental, %wt TAN, g/mol C H N S O 300 84,72 11,2 0,21 3,40 0,93 4,125 325 84,53 11,42 0,22 3,51 0,94 3,893 350 84,75 11,40 0,21 3,56 0,92 3,58 400 84,91 11,36 0,24 3,32 0,83 1,462 Fuente: RODGERS, R. RAHIMI. Advanced Evaluation of Crude Composition for Optimum Corrosion Resistance and Procesing Capabilities. Efecto de las Condiciones Termodinmicas en la NAC: Fuente: GROYSMAN, A. NAPHTALY, B. Low Temperature Naphtenic Acid Corrosion Study. Efecto del Crudo en la Corrosin. Grado de corrosividad segn composicin: El grado de biodegradacin influye en el contenido de cidos corrosivos en el crudo. Los cidos naftnicos y otros cidos orgnicos son constituyentes menores presentes en el crudo; sin embargo, son responsables de grandes problemas por corrosin. La corrosin por cido naftnico (NAC) est asociada con el Nmero Total de cido (TAN). rea 1: compuestos de baja relacin O/C (fenoles). rea 2: cidos grasos saturados de alta relacin H/C. rea 3: cidos aromticos de baja relacin H/C. rea 4: cidos de baja relacin H/C. Fuente: RODGERS, R. RAHIMI. Advanced Evaluation of Crude Composition for Optimum Corrosion Resistance and Procesing Capabilities. Resultados: El nivel de biodegradacin induce variaciones en el contenido de cido naftnico, de manera que incrementa a medida que el crudo ha sufrido fuertes procesos de biodegradacin. Con el aumento del grado de biodegradacin, hay un aumento drstico en el Nmero Total de cido (TAN) y, por lo tanto, en la cantidad de cido naftnico lo que conlleva a importantes problemas de corrosin. Efecto del corte de agua en la corrosividad:
Componentes solubles en agua: metales orgnicos y compuestos orgnicos que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno Producen Cambios en la composicin fisicoqumica del agua Alterando Corrosividad del agua Tendencia del agua a mojar la tubera Corrosion Rate Break Water Content (CRB). Medicin de la tasa de corrosin y la mojabilidad del acero en mezclas aceite/agua en sistemas dinmicos. Simulacin de las condiciones en tuberas donde existe flujo multifsico y el agua viaja emulsionada en el crudo. Mediante pruebas de corrosin a diferentes cortes de agua (comenzando con un 0%), permite obtener el corte de agua crtico al cual la tasa de corrosin incrementa significativamente. Fuente: EFIRD, D. SMITH, J. BLEVINS. THE CRUDE OIL EFFECT ON STEEL CORROSION. Wettability Preference and Brine Chemistry Resultados: Corte de agua (CBR) 30% para el Crudo A y 3% para el Crudo B. La probabilidad de que buena parte de la tubera se encuentre mojada por agua para el Crudo B cuyo corte de agua CBR es del 3% es muy poca, en comparacin con el corte de agua del 30% en el Crudo A, lo que indica que el crudo pesado contiene una mayor cantidad de componentes orgnicos solubles en el agua que alteran su composicin e incrementan la corrosividad. Upgrading Consiste en el uso de procesos en general de craqueo trmico dentro del yacimiento y es particularmente til cuando la empresa productora no tiene operaciones de refinamiento, venta y distribucin y entrega su crudo a una empresa transportadora. Dilucin del crudo Consiste en adicionar crudo ms liviano de reas cercanas o derivados como el gas oil con el fin de disminuir la viscosidad del crudo y facilitar su transporte. Uso de temperatura Al igual que la dilucin de crudo, buscan disminuir la viscosidad para evitar problemas por taponamiento en tuberas, un ejemplo de esto son los cables de calentamiento que van pegados junto a la tubera para evitar el enfriamiento del crudo o cuando pasan por zonas marinas.
Lubricacin de oleoductos Con esta tcnica, una delgada capa de agua se inyecta en forma anular al crudo formndose un rgimen de flujo anular (CAF) .El agua lubrica el petrleo pesado y el gradiente de presin longitudinal es significativamente reducido. Procesos de recobro empleando vapor implica el uso de recursos hdricos y la generacin de calor provoca contaminacin por hornos. El agua producida con el aceite puede contener trazas de hidrocarburo, metales pesados, material radioactivo, sales, qumicos y oxgeno disuelto. Estos materiales indeseados deben ser desechados en el subsuelo o reutilizarse. El cido naftnico presente en el crudo, puede penetrar el suelo y contaminar fuentes hdricas. La demanda del recurso, altos precios y los grandes avances tecnolgicos, han ayudado a que estas reservas se exploten de manera significativa en los ltimos aos a nivel mundial. El principal problema de los crudos pesados es la corrosin debido a sus altas concentraciones en contaminantes que causan problemas operacionales y daos en puntos crticos de los sistemas como son tuberas, vlvulas, equipos para refinacin, etc. Compaas operadoras y de servicios se encuentran en continua investigacin y modificaciones de acuerdo a las necesidades que representan el trabajar con crudos pesados, adecuando de facilidades de superficie mejoradas, equipos ms resistentes y modificaciones en refineras que solo procesaban crudo liviano y mediano. GONZLEZ DURAN, R.A. PEA BALLESTEROS D. SERNA GIL, J. Determinacin de la corrosividad de crudos pesados a alta temperatura sobre un acero ferrtico bajo condiciones de agitacin. Artculo, Universidad Tecnolgica de Pereira. Septiembre, 2007. EFIRD, D. SMITH, J. BLEVINS, S. EFIRD, N. THE CRUDE OIL EFFECT ON STEEL CORROSION. Wettability Preference and Brine Chemistry. Paper 04366, NACE- Corrosion 2004. RODRIGUEZ, H. PEUELA, L. EXPERIENCES WITH NAPHTENIC ACID CORROSION IN AN EXTRA HEAVY OIL UPGRADER FACILITY. Paper 06586, NACE- Corrosion 2006. RODGERS, R. RAHIMI, P. MESSER, B. PHILLIPS, T. MARSHALL, A. Advanced Evaluation of Crude Composition for Optimum Corrosion Resistance and Procesing Capabilities. Paper 06582, NACE- Corrosion 2006. SHARGAY, C. MOORE, K. COLWELL, R. SURVEY OF MATERIALS IN HYDROTREATER UNITS PROCESSING HIGH TAN FEEDS. Paper 07573, NACE- Corrosion 2007. GROYSMAN, A. NAPHTALY, B. LOW TEMPERATURE NAPHTENIC ACID CORROSION STUDY. Paper 07569, NACE- Corrosion 2007. TEBBAL, S. CRITICAL REVIEW OF NAPHTENIC ACID CORROSION. Paper 380, NACE- Corrosion 1999. MEYER, R. WORLD HEAVY CRUDE OIL RESOURCES. UNITAR, Centre for Heavy Crude and Tar Sands. Alberta, Canad, 1997. GONDOUIN, M. The Challenge of West Sak Heavy Oil: Analysis of an Innovative Approach. SPE 22077. Alaska, Mayo 1991.
El aceite de olivas: Su extracción, clarificación, depuración, conservación y envases para su exportación, decoloración y medios propuestos para quitarle la rancidez