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3
ADSORO EM CARVO ATIVADO E OUTROS
MATERIAIS
3.1.
Aspectos gerais do fenmeno de adsoro

A adsoro um fenmeno fsico-qumico onde o componente em uma fase
gasosa ou lquida transferido para a superfcie de uma fase slida. Os
componentes que se unem superfcie so chamados adsorvatos, enquanto que a
fase slida que retm o adsorvato chamada adsorvente. A remoo das
molculas a partir da superfcie chamada dessoro (MASEL, 1996). A migrao
destes componentes de uma fase para outra tem como fora motriz a diferena de
concentraes entre o seio do fluido e a superfcie do adsorvente. Usualmente o
adsorvente composto de partculas que so empacotadas em um leito fixo por
onde passa a fase fluida continuamente at que no haja mais transferncia de
massa. Como o adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, quanto
maior for esta superfcie, maior ser a eficincia da adsoro. Por isso geralmente
os adsorventes so slidos com partculas porosas (BORBA, 2006).

Segundo Letterman (1999); a adsoro de molculas pode ser representada
como uma reao qumica:

A + B A.B (3.1)

onde A o adsorvato, B o adsorvente e A.B o composto adsorvido.
Os compostos permanecem adsorvidos na superfcie do adsorvente pela
ao de diversos tipos de foras qumicas como:

- Ligaes de Hidrognio
- Interaes Dipolo-Dipolo
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- Foras de London ou Van der Waals

Quando as molculas de adsorvato presentes na fase fluda atingem a
superfcie do adsorvente, a fora residual, resultante do desequilbrio das foras
de Van der Walls que agem na superfcie da fase slida, criam um campo de
foras que atrai e aprisiona a molcula. O tempo que a molcula de adsorvato fica
ligada superfcie do adsorvente depende diretamente da energia com que a
molcula segura, ou seja, uma relao entre as foras exercidas pela superfcie
sobre essas molculas e as foras de campo das outras molculas vizinhas
(HOMEM, 2001).

Existem basicamente dois tipos de adsoro: a adsoro fsica ou fisiosoro
e a adsoro qumica ou quimiosoro. No entanto, em certas ocasies os dois
tipos podem ocorrer simultaneamente (CHEREMISINOFF e ELLERBUSCH,
1978).

A adsoro fsica ocorre por uma diferena de energia e/ou foras de
atrao, chamadas foras de Van der Waals, que tornam as molculas fisicamente
presas ao carvo. Estas interaes tm um longo alcance, porm so fracas. A
energia produzida quando uma partcula fisicamente adsorvida da mesma
ordem da entalpia de condensao. Este tipo de adsoro sempre exotrmico e
reversvel. O equilbrio estabelecido rapidamente, a menos que ocorra a difuso
atravs da estrutura porosa. A fisiosoro corresponde a uma interao de
natureza puramente eletrosttica entre a partcula e os tomos superficiais do
slido. Origina-se pela atrao entre dipolos permanentes ou induzidos, sem
alterao dos orbitais atmicos ou moleculares das espcies comprometidas.
Recebe tambm o nome de adsoro de Van der Waals (DROGUETT, 1983).

Entretanto, a quimiosoro, corresponde a uma interao de tipo qumico,
na qual os eltrons de enlace entre as molculas e o slido experimentam
reordenamento e os orbitais respectivos mudam de forma, de modo similar a
uma reao qumica. Mas nem sempre a alterao eletrnica completa no
sentido dos enlaces qumicos comuns, covalentes ou inicos; pode ocorrer
somente uma modificao ou deformao parcial dos orbitais (DROGUETT,
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1983). A entalpia de adsoro qumica muito maior que a da adsoro fsica.
Com exceo de alguns casos, a adsoro qumica exotrmica e reversvel.

A Tabela 3.1 apresenta as principais diferenas entre a quimiosoro e a
fisiosoro.

Tabela 3.1 Diferenas entre a quimiosoro e a fisiosoro. (MC CASH, 2001; RUTHVEN,
1984).
Quimiosoro Fisiosoro
Tipo de Foras Foras de Van der Waals Foras Comparveis a
ligaes qumicas
ads
H (Calor de
adsoro)
~ 40 1000 kJ/mol ~ 40 10 kJ/mol
Cintica de ativao Pode ser ativado. Pode ser
lenta irreversvel. Ocorre a
transferncia de eltrons,
formando uma ligao
entre o adsorvato e o
adsorvente.
No ativado. No h
transferncia de eltrons
embora possa haver
polarizao do adsorvato.
Numero de Camadas Monocamada. Multicamadas
Reatividade qumica Pode causar mudanas na
reatividade no adsorvato
Pequenas mudanas


3.2.
Propriedades do carvo ativado
Os carves microporosos pertencem a uma classe de materiais importante,
conhecido como carvo ativado (C.A) sendo de larga aplicaes atravs de sua
reconhecida produo mundial de aproximadamente 400.000 ton/ano
(RODRGUEZ-REINOSO e SABIO-MOLINA, 1998). O carvo ativado utilizado
como adsorvente, catalisador ou suporte de catalisador. Na rea de tratamento
de efluentes usado na adsoro em fase lquida, por exemplo, na adsoro de
molculas orgnicas que causam sabor, odor e toxicidade (LETTERMAN, 1999).

Os carves ativados so materiais carbonosos porosos que apresentam uma
forma microcristalina, no graftica, que sofreram um processamento para
aumentar a porosidade interna. Uma vez ativado o carvo apresenta uma
porosidade interna comparvel a uma rede de tneis que se bifurcam em canais
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menores e assim sucessivamente. Esta porosidade diferenciada classificada
segundo o tamanho em macro, meso e microporosidades.

A caracterstica incomparvel do carvo a larga superfcie interna
localizada dentro da rede de poros estreitos, onde a maior parte do processo de
adsoro tomar lugar e cujo tamanho e forma dos poros tambm influenciam na
seletividade da adsoro atravs do efeito de peneira molecular (RODRIGUEZ-
REINOSO e SABIO-MOLINA, 1998).

A princpio, qualquer material com alto teor de carbono, denominado de
agente precursor (A.P) pode ser transformado em C.A, por exemplo, cascas de
coco, carves minerais (antracita, betuminosos, linhito), turfas, madeiras,
resduos de petrleos. Atualmente so utilizados como agentes precursores, os
caroos e cascas de oliva, cereja, damasco, pssego, azeitonas e ossos de animais.
Em torno de 1/3 da produo mundial de C.A. de origem vegetal, sendo esta
proporo muito maior nos Estados Unidos da Amrica e na Europa
(CLAUDINO, 2003).

No Brasil, predominantemente, empregam-se madeira, carvo betuminoso
e sub-betuminoso, osso e casca de coco. Uma vez preparada a granulometria
desejada, a produo envolve, basicamente, a carbonizao e ativao (ou
oxidao) para desenvolvimento dos vazios internos. A carbonizao ou pirlise
usualmente feita na ausncia de ar, em temperaturas compreendidas entre 500 -
800
o
C, enquanto a ativao realizada com gases oxidantes em temperaturas de
800 a 900
o
C (DI BERNARDO, 2005).

Os carves ativados podem ser preparados, ou manufaturados por uma
variedade de mtodos. Estes poderiam ou no envolver cidos sintticos, bases e
outras substncias num fluxo de gases ativantes tais como vapor (H2O),
nitrognio (N2) ou dixido de carbono (CO2). Seu rendimento e qualidade podem
ser melhorados pela remoo da umidade. Microondas podem ser usadas para a
pirolise da fonte de carvo. Por exemplo, o lignito e turfa so processados atravs
de uma carbonizao a baixas temperaturas, seguida do tratamento com vapor
ou hidrxido de potssio. O carvo pode ser convertido em resinas de troca
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catinicas por sulfonao, ou por nitrao e reduo. Algums processos tratam
materiais carbonosos com acido fosfrico e/ou cloreto de zinco, resultando numa
mistura carboncea a elevada temperatura, seguida pela remoo dos agentes
ativantes atravs da lavagem com gua (ORMI-ORGANIC MATERIALS
REVIEW INSTITUTE, 2006).

Na Figura 3.1 mostrado o diagrama contendo as etapas do processo de
ativao do carvo:
















Figura 3.1. Fluxograma do processo de fabricao de Carvo ativado a partir de carvo
mineral. Modificado de DI BERNARDO, 2005.

O carvo ativado pode ser adquirido em p ou granulado. Com o uso do
carvo em p (CAP) necessrio preparar adequadamente uma suspenso, que
adicionada, geralmente, na gua bruta ou pr-oxidada, enquanto no uso do
carvo ativado granular (CAG), tm-se colunas (filtros), aps a filtrao em ETAs
(Estao de Tratamento de Afluentes) que tratam gua superficial. O CAG
caracterizado por pequenos poros e grande superfcie interna, enquanto o CAP
Carvo Mineral
10 - 40 mm
ARMAZENAMENTO
MOAGEM
PENEIRAMENTO
CARBONIZAO EM
LEITO FLUIDIFICADO
RESFRIAMENTO E
ENXAGUAMENTO
ATIVAO EM LEITO
FLUIDIFICADO
RESFRIAMENTO E
ENXAGUAMENTO
MOAGEM
ARMAZENAMENTO
COMBUSTO DOS
GASES E PRODUO
DE VAPOR
COMBUSTO DOS
GASES E PRODUO
DE VAPOR
Semicoque
Carvo
Ativado
Gros > 40 mm
Produtos gasosos de
ativao
Vapor
Gas
Ar
Gases ativantes
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est associado a grandes poros e menor superfcie interna (DI BERNARDO,
2005).

Segundo a Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada IUPAC
(1982), os poros podem ser classificados em funo do dimetro como (Figura
3.2):

Macroporos: maior que 50 nm
Mesoporos: entre 2 e 50 nm
Microporos secundrios: entre 0,8 e 2 nm
Microporos primrios: menor que 0,8 nm


Figura 3.2. Classificao do tamanho do poro segundo a Unio Internacional de Qumica
Pura e Aplicada IUPAC, 1982.

3.2.1.
Caractersticas adsortivas do carvo ativado
A aplicao industrial dos materiais carbonosos porosos se baseia
principalmente em suas propriedades texturais e em sua natureza qumica,
portanto, a sua caracterizao destes materiais de grande importncia
(RODRIGUEZ-REINOSO e MOLINA-SABIO, 1998).

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As propriedades texturais dos carves ativados se fundamentam em duas
caractersticas importantes que so: tamanho de poro e a rea superficial. Uma
metodologia para determinar a rea superficial a descrita por Brunauer-
Emmett-Teller (BET), determinada pela medida da isoterma de adsoro por
molculas de gs de Nitrognio (IUPAC, 1982; LETTERMAN, 1999).

A interao adsorvato/adsorvente na adsoro fsica uma funo da
polaridade da superfcie do slido e da adsortividade. O carter no polar da
superfcie no carvo ativado fator preponderante na adsoro de molculas no
polares por um mecanismo no especfico, podendo ser incrementada pela
adequada modificao da natureza qumica da superfcie do carvo (por
exemplo: oxidao), desde que este produza um incremento na interao
superfcie-adsorvato (YING et al. 2007).

As propriedades do carvo ativado dependem das estruturas porosas e dos
grupos qumicos presentes em sua superfcie. As propriedades fsicas da
superfcie so descritas pela rea superficial especfica e porosidade, enquanto
que as propriedades qumicas dependem da presena ou ausncia de grupos
cidos ou bsicos sobre sua superfcie (MORENO-CASTILLA, 2004).

O oxignio reage com o carbono para formar um complexo fsico-qumico,
CxOy, de composio varivel. A decomposio deste complexo origina uma
mistura de CO e CO2. De acordo com a temperatura na qual o carvo exposto
ao oxignio, so formadas superfcies cidas e bsicas (CHEREMISINOFF, 1978).

A superfcie cida formada quando uma soluo oxidante colocada em
contacto com o carvo em temperaturas em torno de 300 a 400
0
C; esta superfcie
caracteriza o carvo-L. As superfcies cidas so caracterizadas pela presena de
grupos funcionais como: grupos carboxlicos, grupo fenol, grupo carbonilo,
grupo anidrido carboxlico, grupo ciclo perxido. Por outro lado, a superfcie
bsica formada em atmosfera inerte em temperaturas acima de 700
0
C; esta
superfcie caracteriza o carvo-H. A superfcie bsica caracterizada pela
presena de um grupo funcional denominado Pirano, conforme o ilustrado na
Figura.3.3 (CHEREMISINOFF, 1978).
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Figura 3.3.Principais grupos qumicos na superfcie do carvo ativado (BRENNAN,
2001).

O carvo ativado considerado um trocador inico natural (HELFFRICH,
1962), sendo esta propriedade enriquecida pela ativao qumica. A superfcie de
carvo tem tanto cargas negativas (aninicas) como cargas positivas (catinicas)
para atrair ons livres em soluo ou suspenso. O tratamento de carvo com
uma base incrementar a capacidade do carvo para a troca com anions, e a
acidificao das superfcies d ao carvo um poder de trocador catinico
(JANKOWSKA, et al. 1991). A oxidao da superfcie envolve a quimiosoro da
atmosfera de oxignio do carvo e uma ampla reao das superfcies oxidadas
que reagem quimicamente com outras substncias que so oxidadas.

Segundo Chingombe et al (2005) o comportamento eletrocintico do carvo
ativado em soluo uma das propriedades mais importantes na caracterizao
deste material. Partindo-se do principio de que os carves ativados tm carter
anftero devido aos vrios grupos funcionais na sua superfcie e a presena do
eltron , sempre importante avaliar seu ponto isoeltrico (PIE).

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O ponto isoeltrico (PIE) pode ser estabelecido atravs do Potencial Zeta.
Esta medida determina o carter global da superfcie para diferentes valores de
pH. O ponto isoeltrico indica as caractersticas catinicas ou aninicas da
superfcie do carvo e define-se como o logartmo negativo da atividade dos ons
para o qual a carga lquida no plano de cisalhamento nula. obtido pela
medida do potencial Zeta na presena de um eletrlito indiferente. Considerando
um sistema em que ons H
+
e OH
-
sejam os ons determinantes do potencial, o
ponto isoeltrico (PIE) aquele para o qual o potencial zeta zero (MENENDEZ,
1995).

Tsai et al (2005) que trabalharam com diatomita, encontraram o ponto
isoeltrico para pH igual a 1,5 e para valores maiores que 1,5 apresentam cargas
negativas. Eles acreditam que esse comportamento devido presena de
grupos hidroxilas em sua superfcie.

3.3.
Equilbrios de Adsoro e Isotermas de Adsoro
Uma das caractersticas mais importantes de um adsorvente a quantidade
de substncia que possa acumular ou possa ser retirada da superfcie do mesmo.
Uma maneira comum de descrever essa acumulao expressar a quantidade de
substncia adsorvida por quantidade de adsorvente (qe) em funo da
concentrao de adsorvato (Ce) em soluo. Uma expresso desse tipo
denominada de isoterma de adsoro (LETTERMAN, 1999.; OSCIK e COOPER
1982 ).

O procedimento experimental para avaliar quantitativamente a adsoro
atravs das isotermas bastante simples: basta colocar em contato com a soluo
contendo o componente a ser adsorvido, com diferentes massas de adsorvente
at atingir o equilbrio. Aps a filtrao, pode-se obter a concentrao de
equilbrio em soluo (Ce em mg/L) e a quantidade de material adsorvido (q em
mg/g). Os grficos assim obtidos so as isotermas e podem apresentar-se de
vrias formas, fornecendo informao importante sobre o processo de adsoro.
Elas mostram a relao de equilbrio entre a concentrao na fase fluida e a
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concentrao nas partculas adsorventes em uma determinada temperatura
(PERRY, 1998).

A quantidade de adsorvato por unidade de massa de material adsorvente
(q) obtida em reatores do tipo batelada calculada de acordo com a seguinte
relao:

V
m
C C
q
e o
.
) (
= (3.2)

Onde:
Co: concentrao inicial do adsorvato (mg/L)
Ce: concentrao final do adsorvato ou concentrao no equilbrio (mg/L)
V: volume da batelada (L)
m: massa do material adsorvente (g)

As isotermas de adsoro so normalmente desenvolvidas para avaliar a
capacidade do carvo ativado para a adsoro de uma molcula em particular.
Elas constituem a primeira informao experimental, que geralmente usada
como uma janela para discriminar entre diferentes carves ativados e assim
escolher o mais apropriado para uma determinada aplicao (CHEREMISINOFF
E ELLERBUSCH, 1978; MORENO-CASTILLA, 2004).

Segundo Moreno-Castilla (2004), existem diferentes tipos de isotermas, da
quais mais comumente encontradas para materiais carbonosos so as cinco
descritas na Figura 3.4.








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Figura 3.4. Isotermas de adsoro mais comuns encontradas a partir de solues aquosas
em materiais carbonosos. Modificado de MORENO-CASTILLA (2004).

A isoterma linear uma caracterstica de superfcies homogneas e, por
isso, menos comum na adsoro com carvo. O tipo de Langmuir (L) ocorre
frequentemente, at quando as premissas da teoria de Langmuir no so
satisfeitas. O tipo F, tipicamente para superfcies heterogneas, talvez o mais
comum. As isotermas de alta afinidade so caracterizadas por um aumento
inicial muito agudo, seguido de uma pseudo-plataforma. As isotermas
Sigmoidaes so obtidas em superfcies homogneas como carvo grafticos
(MORENO-CASTILLA, 2004).

Os principais modelos matemticos das principais isotermas usados em
sistemas lquido-slido so as seguintes:

Isoterma de Lagmuir: derivada a partir das consideraes tericas
seguintes: assume que as superfcies so homogneas, todos os
stios ativos tm igual afinidade pelo adsorvato, portanto, a
adsoro de um stio no vai afetar a adsoro do stio adjacente a
este. A isoterma de adsoro de Lagmuir definida a partir da
seguinte expresso:
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(forma no linear) ( 3.3)

Ou

(forma linear) (3.4)


Onde:
qe = massa do adsorvato adsorvida por unidade de massa do
adsorvente, (mg de adsorvente.g
-1
de carvo ativado).
Ce = concentrao no equilbrio do adsorvato em soluo depois da
adsoro (mg.L
-1
).
qmax = constante emprica que indica a capacidade de adsoro na
monocamada (mg.g
-1
)
b = constante relacionada energia livre de adsoro. Constante de
equilbrio de adsoro. Ela o recproco da concentrao na qual a
meia saturao do adsorvente alcanada.

A isoterma de Langmuir for desenvolvida assumindo: (i) um
nmero fixo de lugares accessveis fica disponvel na superfcie do
adsorvente, todos os quais tm a mesma energia e (ii) a adsoro
reversvel (TCHOBANOGLOUS, 2003).

O equilbrio alcanado quando a velocidade de adsoro das
molculas dentro da superfcie similar velocidade de dessoro
das molculas a partir da superfcie (TCHOBANOGLOUS, 2003).

Isoterma de Freundlich: emprica e muito utilizada porque
descreve com muita preciso os dados de ensaios de adsoro em
sua maioria em sistemas aquosos, alm de descrever o equilbrio em
superfcies heterogneas e no assume a adsoro em monocamada
(DINESH e PITTMAN, 2006). Apresenta a seguinte forma:

e
e
e
C b
C b q
q
. 1
. .
max
+
=
e
e
e
C
q b q q
C
.
1
.
1
max max
+ =
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(forma no linear) (3.5)

Ou

(forma linear) (3.6)

Onde:
qe = quantidade de adsorvato por unidade de adsorvente (mg. g
-1
ou
mol. g
-1
)
Ce = concentrao do adsorvato no equilbrio (mg.L
-1
ou mol.L
-1
)
Kad, n = coeficientes a serem determinados empiricamente.

O coeficiente Kad est relacionado capacidade de adsoro do
adsorvato pelo adsorvente, enquanto n depende das caractersticas
da adsoro. Para valores fixos de Ce e de 1/n, qe ser tanto maior
quanto maior for Kad e, para valores fixos de Kad e de Ce, a ligao da
adsoro ser mais forte quanto meno for o valor de 1/n. Para
valores de 1/n muito pequenos, a capacidade de adsoro
independente de Ce e a isoterma de adsoro (relao entre qe e Ce)
se aproximam da horizontal, com qe aproximadamente constante,
de forma que a isoterma denominada irreversvel. Se o valor de
1/n for muito elevado, a ligao na adsoro ser fraca, com qe
variando significativamente para pequenas variaes de Ce. Na
saturao, qe se torna constante, independentemente do aumento de
Ce, de modo que a equao de Freundlich no pode mais ser
utilizada.

3.4.
Cintica de Adsoro
A cintica do processo de adsoro depende da velocidade (ou taxa)
relativa entre as seguintes quatro etapas sucessivas, (Figura 3.5):

n
e ad e
C K q
/ 1
. =
e ad e
C
n
K q . log
1
log log + =
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1. Transporte no seio da soluo envolve o movimento do material
(substncia) a ser adsorvido (adsorvato) atravs do seio da soluo
lquida para a camada-limite ou filme fixo de lquido existente ao
redor da partcula slida do adsorvente.
2. Transporte por difuso atravs da camada limite, corresponde ao
transporte do adsorvato por difuso atravs da camada limite at a
entrada dos poros do adsorvente (difuso externa).
3. Transporte atravs dos poros, envolve o transporte do adsorvato
atravs dos poros da partcula por uma combinao de difuso
molecular atravs do lquido contido no interior dos poros e difuso
ao longo da superfcie do adsorvente (difuso interna).
4. Adsoro, ligao do adsorvato em um stio disponvel do
adsorvente, envolvendo vrios mecanismos, tais como: adsoro
fsica, adsoro qumica, troca inica, precipitao, complexao.

A dessoro ocorre no sentido inverso destas quatro etapas










Figura 3.5. Os quatro passos da adsoro. Adaptado de WEBER E SMITH, 1987 ; BAUP,
2000.

A cintica da adsoro importante j que controla a eficincia do
processo. Segundo Gupta (2006), existem diferentes modelos nos quais se pode
ajustar a dados do processo de adsoro com relao ao tempo. Entre os
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principais e mais usados temos modelo de pseudo-primeira ordem e de pseudo-
segunda ordem.

3.4.1.
Modelo Cintico de Pseudo-Primeira Ordem:
Em 1898, Largergren props uma equao da velocidade a qual um
modelo de primeira ordem desenvolvido para a adsoro em sistemas lquidos
slidos, baseando-se na capacidade de adsoro do slido (HO, 2004). A equao
de Lagergren uma das mais utilizadas para avaliar a adsoro de solutos em
solues lquidas, sendo representada como:


(3.9)


Onde:
qe: Captao das espcies no equilbrio (mg de pesticidas.g
-1
de adsorvente)
qt: Captao das espcies no tempo t (mg de pesticidas.g
-1
de adsorvente)
kL: constante da velocidade de adsoro de pseudo-primeira ordem (1.min
-1
)


3.4.2.
Modelo Cintico de Pseudo-Segunda Ordem:
O modelo da cintica de Pseudo-Segundo Ordem poder ser expressa da
seguinte forma (HO E MCKAY, 1999):


(3.10)


Onde:
k: constante de velocidade de adsoro de pseudo-segundo ordem (g.mg
-1
.
min
-1
).
t
,
k
) (q ) q (q
L
e t e
303 2
log log =
t
q q k q
t
e e t
.
1
.
1
2
+ =
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
5
1
1
1
2
1
/
C
A
49
qe, qt e t: tm o mesmo significado que na expresso de pseudo-primeira
ordem.
A velocidade inicial da adsoro obtida quando q.t/t aproximadamente
zero:
(3.11)

Onde: h0 a velocidade inicial (g.mg
-1
min
-1
).

3.5.
Adsoro em leito empacotado e curvas de carregamento ou
Breakthough
Uma completa pesquisa no laboratrio geralmente consiste em duas partes.
A primeira, os testes para determinar as isotermas, desenvolvidos para
demonstrar a viabilidade tecnolgica do tratamento com carvo ativado.
Segundo, testes em coluna conduzidos para obter os dados que sero usados no
projeto em escala maior (CHEREMISINOFF e ELLERBUSCH, 1978). Outro
objetivo importante de realizar testes em escala contnua reduzir a concentrao
do efluente de forma que no exceda a um valor pr-definido na sada da coluna.

O comportamento curvilneo da curva de carregamento delineia uma
regio ativa do leito onde a adsoro ocorre, conforme a Figura 3.6.

A capacidade de adsoro do CAG durante a operao da coluna em
escala contnua pode ser estimado fazendo-se uso das curvas de carregamento
(Breakthough). O ponto de Carregamento ou Breaktpoint ser definido como o
ponto quando uma quantidade especfica do afluente seja detectada no efluente.
O ponto de carregamento a 5% ocorre quando a concentrao do efluente 5% da
concentrao do afluente e, o ponto de carregamento a 95% ocorre quando a
concentrao do efluente 95% da concentrao do afluente (LA GREGA et al,
1994).

A rea entre a ordenada e a curva de carregamento fornecer a
concentrao do adsorvato removido ao longo do tempo testado (Figura 3.6). A
quantidade de adsorvato removido por grama de adsorvente logo obtido
2
0 e
q k h =
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
5
1
1
1
2
1
/
C
A
50
dividindo-se a quantidade total de adsorvato removido pela massa total de
adsorvente na coluna (SUBRAMANI, 2002; AKSU et al. 2006).












Figura 3.6. Tpica curva de carregamento ou Breakthroug. Modificado de BORBA,
2006.

A curva de Breakthrough ou Carregamento usualmente expressa em
termos de Concentrao de poluente adsorvido (Cad vs. tempo).

C C C
o ad
= (3.12)
Onde:
Co = concentrao inicial do poluente.
C = concentrao do poluente na sada

A outra forma de expressar a curva de carregamento atravs da
concentrao normalizada definida como a relao da concentrao do efluente
do poluente no efluente pela concentrao inicial do poluente (C/Co) como uma
funo do tempo (t) ou volume do efluente (Veff) alimentado.

O volume do efluente (Veff) calculado a partir da equao (3.13):

Veff = Q. ttotal (3.13)
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
5
1
1
1
2
1
/
C
A
51
Onde
ttotal = tempo total de fluxo
Q = velocidade do fluxo volumtrico.

A rea da curva de breakthrough (A) pode ser obtida pela integrao da rea
da curva de concentrao adsorvida (Cad) vs t. A quantidade total de poluente
(qtotal) na coluna para uma determinada alimentao e velocidade de fluxo
calculada a partir da equao (3.14):


=
=
=
=
= = =
total total
t t
t o
t t
t
ad total
dt
C
C Q
dt C
Q A Q
q
0 0
. 1
1000
.
1000 1000
.
(3.14)

A massa total de poluente alimentada coluna (mtotal) calculada a partir
da Equao (3.15):

1000
. .
total o
total
t Q C
m =
(3.15)

A porcentagem total de poluente removido (desempenho da coluna) com
respeito ao volume do fluxo pode ser tambm encontrada a partir da relao da
quantidade total adsorvida de poluente (qtotal) pela massa total do poluente
alimentada coluna (mtotal) equao (3.16):

100 .
m
q
% moo Re
total
total
= (3.16)

A captao do poluente no equilbrio (qeq) (ou capacidade da coluna) na
coluna definida pela equao (3.17) como a massa total do poluente adsorvido
(qtotal) por grama de adsorvente (X) no final do tempo:

X
q
q
total
eq
= (3.17)

P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
5
1
1
1
2
1
/
C
A
52
Um projeto satisfatrio de um processo em coluna de adsoro precisar da
predio da curva de breakthrough e da capacidade de adsoro para o efluente
sob determinadas condies operacionais.


P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
5
1
1
1
2
1
/
C
A