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Abril / 2013









Destilao por arraste de vapor.
Relatrio da Atividade 6




ghata Costa

UFMG Universidade Federal de Minas Gerais
Departamento de Qumica
Disciplina: Qumica Orgnica Experimental para a Farmcia
Professora: Clinscia
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Objetivos
Introduzir a tcnica da destilao por arraste com vapor.
Isolar componentes essenciais de planta por meio de destilao a vapor.
Introduzir ensaios de caracterizao qumica para identificao de grupos
funcionais.

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Materiais, reagentes e equipamentos utilizados
Condensador reto
Balo de destilao de 1 Litro
Balo de fundo redondo de 500 mL
Alonga
Trip
Tela de amianto
Provetas de 250 e 10 mL
Bico de gs
Fsforos
Garras
Suportes
Mufas
Mangueiras para condensador
Anel
Esptula
Pedaos de porcelana
Erlenmeyers de 500 e 100 mL
Funil de separao
Funil simples
Tubos de vidro
Tubos de ltex
Sistema para destilao simples (evaporador rotativo)
Tubos de ensaio.
Na
2
SO
4

NaCl
Clorofrmio
Reagentes especficos para testes de grupos funcionais
Pequenos pedaos de cravo-da-ndia

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I ntroduo

A Destilao uma Operao Unitria integrada no conjunto das Operaes
Baseadas na Transferncia de Massa. O mecanismo subjacente a esta operao de
separao o do equilbrio lquido/vapor. Ao fornecer calor a uma mistura lquida, se
promovermos a sua vaporizao parcial, obtm duas fases, uma lquida e outra de vapor,
que tm composies diferentes. A diferena de composio das duas fases resulta da
diferena de volatilidades dos vrios componentes da mistura lquida inicial. Quanto
maior for essa diferena entre as volatilidades (isto , quanto mais diferente da unidade
for s volatilidades relativas) maior ser a diferena de composio entre a fase lquida e
vapor e, como tal, mais fcil ser a separao por Destilao. As aplicaes industriais
do processo de destilao so vrias, sendo a mais conhecida a da separao de misturas
de hidrocarbonetos na indstria petroqumica em particular na refinao do petrleo.
O processo de destilao pode ser de quatro tipos: fracionada, simples, por
arraste a vapor e sob presso reduzida. Este trabalho embasado na destilao por
arraste a vapor.
A Destilao por arraste a vapor empregada para destilar substncias que se
decompem nas proximidades de seus pontos de ebulio e/ou que so insolveis em
gua ou nos seus vapores de arraste.
Esta operao baseia-se no fato de que, numa mistura de lquidos imiscveis, o
ponto de ebulio ser a temperatura na qual a soma das presses parciais dos vapores
igual da atmosfera, o que constitui uma decorrncia da leia das presses parciais de
Dalton.
Se, em geral, o arraste se faz com vapor dgua, a destilao, presso
atmosfrica, resultar na separao do componente de ponto de ebulio mais alto, a
uma temperatura inferior a 100C.
Por outro lado, quando uma mistura de dois lquidos imiscveis destilada, o
ponto de ebulio da mistura permanece constante at que um dos componentes tenha
sido separado, j que a presso total do vapor independe das quantidades relativas dos
componentes. O ponto de ebulio, a partir da, eleva-se rapidamente, at atingir o do
lquido remanescente. O vapor que se separa de tal mistura contm os componentes na
mesma proporo, em volume, que suas presses de vapor relativas.
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Por meio de clculos simples e aplicando as leis dos gases, podemos estabelecer
a proporo dos vapores em funo de seus pesos moleculares e das suas presses
parciais.
O cravo tem sido utilizado, h mais de 2000 anos, como uma planta medicinal.
Os chineses acreditavam em seu poder afrodisaco. Atualmente, este leo usado como
matria-prima na indstria farmacutica, cosmtica e odontolgica.
O leo de cravo um potente antioxidante. usado como anestsico e
antissptico, sendo utilizado tambm para fraqueza fsica e mental, dores musculares e
articular, problemas de garganta, sinusites, feridas, asma e bronquites. Acalma os
estados emocionais de angustias, fadiga e dor. benfico para o sistema digestivo,
efetivo contra indigesto, mal-hlito, diarria, flatulncias e vmito. Est presente na
formulao de alguns repelentes para mosquitos. Na culinria da Idade Mdia, o cravo-
da-ndia era usado como aromatizante para conservas e como adorno para pratos
selecionados.
O contedo total de leo em cravos (de boa qualidade) chega a 15%. O leo
constitudo, basicamente, por eugenol (70 a 80%), acetato de eugenol (15%) e beta-
cariofileno (5 a 12%). O Eugenol um composto aromtico que est presente nos
cravos, canela, sassafrs e mirra. A nomenclatura IUPAC para o eugenol 4-Alil-2-
Metoxifenol.
O alto contedo em eugenol o que proporciona ao leo essencial propriedades
anti-spticas, bactericidas, fungicidas, parasiticidas, antimicticas e antioxidantes. O
extrato do cravo tem demonstrado in vitro atividade inibidora em frente aos
Sthaphylococcus aureus resistentes penicilina G, Escherichia coli e Candida albicans.
O leo essencial apresenta ao antiespasmdica, anti-inflamatrio e anti-histamnica, a
partir fundamentalmente da ao do salicilato de metilo e o acetato de eugenila.
Esse leo pode ser isolado submetendo determinadas partes da planta a uma
destilao por arraste com vapor. O vapor de gua passa pela membrana das clulas e
arrasta consigo substncias solveis e insolveis em gua. Uma posterior extrao
utilizando solventes orgnicos permite separar esse leo e essncias da planta.
A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de
compostos orgnicos e gua. Misturas imiscveis no se comportam como solues. Os
componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores do que os
pontos de ebulio dos componentes individuais. Enquanto ambos componentes da
mistura estiverem destilando junto, o ponto de ebulio ficar constante. Portanto, uma
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mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura
constante e menor que 100C, que o ponto de ebulio da gua.
O princpio da Destilao por Arraste de Vapor baseia-se no fato de que a
presso total de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual soma da presso
de vapor dos componentes puros individuais. A presso total de vapor da mistura torna-
se igual presso atmosfrica, consequentemente a mistura ferve numa temperatura
menor que o ponto de ebulio de qualquer um dos componentes. Assim, para dois
lquidos imiscveis A e B, P
total
= P
o
A
+ P
o
B
, onde P
o
A
e P
o
B
so as presses de vapor dos
componentes puros. Este comportamento diferente daquele observado para lquidos
miscveis, onde a presso total de vapor a soma das presses de vapor parciais dos
componentes. Para dois lquidos miscveis A e B, P
total
= X
A
P
o
A
+ X
B
P
o
B
, onde X
A
P
o
A
e
X
B
P
o
B
correspondem s presses parciais de vapor
5
.
As reaes utilizadas nessa prtica para identificar a presena de
grupamentos funcionais so especficas para diferenciao de hidrocarbonetos saturados
e insaturados, caracterizao e diferenciao de lcoois, caracterizao e diferenciao
de aldedos e cetonas e caracterizao de fenis.






Montagem

A montagem para a destilao fracionada foi feita com base na gravura presente na
Apostila de Qumica Orgnica Experimental para Farmcia, colocando primeiramente as mufas
no suporte, depois as garras nas mufas e posteriormente as vidrarias. Tomou-se o cuidado para
que a montagem no ficasse prxima mangueira de gs.
Figura 1: Eugenol
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Figura 2: Montagem utilizada para a destilao por arraste com vapor. No balo, ao centro da imagem,
esto os cravos da ndia.



Figura 3: Montagem para a separao lquido-lquido. Funil de separao suspenso por aro de ferro no
suporte universal.
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Figura 4: Evaporador rotatrio para destilao e remoo do solvente.

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Parte experimental

Arraste (Obteno do destilado)

Foi feita a montagem do sistema utilizado na destilao. Introduziram-se no
balo de destilao alguns pedaos de porcelana.
O cravo-da-ndia foi pesado na balana e transferiu-se 100 gramas do mesmo
para o frasco apropriado da montagem da destilao.
No balo gerador de vapor foi introduzido cerca de 300 mL de gua e acoplou-se
no outro frasco menor, aonde continha o cravo.
As conexes foram conferidas, e aqueceu-se assim o balo gerador de vapor com
auxlio do bico de bunsen at que a gua entrasse em ebulio. O vapor de gua atingiu
o cravo, situado em outro frasco, at que se atingiu 50 mL de destilado no frasco
coletor. Foram recolhidas pequenas pores em quatro tubos de ensaio para testes, e o
destilado continuou a ser recolhido at aproximadamente 120 mL de destilado no frasco
coletor.
Ao destilado foi adicionada uma esptula de sal de cozinha para que
minimizasse a emulso.
Os testes para deteco de: carbonila, insaturao e fenol foram realizados da
seguinte forma:

Tubo 1- Adicionou trs gotas de 2,4 DNFH (2,4-dinitro-fenilhidrazina)
Tubo 2- Adicionou uma gota do reagente de Bayer (soluo aquosa de KMnO4)
Tubo 3- Adicionou duas gotas da soluo de cloreto frrico
Tubo 4- Adicionou uma soluo com cinco gotas da soluo A + cinco gotas da
soluo B e a mistura foi transferida para o tubo quatro. (Teste de Fehling). O tubo
quatro foi aquecido em chama para sua caracterizao.
Os quatro tubos continham cerca de dois mL de destilado e ao adicionar os
reagentes descritos acima se verificou uma variao que pode ser percebida
microscopicamente, e os resultados de cada teste foi anotado.
O sistema de montagem foi desmontado e o resto de cravo-da-ndia foi
descartado na lixeira e subseqUente lavagem de todas as vidrarias utilizadas.
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Obteno do leo

O destilado foi transferido para um funil de separao. Adicionou-se tambm 10
mL de clorofrmio, como solvente orgnico, o funil foi tampado e agitado
cuidadosamente e em seguida abriu-se a torneira para que o gs interno fosse expelido.
Este sistema foi fixado em um anel com um suporte universal para que pudesse
proceder a filtrao da parte orgnica (poro inferior).
Esta etapa de extrao da fase orgnica foi repetida trs vezes e a cada uma
destas utilizou-se a mesma quantidade de clorofrmio.
As fases orgnicas foram juntadas e a fase aquosa foi devidamente desprezada
na pia com gua corrente. A fase orgnica foi adicionada Na
2
SO
4
a fim de sec-la e foi
deixada em repouso por cinco minutos.
Transferiu-se a fase orgnica para um balo de fundo redondo com boca
esmerilada tarado, e para remoo do solvente utilizou-se um evaporador rotatrio.
O balo contendo agora o leo foi pesado e calculou-se assim o rendimento da
reao. O volume de leo tambm foi medido com auxlio de uma proveta. O leo
essencial foi transferido para um vidro de penicilina e uma pequena poro do leo foi
submetida ao teste de reconhecimento de grupos funcionais.
Para o teste da verificao da presena de lcool adicionou meio conta-gotas de
reagente de Lucas (Soluo de ZnCl2 em HCl conc.). Registrou-se assim a modificao
visualizada.
Para finalizar, toda vidraria e aparelhagem foi lavada e adequadamente
transferida para a estufa.

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Resultados

Obteve-se 6 ml de leo essencial e a massa medida foi de 6,73g ( peso do balo
com leo aps evaporao do solvente menos o peso do balo vazio). Esses valores so
referentes a trs grupos ento para o clculo do rendimento os valores foram divididos
por 3.

Peso do balo vazio= 54,26 g
Peso do balo + leo = 60,99 g
Quantidade de cravo pesada =100,00g
Rendimento = 2,2433 g x100 2,24%
100 g

No se deve avaliar o resultado isoladamente, mas sim, em comparao com os
rendimentos mdios comumente obtidos em extraes de leos essenciais
principalmente, leo de cravo da ndia relatado em trabalhos cientficos. Segundo
Oliveira (2009), para anlise do rendimento do leo essencial para o cravo da ndia,
atravs dos botes florais secos possvel extrair aproximadamente 15,40% de teor de
leo essencial a partir de 50g de cravo. A partir do resultado obtido na prtica
obtivemos 2,24% de leo essencial em 100g da amostra, para o valor terico deve-se
equivaler um ndice de rendimento para uma quantidade apresentada no presente
trabalho com a literatura. Conforme o clculo abaixo:



50 g -------- 15,40%
100 g ------- X
X= 30,8 %

30,8 g --------100 %
2,24 g ---------y
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Y= 7,27%

Observou- se os seguintes resultados nos tubos de ensaio para identificao das
funes orgnicas:

Tubo 1: O teste para grupo carbonila com 2,4- dinitrofenil-hidrazina apresentou
resultado positivo: houve formao de precipitado colorido. A reao que se procedeu
no tubo foi a seguinte:



Tubo 2: Com a adio de permanganato de potssio ao leo, observou-se o
descoramento da soluo de KMnO
4
e formao de um precipitado marrom o que
evidencia a presena de um hidrocarboneto insaturado ou a presena de ligao
mltipla entre carbonos em uma cadeia acclica. A reao que se procedeu no tubo de
ensaio foi a seguinte:



Tubo 3: A adio de cloreto frrico ocasiona a formao de um precipitado azul.
Fica evidenciada assim a presena de fenol no meio.

6 R-OH + FeCl
3
[Fe(O-R)
6
]
3-
+ 3H
+
+ 3HCl

Tubo 4: Aps adio das solues A e B, que compe o reagente de fehling e
aquecimento cuidadoso, observou-se formao de precipitado vermelho tijolo. O
resultado foi positivo para a presena de carbonila de aldedos. A reao que se
procedeu no tubo de ensaio foi a seguinte:
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Tubo 5: A adio do reagente de Lucas demonstrou formao de duas camadas,
sendo uma vermelha, evidenciando que o teste positivo:

ZnCl
2

R-OH + HCl R-Cl + H
2
O

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Discusso dos resultados

A destilao por arraste de vapor envolve duas substncias imiscveis : a gua e
a mistura a ser destilada. De acordo com a lei de Dalton, a presso total de vapor de uma
mistura de duas fases igual soma da presso de vapor dos i componentes puros
individuais: Pt = P1+ P2+...+ Pi. . O ponto de ebulio de uma mistura imiscvel
corresponde temperatura na qual a soma das presses individuais de cada componente
se iguala presso atmosfrica: p.e. da mistura menor do que o ponto de ebulio de
qualquer componente puro ( isto ocorre porque os compostos que so insolveis em
gua tem uma variao positiva muito grande da lei de Raoul). Por isso possvel
extrair substancias de alto ponto de ebulio, abaixo do ponto de ebulio da gua, e
assim eles conseguem ser extrados.
Ao proceder ao aquecimento no balo de fundo redondo A, h um aumento de
presso muito grande, visto que a vidraria est vedada por uma rolha. Para
despressurizar esse sistema foi colocado (atravs da rolha) um tubo de vidro para escape
de gs. Neste mesmo balo, foram adicionados pedaos de porcelana com objetivo de
homogeneizar o aquecimento da gua.
O destilado obtido se chama hidrolato que uma emulso dos leos vegetais e
da gua. Foi adicionado NaCl ao destilado antes do repouso para ajudar na quebra dessa
emulso atravs do processo de solvatao: gua fica comprometida pelo sal e o leo
fica livre.
Antes da evaporao do solvente orgnico, adicionou-se Na
2
SO
4
anidro para
promover a secagem do leo. Assim esse sal hidrata-se com a gua contida na soluo
do balo e precipita, podendo assim ser eliminada a gua ainda presente no leo.
No evaporador rotativo, submeteu-se o balo a um aquecimento moderado, cerca
de 65 para evaporar o solvente clorofrmico. A temperatura de ebulio desse solvente
orgnico de 64, assim quando o sistema atinge essa temperatura, o CH
3
Cl volatiliza-
se e encontra com as paredes do condensador. Essas paredes esto a temperatura mais
baixa do que o vapor de clorofrmio (devido ao fluxo de gua no condensador), assim
esse vapor condensa-se e obtm-se clorofrmio destilado.

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Concluso

A destilao por arraste de vapor deve ser utilizada quando se trata de lquidos
imiscveis e, como baseado na lei de Dalton, possvel, por essa tcnica extrair
substncias de alto ponto de ebulio. Nesse experimento, a destilao por arraste
vapor foi utilizada para extrao de leos essenciais presentes do cravo da ndia e, para
purificao desse foram realizadas trs separaes utilizando um funil de separao e
posteriormente , a fase orgnica foi levada a um evaporador rotativo e assim obteve-se
uma mistura de leos essenciais.
O rendimento desse experimento foi de 7,27%. Como pode se observar, o valor
terico a partir de 100g de cravo de 30,80% de rendimento. Essa porcentagem obtida
no condiz com a maioria dos levantamentos bibliogrficos a cerca do rendimento de
leos essenciais do cravo da ndia (Caryophyllus aromaticus L.).
A eficincia do processo bem como o rendimento do leo poderia ser
maximizado atravs de medidas como:

Diminuir o tamanho do cravo da ndia antes de coloc-lo no balo de destilao,
a fim de aumentar a superfcie de contato;
Afixar firmemente as conexes entre mangueiras e tubos, tornando o sistema
prova de vazamentos;
Efetuar o controle da temperatura, de forma a confirmar se a emulso de gua e
leo obtida pela destilao empregada realmente ocorreu antes de atingir a
temperatura de ebulio da gua presso de 1 atm, conforme previsto no
princpio da destilao a vapor: de acordo com a Lei de Raoult;
Aumentar o nmero de extraes lquido-lquido caso se disponha de solvente
extrator (orgnico) em abundncia, aumentando o rendimento da prpria
extrao;
Talvez, empregar uma destilao fracionada, havendo um maior nmero de
pratos tericos e, por conseguinte, um rendimento mais expressivo.

Pelos testes para identificao das funes orgnicas, conclui-se que a mistura
de leos essenciais, que formada principalmente pelo eugenol, contm as funes
orgnicas aldedo, fenol e insaturaes em cadeias carbnicas acclicas.
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Questionrio

1. Em que circunstncias a destilao vapor recomendada?
empregada para destilar substncias que se decompe nas proximidades de seus
pontos de ebulio e que so insolveis em gua ou nos seus vapores de arraste. usada
para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas resinosas e para
retirar solventes com elevado ponto de ebulio quando em soluo existe substncia
no voltil.
2. Como a Substncia lquida pode ser purificada utilizando o arraste com
vapor?
Nesse experimento, a destilao por arraste vapor foi utilizada para extrao de leos
essenciais presentes do cravo da ndia e, para purificao desse foram realizadas trs
separaes utilizando um funil de separao e posteriormente , a fase orgnica foi
levada a um evaporador rotativo e assim obteve-se uma mistura de leos essenciais.

3. Explique a funo do NaCl adicionado ao destilado.
um agente secante capaz de eliminar traos de gua. O NaCl promove a aglomerao
do leo dentro da fase aquosa. Os ons Na
+
e Cl
-
solvatam a gordura de modo a isol-la
da gua, pela formao de uma espcie de micela com a gordura, parte hidrofbica
dentro dela.

4. Que tipo de destilao pode ser feita em evaporador rotatrio comum?
Em operaes de separao e purificao de solventes que possuem compostos
termolbeis, isto que se degradam antes de ebulir. O aquecimento uniforme promove
uma melhor distribuio do calor, sem pontos de maior aquecimento no balo e que faz
com que a destilao seja mais rpida e eficiente.
5. Por que a remoo de solventes menos volteis deve ser feita sob presso
reduzida?
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Para tornar a destilao mais rpida e eficiente. Ao reduzir a presso, tem-se uma
diminuio no ponto de ebulio de uma substncia, pois menor a fora exercida sobre
a superfcie desta, o que facilita a sada das molculas da soluo para a fase gasosa.
6. Determine o rendimento do processo executado e a composio do destilado
obtido.
Rendimento = 2,2433 g x100 2,24%
100 g

No se deve avaliar o resultado isoladamente, mas sim, em comparao com os
rendimentos mdios comumente obtidos em extraes de leos essenciais
principalmente, leo de cravo da ndia relatado em trabalhos cientficos. Segundo
Oliveira (2009), para anlise do rendimento do leo essencial para o cravo da ndia,
atravs dos botes florais secos possvel extrair aproximadamente 15,40% de teor de
leo essencial a partir de 50g de cravo. A partir do resultado obtido na prtica
obtivemos 2,24% de leo essencial em 100g da amostra, para o valor terico deve-se
equivaler um ndice de rendimento para uma quantidade apresentada no presente
trabalho com a literatura. Conforme o clculo abaixo:

50 g -------- 15,40%
100 g ------- X
X= 30,8 %

30,8 g --------100 %
2,24 g ---------y
Y= 7,27%

7. Que grupos funcionais voc identificou no destilado e/ou no leo?
Identificou-se a presena de carbonila de aldedo, insaturaes em cadeias acclicas,
lcoois tercirios e fenol.
8. Que componente principal voc prope para o leo, a partir dos grupos
funcionais detectados?
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Um composto com anel aromtico ligado a uma hidroxila, o que caracteriza o fenol
identificado, uma parte com uma cadeia insaturada. No estudo da composio do cravo
da ndia, notou-se a presena de um composto chamado Eugenol, que tem a estrutura
baseada nessas observaes.

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Bibliografia Completa

PORTAL LABORATRIOS VIRTUAIS DE PROCESSOS QUMICOS.
Destilao Disponvel em:
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?Itemid=142&id=33&option=com
_content&task=view
UNESP. Laboratrio de Eletroqumica Orgnica. Departamento de
Qumica Orgnica. Instituto de Qumica Araraquara. Destilao Por arraste
com vapor. Disponvel em:
http://labjeduardo.iq.unesp.br/orgexp1/destilacao_simpels.htm.

http://www.coccinare.com/cravo-da-iacutendia.html

http://ervaseinsumos.blogspot.com.br/2009/03/cravo-da-india.html

UFMG, 2012; Apostila Prtica de Qumica Orgnica Experimental para
farmcia.

OLIVEIRA, R. A; REIS, T. V; SACRAMENTO, C. K; DUARTE, L. P.
Constituintes qumicos volteis de especiarias ricas em eugenol. Rev. bras.
Farmacogn, 2009