Entropia Aplicada a Sistemas

Prof. Antonio Luiz Pacco

27 de abril de 2014
Conte udo da Aula
Desigualdade de Clausius e Variac ao de Entropia
C alculo da Entropia
Principio do Aumento da Entropia
Processos Isoentr opicos
Taxa de Variac ao de Entropia para Sistemas
2
a
Lei da Termodin amica para VC
Princpio do Aumento da Entropia para VC
Eci encia de Processos
Desigualdade de Clausius
A Desigualdade de Clausius estabelece que para qualquer sistema
percorrendo um ciclo termodin amico:

Q
T

fronteira
0
A mesma desigualdade pode ser escrita na forma:

Q
T

fronteira
=
ciclo
onde:

ciclo
= 0 para aus encia de irreversibilidades no sistema;

ciclo
> 0 para presenca de irreversibilidades no sistema;

ciclo
< 0 impossvel;
Variac ao de Entropia

ciclo
deve ser entendida como a entropia gerada por irreversibilidades
internas durante o ciclo.
MORAN: Thermal Systems Engineering
Fig. 7.2 W-122
C
B
A
2
1
Figura: Caminhos de dois ciclos internamente reversveis.

2
1
Q
T

A
+

1
2
Q
T

C
=
ciclo
= 0

2
1
Q
T

B
+

1
2
Q
T

C
=
ciclo
= 0
Variac ao de Entropia

ciclo
= 0 uma vez que os ciclos s ao compostos de processos
internamente reversveis.

2
1
Q
T

A
=

2
1
Q
T

B
Uma vez que os caminhos A e B s ao arbitr arios, segue-se que a
integral de Q/T tem o mesmo valor para qualquer processo
internamente reversvel. Assim, esta integral depende apenas dos
estados inicial e nal.
Variac ao de Entropia
Conclui-se, portanto, que a integral de Q/T representa a variac ao de
uma propriedade do sistema. A tal propriedade da-se o nome de
ENTROPIA e para ela utiliza-se o smbolo S:
S
2
S
1
=

2
1
Q
T

int rev
Na forma diferencial:
dS =

Q
T

int rev
No SI a sua unidade e o J/K e a entropia especca, s, e dada em
J/kg.K.
Entropia - Propriedade do Sistema
Tabelas de Propriedades
Para regi ao de saturac ao: s = (1x).s
f
+x.s
g
Entropia - Propriedade do Sistema
Diagramas T s e h s
MORAN: Thermal Systems Engineering
Fig. 7.3 W-124
S
a
t
u
r
a
t
e
d
v
a
p
o
r
S
a
t
u
r
a
t
e
d
l
i
q
u
i
d
Critical point
p = constant
v = constant
x = 0.2 x = 0.9
h

=

c
o
n
s
t
a
n
t
v

=

c
o
n
s
t
a
n
t
p

=

c
o
n
s
t
a
n
t
p

=

c
o
n
s
t
a
n
t
T
s
MORAN: Thermal Systems Engineering
Fig. 7.4 W-125
x
=
0
.
9
0
x
=
0
.9
6
S
a
t
u
r
a
t
e
d
v
a
p
o
r
p = constant
T = constant
T = constant
p

=

c
o
n
s
t
a
n
t
p

=

c
o
n
s
t
a
n
t
s
h
Critical point
Diagrama temperatura-entropia Diagrama entalpia-entropia
C alculo de Entropia - Equac ao T.ds
1
a
Lei da Termodin amica para Sistemas, forma diferencial:
dU =QW
Para processos internamente reversvies:
(Q)
int rev
= T.dS
(W)
int rev
= p.dV
Portanto:
dU = T.dS p.dV T.dS = dU +p.dV
Uma vez que H = U +p.V, segue-se que:
T.dS = dH V.dp
Valem as mesmas equac oes para propriedades especcas: u, s e h.
C alculo de Entropia - Gases Ideais
Dividindo as Equac oes T.ds, integrando-as, e utilizando as denic oes
de calores especcos a volume constante, C
v0
, e a press ao
constante, C
p0
, que, para gases ideais s ao func oes apenas da
temperatura, chega-se a:
s (T
2
, p
2
) s (T
1
, p
1
) =

T
2
T
1
C
v0
(T)
dT
T
+R ln
v
2
v
1
s (T
2
, p
2
) s (T
1
, p
1
) =

T
2
T
1
C
p0
(T)
dT
T
R ln
p
2
p
1
Por denic ao s = 0 para T = 0 K e p = 1 atm. Dene-se, assim, para
um processo isob arico: s
o
=

T
0
C
p0
(T)
T
dT.
s (T
2
, p
2
) s (T
1
, p
1
) = s
o
(T
2
) s
o
(T
1
) R ln
p
2
p
1
Facilidade em tabelar valores para gases.
C alculo de Entropia - S olidos e Lquidos usando Calor
Especco
Salvos casos muitssimos particulares, s olidos e lquidos podem ser
assumidos como incompressveis. Assim, pode-se escrever,
dh = du +d(p.v) du +v.dp
Al em disso, para ambas as fases, o volume especco e muito
pequeno. Deste modo, para maioria dos casos pr aticos:
dh du C.dT
onde C e o calor especco a volume constante ou ` a press ao
constante, uma vez que os dois s ao praticamente os mesmos nestas
fases, por em possuem valores diferentes em cada fase.
C alculo de Entropia - S olidos e Lquidos usando Calor
Especco
Assim, como T.ds = du +p.dv du e T.ds = dh v.dp dh,
segue-se que,
ds
du
T
=
dh
T

C
T
dT
que ap os integrac ao, resulta em,
s
2
s
1
C ln
T
2
T
1
Balanco de Entropia para Sistemas
S
2
S
1
=

2
1

Q
T

fronteira
+

S
2
S
1
variac ao de entropia (pode ser <, > ou = 0);

2
1

Q
T

fronteira
transfer encia de entropia (pode ser <, > ou =
0);

gerac ao de entropia (sempre 0).

Balanco de Entropia para Sistemas
Aspectos importantes:
1. A entropia de um sistema s o pode crescer por adic ao de calor ou por
irreversibilidade;
2. A entropia de um sistema s o pode diminuir por remoc ao de calor;
3. A entropia de um sistema n ao pode diminuir durante um processo
adiab atico. Assim, a variac ao de entropia de um sistema isolado n ao
pode ser negativa;
4. Todos os processos adiab aticos e reversvies s ao isoentr opicos; no
entanto, todos os processos de variac ao nula de entropia n ao s ao
necessariamente adiab aticos e reversveis. A entropia nal pode ser
igual ` a inicial no processo se a remoc ao de calor equilibrar as
irreversibilidades;
5. A entropia e uma propriedade que n ao se conserva: n ao existe um
princpio de conservac ao da entropia
Taxa de Variac ao de Entropia
Uma equac ao que forneca a taxa de variac ao de entropia em um
sistema e importante para que seja possvel a an alise do
comportamento temporal dos processos.
A equac ao do balanco de entropia na forma diferencial e dada por:
dS =
Q
T
+
que dividida por t resulta em,
dS
t
=
1
T

Q
t
+

t
()
Taxa de Variac ao de Entropia
Como a fronteira de um sistema pode apresentar diversas regi oes
com n temperaturas diferentes, a integrac ao da Eq. () deve levar
isso em considerac ao resultando em:
dS
dt
=
n

i =1
1
T


Q+
Valem os mesmos coment arios (aspectos importantes) mencionados
anteriormente, adaptando-os ao conceito de taxa.
Princpio do Aumento da Entropia
T
8
T < T
8
Q
vizinhana
sistema
Princpio do Aumento da Entropia
Variac ao de entropia para o sistema:
dS
sis

Q
T
Variac ao de entropia para a vizinhanca:
dS
viz
=
Q
T

Variac ao de entropia para o universo:

dS
universo
= dS
sis
+dS
viz

Q
T

Q
T

1
T

1
T

Princpio do Aumento da Entropia

Como T

T a quantidade

1
T

1
T

0. Como Q e positivo,
segue-se que:
dS
universo
0
N

AO EXISTEM PROCESSOS QUE

ACARRETAM A DIMINUIC

AO DA
ENTROPIA DO UNIVERSO.
Princpio do Aumento da Entropia
A energia utilizada na forma de trabalho para o levantamento de um
peso n ao causa desordem (entropia). Consequentemente n ao h a
degradac ao da energia durante o processo. H a alinhamento das
mol eculas no eixo (todas giram na mesma direc ao e sentido).
Princpio do Aumento da Entropia
O trabalho realizado pela p a causa o aumento da temperatura do g as
aumentando o nvel de desordem (entropia). Assim, h a degradac ao
da energia durante o processo. As mol eculas colidem
desordenadamente com as p as. A quantidade de mol eculas que
colidem numa direc ao e sentido contra as p as e praticamente igual ` a
das mol eculas que se chocam contra as p as na mesma direc ao e
sentido oposto.
Princpio do Aumento da Entropia
Calor e uma forma de energia desorganizada. Deste modo, na sua
transfer encia essa desorganizac ao e transportada (entropia). O nvel
de desordem para o corpo quente diminui, mas o do corpo frio
aumenta. A 2
a
Lei da Termodin amica estabelece que o aumento de
entropia do corpo frio seja maior (em m odulo) que a diminuic ao da
entropia do corpo quente. Assim, o aumento da entropia do sistema
combinado e positivo, sempre.
Processos Isoentr opicos
Para subst ancias puras
MORAN: Thermal Systems Engineering
Fig. 7.8 W-137
T
1
2
3
p
1
T
1
p
2
p
3
T
2
T
3
h
s s
1
2
3
p
1
T
1
p
2
p
3
T
2
T
3
Processos Isoentr opicos
Para gases ideais:
0 = s
o
(T
2
) s
o
(T
1
) R ln
p
2
p
1
p
2
= p
1
exp

s
o
(T
2
) s
o
(T
1
)
R

Admitindo-se calores especcos constantes:

0 = C
v0
ln
T
2
T
1
+R ln
v
2
v
1
; 0 = C
p0
ln
T
2
T
1
R ln
p
2
p
1
k =
C
p0
C
v0
; C
p0
C
v0
= R ; C
v0
=
R
k 1
; C
p0
=
k.R
k 1
T
2
T
1
=

p
2
p
1

(k1)/k
;
T
2
T
1
=

v
1
v
2

k1
;
p
2
p
1
=

v
1
v
2

k
Processos Isoentr opicos
Processos politr opicos:
p
v
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
T
=
c
o
n
s
t
a
n
t
n = 1
n = 0
n = 1
n = k
n =
n =
T
s
v
=
c
o
n
s
t
a
n
t
p
=
c
o
n
s
t
a
n
t
n = 1
n = 0
n = 1
n = k
MORAN: Thermal Systems Engineering
Fig. 7.10 W-139
Taxa de Variac ao de Entropia para Sistemas
Como visto no captulo anterior, Entropia para Sistemas, a equac ao
da taxa de variac ao da entropia e dada por:

dS
dt

sistema
=
n

i =1
1
T


Q+
sistema
onde:

(dS/dt )
sistema
e a taxa de variac ao da entropia dentro do
sistema. Esse termo e nulo quando a taxa de transfer encia de
calor,

Q, n ao varia com o tempo, caracterizando o que
costumamos chamar de regime permanente;

n
i =1
(

Q/T)
i
e a taxa de transfer encia de entropia para e/ou do
sistema;

=

S
gerada
e a taxa de gerac ao de entropia. Nula para processos
reversveis e maior que zero para processos irreversveis.
2
a
Lei da Termodin amica para VC
Para o estabelecimento da equac ao de balanco de entropia para VC
n ao se usa o Teorema do Transporte de Reynolds, porque entropia
n ao e uma propriedade conservativa. Assim, este balanco e escrito
em termos de taxas que entram e saem do VC e sua inu encia sobre
a taxa de variac ao da entropia dentro do VC, mais as taxas de
transfer encia de entropia devido ` a transfer encia de calor e, nalmente,
a taxa de gerac ao de entropia. Esta equac ao e escrita da seguinte
forma:
dS
VC
dt
+

SC
s..

V.d

A =
n
stc

k=0

Q
k
T
k
+
VC
onde n
stc
e o n umero de superfcies de troca de calor
2
a
Lei da Termodin amica para VC
Lembrando que

SC
s..

V.d

A diz respeito ` as taxas de entropia que

entram e saem do VC atrav es das superfcies de controle (SC), a
equac ao nal do balanco de entropia para VC tem a seguinte forma:
dS
VC
dt
+
n
s

j =0
m
j
.s
j

n
e

i =0
m
i
.s
i
=
n
stc

k=0

Q
k
T
k
+
VC
onde n
s
e n
e
s ao os n umeros de sadas e entradas, respectivamente,
atrav es da SC: mesma notac ao utilizada no captulo sobre 1
a
Lei da
Termodin amica para VC.
2
a
Lei da Termodin amica para VC
No balanco de entropia para VC:

dS
VC
/dt e a taxa de variac ao de entropia no VC (pode ser <, >
ou = 0);

n
stc
k=0

Q
k
/T
k

s ao as taxas de transfer encia de entropia devido

` as trocas de calor do VC com a vizinhanca (podem ser <, > ou =
0);

n
s
j =0
m
j
.s
j

n
e
i =0
m
i
.s
i
s as as taxas de transfer encia de entropia
devido aos uxos de massa que entram e saem atrav es da SC
(podem ser <, > ou = 0);

VC
e a taxa de gerac ao de entropia no VC (sempre 0);
2
a
Lei da Termodin amica para VC
Figura: Balanco de entropia
em um VC.
Uma vez que o termo associado ` a
gerac ao de entropia e sempre positivo ou
nulo, o balanco de entropia pode,
tamb em, ser escrito na forma de uma
inequac ao:
dS
VC
dt

n
e

i =0
m
i
.s
i

n
s

j =0
m
j
.s
j
+
n
stc

k=0

Q
k
T
k
reservando-se a igualdade para
processos reversvies.
Processo em Regime Permanente
Para processos em regime permanente a entropia, em qualquer ponto
do VC, n ao varia com o tempo. Assim, dS
VC
/dt = 0. Logo,
n
s

j =0
m
j
.s
j

n
e

i =0
m
i
.s
i
=
n
stc

k=0

Q
k
T
k
+
VC
Simplicando, para VCs mais comuns, com uma entrada e uma sada:
m.(s
s
s
e
) =
n
stc

k=0

Q
k
T
k
+
VC
ou em termos especcos
s
s
s
e
=
n
stc

k=0
q
k
T
k
+
VC
Calor e Trabalho em Processos Internamente Reversvies
em Regime Permanente
Calor transferido, por unidade de massa, para processos
internamente reversvies em regime permanente:

Q
VC
m

int rev
=

2
1
T.ds via balanco de entropia para VC
Trabalho, por unidade de massa, para as mesmas condic oes:

W
VC
m

int rev
=

Q
VC
m
+(h
1
h
2
) +

V
2
1
V
2
2
2

+g. (z
1
z
2
)

W
VC
m

int rev
=

2
1
T.ds +(h
1
h
2
) +

V
2
1
V
2
2
2

+g. (z
1
z
2
)
Calor e Trabalho em Processos Internamente Reversvies
em Regime Permanente
Relac ao T.ds: T.ds = dh v.dp. Na forma integral:

2
1
T.ds = (h
2
h
1
)

2
1
v.dp
Assim,

W
VC
m

int rev
=

2
1
v.dp +

V
2
1
V
2
2
2

+g. (z
1
z
2
)
Aplicac ao, por exemplo, em processos de bombeamento de uidos
incompressveis, com variac oes de energias cin etica e potencial
desprezveis:
Calor e Trabalho em Processos Internamente Reversvies
em Regime Permanente

W
VC
m

int rev
=v. (p
2
p
1
)
Note que, se

W
VC
= 0, chega-se ` a conhecida Equac ao de Bernoulli:
0 =v. (p
2
p
1
) +
V
2
1
V
2
2
2
+g. (z
1
z
2
)
p
1
+
1
2
V
2
1
+.g.z
1
= p
2
+
1
2
V
2
2
+.g.z
2
Calor e Trabalho em Processos Irreversvies em Regime
Permanente
Na deduc ao anterior, caso haja irreversibilidades presentes no
processo, basta acrescentar um termo relativo a este fen omeno e a
equac ao nal e:

W
VC
m
=

2
1
v.dp +

V
2
1
V
2
2
2

+g. (z
1
z
2
)

2
1
T.
Note que o ultimo termo acrescentado e sempre a subtrac ao de um
termo positivo, uma vez que T > 0 e 0, signicando, portanto,
que para um processo irreversvel haver a uma reduc ao na quantidade
de trabalho produzida em func ao das irreversibilidades presentes
Princpio do Aumento da Entropia para VC
Figura: S em um VC e suas
vizinhancas.
Os balancos de entropia para os dois
VCs s ao:
dS
VC,A
dt
+ m
s
.s
s
m
e
.s
e

Q
T
A
dS
VC,B
dt
= m
e
.s
e
+ m
s
.s
s

Q
T
B
com T
B
> T
A
, e B e um VC extremamente
maior que A tal que pode ser considerado
como meio, ou vizinhanca de A.
A taxa de variac ao de entropia total (do
universo) ser a dada pela soma das duas
taxas acima.
Princpio do Aumento da Entropia para VC
dS
liq
dt
=
dS
VC,A
dt
+
dS
VC,B
dt
dS
liq
dt
m
e
.s
e
m
s
.s
s
+

Q
T
A
m
e
.s
e
+ m
s
.s
s

Q
T
B
dS
liq
dt


Q

1
T
A

1
T
B

Como T
A
< T
B
segue-se que:
dS
liq
dt
=
dS
universo
dt
0
Eci encias Isoentr opicas
Turbina Compressor
MORAN: Thermal Systems Engineering
Fig. 7.11 W-141
1
2
2s
T
1
p
1
Actual
expansion
Isentropic
expansion
Accessible
states
p
2
h
1
h
2s
h
1
h
2
h
s
MORAN: Thermal Systems Engineering
Fig. 7.12 W-142
h
s
h
2
h
1
h
2s
h
1
Accessible
states
Actual
compression
Isentropic
compression
p
1
2s
2
1
p
2

t
=
(

W
VC
/ m
)
real
(

W
VC
/ m
)
isoen
=
h
1
h
2
h
1
h
2s

c
=
(

W
VC
/ m
)
isoen
(

W
VC
/ m
)
real
=
h1h
2s
h
1
h
2
Eci encias Isoentr opicas
Para bombas a eqi encia e calculada da mesma forma que para
compressores.
Para bocais e dada por:

bocal
=

V
s
V
s
s

2
onde V
s
e a velocidade ` a sada do bocal na condic ao real (com
irreversibilidades presentes) e V
s
s
e a velocidade ` a sada do bocal na
condic ao ideal: processo isoentr opico.