Presin atmosfrica: Es la presin que ejerce la atmosfera de la Tierra. El valor
real de la presin atmosfrica depende de la localizacin, la temperatura y las
condiciones climticas. Es medido mediante el barmetro.
La presin atmosfrica estndar (1 atm) es igual a la presin que soporta una
columna de mercurio exactamente de 760 mm de altura a 0 C al nivel del
mar.Por ello, se deduce que la presin atmosfrica estndar es 760mmHg.
Un manmetro es un instrumento para medir la presin de los gases distintos
a los de la atmosfera.
03. Leyes de los gases:
La relacin presin-volumen: Ley de Boyle : En el siglo XVII , Robert Boyle
estudio sistemtica y cuantitativamente el comportamiento de los gases en
una serie de experimentos.Boyle analizo la relacin que hay entre la presin y
el volumen de una muestra de un gas , por medio de un aparato.
Despus del anlisis, se lleg al planteo de la siguiente ecuacin:
La ecuacin es una expresin de la ley de Boyle, la cual establece que la
presin de una cantidad fija de un gas mantenido a temperatura constante es
inversamente proporcional al volumen del gas.
Para la muestra de un gas para bajo dos condiciones distintas a temperatura
constante, se tiene:
donde V
1
y V
2
son los volmenes a las presiones P
1
y P
2
, respectivamente.
La relacin temperatura-volumen: Ley de Charles y de Gay-Lussac: Los
primeros investigadores que estudiaron esta relacin fueron los cientficos
franceses, Jacques Charles y Joseph Gay-Lussac. Sus estudios demostraron
que, a una presin constante, el volumen de un gas se expande cuando se
calienta y se contrae cuando se enfra.
En 1848, Lord Kelvin comprendi el significado de dicho fenmeno. Identific
la temperatura de -273,15 C como el cero absoluto, tericamente la
temperatura ms baja posible. Tomando el cero absoluto como punto de
partida, estableci entonces un escala de temperatura absoluta, conocida
ahora como escala de temperatura Kelvin. En la escala de Kelvin , un kelvin (K)
es igual en magnitud a un grado Celsius.
La ley de la Charles establece que el volumen de una cantidad fija de gas ,
mantenida a presin constante , es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas. Su ecuacin es:
Es posible comparar dos condiciones de volumen y temperatura para un
muestra dada de un gas a presin constante. Se denota por la siguiente
ecuacin:
donde V
1
y V
2
son los volmenes de los gases a las temperaturas T
1
y T
2
.
Relacin entre volumen y cantidad : ley de Avogadro : En 1811, Avogadro
publico una hiptesis en donde estableci que a la misma temperatura y
presin , volmenes iguales de diferentes gases contienen el mismo el mismo
nmero de molculas.De ah que el volumen de cualquier gas debe ser
proporcional al nmero de molculas presentes , es decir
Donde n representa al nmero de moles y k
4
es la constante de
proporcionalidad.
La ecuacin establece que a presin y temperatura constantes , el volumen del
gas es directamente proporcional al nmero de moles de gas presente.
De acuerdo con la ley de Avogadro cuando dos gases se relacionan entre si , los
volmenes que reaccionan de cada uno de los gases tienen una relacin
sencilla entre si.
04. La ley del gas ideal: Es posible combinar las tres expresiones ( leyes de gases ) en una
sola expresin para el comportamiento de los gases:
Donde R , la constante de proporcionalidad , se denomina constante de gases.La
ecuacin conocida como ecuacin del gas ideal , explica la relacin entre las cuatros
variables P,V,n y T.
Un gas ideal es una gas hipottico cuyo comportamiento de presin , volumen y
temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal.
Nota: 1 mol de gas ideal ocupa un volumen de 22,414 L
Las condiciones de 0 C y 1 atm se denominan temperatura y presin estndar (TPE).El
valor de R es:
Clculos de densidad: Dado que la densidad , d, es la masa por unidad de
volumen , se puede escribir:
Donde M es masa molar y m es la masa del gas en gramos.
La masa molar de una sustancia gaseosa:
05. Estequiometria de los gases:Cuando los reactivos y/o los productos son gases, tambin
pueden emplearse las relaciones entre cantidades (moles , n) y volumen (V).
06. Ley de Dalton de las presiones parciales: La presin total de un gas ( mezcla de gases )
se relaciona con las presiones parciales , es decir, las presiones de los componentes
gaseosos individuales de la mezcla.
En 1801 , Dalton formulo una ley , que se conoce como la Ley de Dalton de las
presiones parciales , la cual establece que la presin total de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviera solo.
De acuerdo con la ley, se puede deducir la siguiente expresin:
donde P
1
,P
2
, P
3
, se refiere a las presiones parciales de cada gas.
Si un sistema contiene ms de dos gases, la presin parcial del componente se
relaciona con la presin total por:
donde
07. Teora cintica molecular de los gases: En 1738 Daniel Bernouilli dedujo la Ley de Boyle
aplicando a las molculas las leyes del movimiento de Newton, pero su trabajo fue
ignorado durante ms de un siglo.
Los experimentos de Joule demostrando que el calor es una forma de energa hicieron
renacer las ideas sostenidas por Bernouilli y en el perodo entre 1848 y 1898, Joule,
Clausius, Maxwell y Boltzmann desarrollaron la teora cintico-molecular, tambin
llamada teora cintica de los gases, que se basa en la idea de que todos los gases se
comportan de la misma manera en lo referente al movimiento molecular .
En 1905 Einstein aplic la teora cintica al movimiento browniano de una partcula
pequea inmersa en un fluido y sus ecuaciones fueron confirmadas por los
experimentos de Perrn en 1908, convenciendo de esta forma a los energticos de la
realidad de los tomos. La teora cintica de los gases utiliza una descripcin molecular
para explicar el comportamiento macroscpico de la materia y se basa en los
siguientes postulados:
Los gases estn constituidos por partculas que se mueven en lnea recta y al
azar
Este movimiento se modifica si las partculas chocan entre s o con las paredes
del recipiente
El volumen de las partculas se considera despreciable comparado con el
volumen del gas
Entre las partculas no existen fuerzas atractivas ni repulsivas
La Ec media de las partculas es proporcional a la temperatura absoluta del gas
08. Desviacin del comportamiento ideal:
Las leyes de los gases suponen que las molculas en estado gaseoso no ejercen fuerza
alguna entre ellas, ya sean de atraccin y de repulsin. Otra suposicin es que el
volumen de las molculas es pequeo y, por tanto despreciable, en comparacin con
la del recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas dos condiciones se dice
que exhibe un comportamiento ideal.
Aunque se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas ideal, no se
debe esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo, sin las fuerzas
intermoleculares, los gases no se condensaran para formar lquidos. Lo importante es
poder diferenciar las situaciones en donde el gas se puede considerar como ideal y
aquellas en las que no.
En la figura, se muestra la relacin grfica de PV/RT contra la presin, para cuatro
gases reales y uno ideal a una temperatura dada. De acuerdo con la ecuacin del gas
ideal, para 1 mol del gas, PV/RT= 1, independientemente de la presin del gas. Para los
gases reales, esto es vlido solo a presiones bajas (menor a 5 atm); cuando aumenta la
presin, las desviaciones son significativas. Las fuerzas de atraccin operan entre las
molculas a distancias relativamente cortas. A presin atmosfrica, las molculas del
gas estn muy separadas y las fuerzas de atraccin son despreciables. A presiones
elevadas, aumenta la densidad del gas y las molculas estn ahora ms cercas unas de
otras. Entonces, las fuerzas intermoleculares son significativas y afectar el movimiento
de las molculas, por lo que el gas no se comportar como ideal.
Otra manera de observar el comportamiento no ideal de los gases es disminuyendo la
temperatura. Con el enfriamiento del gas, disminuye la energa cintica de las
molculas que a su vez, pierden el impulso para romper su atraccin mutua.
Van der Waals, estudi la modificacin de la ecuacin del gas ideal, para estudiar a los
gases reales, considerando las fuerzas intermoleculares y los volmenes moleculares
finitos.
Cuando una molcula se aproxima a la pared del recipiente las atracciones
intermoleculares ejercidas por las molculas vecinas tienden a suavizar el impacto de
esta molcula contra la pared. El efecto global, es una menor presin ejercida por el
gas real de la que se esperara para el gas ideal.
La segunda correccin considera al volumen del gas. En la ecuacin ideal el volumen es
el del recipiente; sin embargo, cada molcula ocupa un volumen finito.
Considerando las correcciones anteriores, se llega a la siguiente ecuacin:
La ecuacin anterior, se conoce como Ecuacin de van der Waals, donde a y b son
constantes que se eligen para cada gas en particular. El valor de a indica qu tan fuerte
se atraen las molculas de un gas determinado y el valor de b, indica qu tan grande es
la molcula del gas.