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TERMOQUMICA

TERMOQUMICA
Transformaes Qumicas e Energia Termoqumica

1. Introu!o
As reaes qumicas so acompanhadas por variaes de energia que podem
assumir as mais diversas formas: calor, luz, eletricidade, etc. De modo geral, o
estudo das trocas energticas associadas s transformaes fsicas e qumicas
chamado de !ermodin"mica# a sua aplicao s reaes qumicas denominada
de !ermoqumica. $ortanto:
!ermoqumica o ramo da %umica que estuda as trocas de calor que
ocorrem durante as reaes.
O calor no a nica forma de energia envolvida nos processos
q!micos" Assim# pode$se o%&er energia el&rica a par&ir de rea'(es
q!micas em pil)as e %a&erias* organismos como os vaga$lmes so
capa+es de prod+ir l+ por processos q!micos# e&c" As leis da
Termodin,mica so aplic-veis a &odas es&as si&a'(es# permi&indo
de&erminar as qan&idades de energia envolvidas nas rea'(es q!micas
con)ecendo$se os es&ados inicial e .nal do sis&ema# o se/a# os
reagen&es e prod&os"
0or o&ro lado# informa'(es so%re o modo como ma rea'o
q!mica ocorre 1velocidade e mecanismos2 so encon&radas em o&ro
ramo da Q!mica denominadas Cin&ica Q!micas"

Reaes e"ot#rmicas e enot#rmicas
As transformaes qumicas podem li&erar ou a&sorver calor.

As reaes que li&eram calor para o meio am&iente so chamadas
e"ot#rmicas 'e(o para fora). *(emplos:
a dissoluo da soda c+ustica em +gua ocorre com li&erao de calor, o
que faz a temperatura da +gua aumentar#
a formao de +gua lquida a partir de hidrog,nio e o(ig,nio gasosos li&era
calor para o am&iente.
As reaes qumicas que a&sorvem calor so chamadas enot#rmicas 'endo
para dentro). *(emplos:

a decomposio do -(ido de merc.rio // '0g1
's)
) a&sorve calor fornecido
pela queima de g+s no &ico de 2unsen#
devemos fornecer calor para cozinhar os alimentos.
Enta$%ia& Ca$ores e Rea!o
e Equaes Termoqumicas
3imos anteriormente que h+ reaes que li&eram calor e reaes que
a&sorvem calor. De acordo com a 4ei da 5onservao de *nergia, esta no pode
ser criada nem destruda, apenas transformada de uma forma para outra.
*m reaes de com&usto ocorre li&erao de energia na forma de calor.
6as, de onde veio essa energia7
A resposta pode ser a seguinte: todas as su&st"ncias possuem uma
determinada quantidade de energia# nas com&ustes, a energia dos reagentes
maior que a dos produtos, logo, parte dessa energia li&erada.
Ao contr+rio, se os produtos tiverem energia maior que a dos reagentes, houve
fornecimento de energia 'reao endotrmica).
$ara a energia armazenada nas su&st"ncias 'reagentes e produtos) damos
o nome de entalpia '0). 6ais tarde veremos que a entalpia de uma su&st"ncia
decorre das ligaes entre os +tomos, ons ou molculas.
8uma reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e a dos
reagentes definida como 'aria!o e enta$%ia ( H)3
H = Hp - Hr.
*m que 0
p
9 soma das entalpias dos produtos
0
r
9 soma das entalpias dos reagentes
%uando uma transformao se realiza a presso constante, o calor li&erado
numa reao e(otrmica ou o calor a&sorvido numa reao endotrmica igual
variao de entalpia:
H = calor de reao.
(iagramas Termoqumicos
Reaes exotrmicas
8as transformaes e(otrmicas a entalpia dos reagentes maior que a
dos produtos, havendo li&erao de energia.
5omo H
r
> H
p
temos que H = H
p
- H
r
H < 0" 1 calor de reao
negativo, indicando a sada de calor do sistema.


Reaes endotrmicas
8as transformaes endotrmicas a entalpia dos reagentes menor que a
dos produtos, tendo ocorrido a&soro de energia. 5omo H
r
< H
p
temos que
H > 0. 1 calor de reao positivo, indicando a entrada de calor ao sistema.
*sta situao representada graficamente a seguir:
Equaes termoqumicas
A equao termoqumica representa a transformao qumica realizada, a
energia envolvida, as condies de presso e temperatura e os estados fsicos de
reagentes e produtos.
*(emplos:
4
o
"2 HCl
1aq2
5 NaOH
1aq2
NaCl
1aq2
5 H
2
O
1l2
6 7 $48#9 :cal a ;< C e
4 a&m"
:egundo a equao, a reao entre ; mol de +cido clordrico em soluo aquosa
com ; mol de hidr-(ido de s-dio em soluo aquosa produz ; mol de cloreto de
s-dio aquoso e ; mol de +gua lquida. A <=> 5 e ; atm, a variao de entalpia
igual a ? ;@,A Bcal 'houve li&erao de ;@,A Bcal de calor).
;
o
"2 2NH
31g2
N
21g2
5 3H
21g2
6 7 5 =;#; :> a ;< C e 4 a&m"
8este caso, a <=> 5 e ; atm, a decomposio de < mols de amCnia gasosa em ;
mol de g+s nitrog,nio e @ mols de g+s hidrog,nio a&sorve D<,< BE de calor.

Estao )ar!o a Termoqumica
1 calor envolvido numa reao qumica depende de v+rios fatores:
temperatura, presso, estado fsico e variedade alotr-pica de reagentes e
produtos, etc.
Assim, a escolha de um conFunto de condies padronizadas serve para
evitar a necessidade de ter sempre que especificar as condies para as quais as
entalpias esto registradas e permitir comparaes entre os calores de reao de
diversas transformaes.
*m !ermoqumica, o estao %ar!o refere?se s seguintes condies:

temperatura <=> 5 ou <DA G
presso ; atm
As reaes em que tanto os produtos quanto os reagentes esto no estado
padro t,m seu calor de reao indicado por H
0
. *(emplo:
C(grafite) + O2(g) CO2(g) H
0
= -94,1 kcal
5aso a reao ocorra em outras condies, o calor desenvolvido seria
diferente.
6uitas vezes, as condies no so citadas. 8este caso, fica su&entendido
que as condies do estado padro so o&edecidas. $orm, se alguma condio
for diferente da padro, torna?se o&rigat-rio cit+?lo.
Energia e *iga!o
*nergia de ligao a energia necess+ria para que&rar ; mol de ligaes
entre +tomos no estado gasoso a <=> 5 e ; atm. 5omo a molcula a&sorve
energia durante o processo de que&ra de ligao, este endotrmico e a energia
de ligao positiva. *(emplo:
Cl2(g) Cl
0
(g) + Cl
0
(g) H = 58,0 kcal
Cl-Cl(g) Cl(g) + Cl(g)
+tomos ligados +tomos separados
1s +tomos de cloro, na molcula de 5l
<
, possuem A eltrons na camada de
val,ncia, o que uma situao de esta&ilidade 'menor conte.do energtico).
Depois da que&ra da ligao, os +tomos de cloro possuem apenas H
eltrons na camada mais e(terna, o que lhes confere menos esta&ilidade 'maior
conte.do energtico).
$ara o sistema anterior se tornar menos est+vel 'maior energia) foi
necess+rio o fornecimento de energia, o que e(plica o fato da que&ra de ligao
ser um processo endotrmico.
8a ta&ela a seguir esto listados v+rios valores de energia de ligao. 8a
realidade, estes dados so valores mdios pois a energia de uma mesma ligao
pode variar de acordo com a espcie na qual a ligao encontrada. $or
e(emplo, na molcula de +gua aparecem duas ligaes entre os +tomos de
hidrog,nio e o(ig,nio. 8a que&ra da primeira ligao so necess+rias ;<I Bcal e
na que&ra da segunda ligao, ;I< Bcal:
H-O-H
(g)
H
(g)
+ O-H
(g)
H = 120 kcal
O-H
(g)
H
(g)
+ O
(g)
H = 102 kcal


As energias de ligao, assim como as entalpias de formao, so usadas
no c+lculo das variaes de entalpia das reaes qumicas.
Jma reao qumica pode ser vista como um processo no qual ocorre
que&ra das ligaes nas su&st"ncias reagentes e a formao de novas ligaes
nos produtos.
A que&ra de ligaes a&sorve energia, enquanto que a formao de novas
ligaes li&era energia pois, pelo $rincpio da 5onservao de *nergia, se uma
transformao, num certo sentido, li&era energia, no sentido contr+rio, a a&sorve.
:endo assim, o calor de reao nada mais do que o saldo entre a energia
fornecida para romper ligaes e a energia li&ertada na formao de novas
ligaes.
*(emplo: 5alcule o 6 da transformao qumica C6
?1g2
5 Cl
;1g2

6
8
CCl
1g2
5 6Cl
1g2
a partir das energias de ligao listados na ta&ela, em BcalKmol.
6
8
C$6
1g2
5 Cl$Cl
1g2
6
8
C$Cl
1g2
5 6$Cl
1g2
6 7 @
3emos que foi que&rada uma ligao 5?0 na molcula de 50
L
e uma
ligao 5l ? 5l na molcula do 5l
<
, ao passo que foram formados uma ligao 5 ?
5l e uma ligao 0 ? 5l. 5onsiderando ; mol de ligaes, temos:
Mupturas de ligaes 'processo endotrmico)
C $ 6 14 mol2 6
4
7 == :cal
Cl $ Cl 14 mol2 6
;
7 <9 :cal
Normao de ligaes 'processo e(otrmico)
C $ Cl 14 mol2 6
8
7 $ A= :cal
6 $ Cl 14 mol2 6
?
7 $ 4B8 :cal
*nto# 6 7 == 5 <9 $ A= $ 4B8 7 $ ;< :cal
H nas muanas e estao fsico
As foras intermoleculares 'entre molculas) so atraes que mantm
pr-(ima, umas das outras, as molculas que formam as su&st"ncias nos estados
s-lido e lquido. *m geral, so foras mais fracas que as ligaes intramoleculares
'iCnicas e covalentes).
Durante as mudanas de estado fsico, ocorrem rupturas ou formaes de
foras intermoleculares.
A vaporizao de uma su&st"ncia ocorre com a que&ra das foras
intermoleculares respons+veis pelo estado lquido, sendo necess+rio o
fornecimento de energia.
Exempl! H
2
O
(l)
H
2
O
(g)
H = + 10,5 kcal.
A quantidade de calor necess+ria para a vaporizao de ; mol de uma su&st"ncia
a partir do estado lquido denominada calor ou entalpia de vaporizao. $ara a
+gua lquida, o valor ;I,= Bcal. :e considerarmos o processo inverso, temos:
H
2
O
(g)
H
2
O
(l)
H = - 10,5 kcal.
De modo an+logo, no processo de fuso rompem?se as foras intermoleculares
respons+veis pelo estado s-lido e formam?se outras foras intermoleculares do
estado lquido.
A quantidade de calor necess+ria para provocar a fuso de um mol de
determinada su&st"ncia no estado s-lido denominada calor ou entalpia de fuso.
Exempl! H
2
O
(")
H
2
O
(l)
H = + 1,#5 kcal.


Reaes Qumicas
Dizemos que uma transformao ocorreu quando evid,ncias ou sinais de
modificaes so constatadas so&re aquela poro do universo que est+ em
estudo. *m .ltima an+lise, uma transformao evidenciada pelas diferenas
entre os estados inicial e final de um sistema.
Os transformaes desta ordem d+?se o nome de reaes qumicas.
Algumas vezes, as evid,ncias da ocorr,ncia de uma reao qumica podem
ser facilmente notadas: mudana de colorao, desprendimento de g+s, produo
ou a&soro de energia 'calor, luz, som, ...), formao de precipitado. 1utras
vezes as evid,ncias podem no ser to claras.
Assim, o processo de fazer um &olo envolve uma, seno v+rias, reaes
qumicas.
De um modo geral, em uma reao qumica, determinadas su&st"ncias ?
geralmente intituladas reagentes ? so consumidas em favor do surgimento de
outras ? os produtos da reao.

*ei e +ess
De acordo com o $rincpio da 5onservao da *nergia, esta no pode ser
criada, nem destruda, apenas transformada.

A transformao do reagente A em produto 2 pode ocorrer por dois
caminhos:
direto, com variao de entalpia H1,
em etapas, do reagente A para o intermedi+rio 5, com variao de entalpia
H2, e da para o produto 2, com calor de reao H3.
5omo a energia no pode ser criada nem destruda, ento: H
1
= H
2
+
H
3

5aso esta igualdade no se verifique, teramos perdido ou ganho energia,
contrariando o $rincpio da 5onservao.
*m decorr,ncia do $rincpio da 5onservao de *nergia, a 4ei de 0ess diz
que:
"A variao de entalpia de uma reao qumica depende apenas dos estados
inicial e final do sistema, no importando etapas intermedirias pelas quais a
transformao qumica passou".
*m outras palavras, se uma transformao qumica ocorre em v+rias
etapas, o 6 da reao ser+ igual soma das variaes de entalpia das diversas
etapas.
5omo conseqP,ncia podemos somar duas ou mais equaes
termoqumicas e o 6 da equao resultante ser+ igual soma dos 6 das
equaes adicionadas.
A 4ei de 0ess constitui uma QferramentaQ poderosa para o c+lculo da
variao de entalpia de reaes que no podem ser determinadas
e(perimentalmente.
1 processo para a resoluo consiste em tra&alhar convenientemente com
as equaes fornecidas de modo que, de sua soma alg&rica, resulta na equao
principal, possi&ilitando o c+lculo do 6"
Alm disso, devemos lem&rar que:
invertendo uma equao, o H muda de sinal,
multiplicando os coeficientes de uma equao por um n.mero, o H
tam&m fica multiplicado por esse n.mero.
*(emplo: 1 calor de formao do metano, 50
L
, no pode ser determinado por
medidas calorimtricas pois a reao lenta e apresenta reaes secund+rias.
A partir das seguintes equaes
I. C
(gra$%e)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = - &',05 kcal
((. H
2(g)
+ ) O
2(g)
H
2
O
(l)
H = - *8,32 kcal
(((. CH
'(g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
H = - 212,8# kcal
pode?se determinar a variao da entalpia da reao de formao do metano:
C
(gra$%e)
+ 2 H
2(g)
CH
'(g)
H = +
As seguintes operaes devem ser feitas:
manter a equao /
multiplicar a equao // por <
inverter a equao ///
Assim,
C
(gra$%e)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = - &',05 kcal
H
2(g)
+ ) O
2(g)
H
2
O
(l)
H = 2.(- *8,32) kcal
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
CH
'(g)
+ 2 O
2(g)
H = + 212,8# kcal
C
(gra$%e)
+ 2 H
2(g)
CH
'(g)
H = - 1#,82 kcal