The Kinetic Theory of Gases & the Ideal Gas Law

We said earlier that temperature is a measure of the kinetic energy of the molecules in a material,
but we did not elaborate on that remark. Because individual molecules are so small, and because
there are so many molecules in most substances, it would be impossible to study their behavior
individually. However, if we know the basic rules that govern the behavior of individual molecules,
we can make statistical calculations that tell us roughly how a collection of millions of molecules
would behave. This, essentially, is what thermal physics is: the study of the macroscopic effects of
the microscopic molecules that make up the world of everyday things.
The kinetic theory of gases makes the transition between the microscopic world of molecules and
the macroscopic world of quantities like temperature and pressure. It starts out with a few basic
postulates regarding molecular behavior, and infers how this behavior manifests itself on a
macroscopic level. One of the most important results of the kinetic theory is the derivation of the
ideal gas law, which not only is very useful and important, its also almost certain to be tested on
SAT II Physics.
The Kinetic Theory of Gases
We can summarize the kinetic theory of gases with four basic postulates:
Gases are made up of molecules: We can treat molecules as point masses that are perfect spheres.
Molecules in a gas are very far apart, so that the space between each individual molecule is many
orders of magnitude greater than the diameter of the molecule.
Molecules are in constant random motion: There is no general pattern governing either the
magnitude or direction of the velocity of the molecules in a gas. At any given time, molecules are
moving in many different directions at many different speeds.
The movement of molecules is governed by Newtons Laws: In accordance with Newtons First
Law, each molecule moves in a straight line at a steady velocity, not interacting with any of the
other molecules except in a collision. In a collision, molecules exert equal and opposite forces on
one another.
Molecular collisions are perfectly elastic: Molecules do not lose any kinetic energy when they
collide with one another.
The kinetic theory projects a picture of gases as tiny balls that bounce off one another whenever
they come into contact. This is, of course, only an approximation, but it turns out to be a
remarkably accurate approximation for how gases behave in the real world.
These assumptions allow us to build definitions of temperature and pressure that are based on the
mass movement of molecules.
Temperature
The kinetic theory explains why temperature should be a measure of the average kinetic energy of
molecules. According to the kinetic theory, any given molecule has a certain mass, m; a certain
velocity, v; and a kinetic energy of 1/ 2 mv2. As we said, molecules in any system move at a wide
variety of different velocities, but the average of these velocities reflects the total amount of
energy in that system.
We know from experience that substances are solids at lower temperatures and liquids and gases
at higher temperatures. This accords with our definition of temperature as average kinetic energy:
since the molecules in gases and liquids have more freedom of movement, they have a higher
average velocity.
Pressure
In physics, pressure, P, is the measure of the force exerted over a certain area. We generally say
something exerts a lot of pressure on an object if it exerts a great amount of force on that object,
and if that force is exerted over a small area. Mathematically:
Pressure is measured in units of pascals (Pa), where 1 Pa = 1 N/m2.
Pressure comes into play whenever force is exerted on a certain area, but it plays a particularly
important role with regard to gases. The kinetic theory tells us that gas molecules obey Newtons
Laws: they travel with a constant velocity until they collide, exerting a force on the object with
which they collide. If we imagine gas molecules in a closed container, the molecules will collide
with the walls of the container with some frequency, each time exerting a small force on the walls
of the container. The more frequently these molecules collide with the walls of the container, the
greater the net force and hence the greater the pressure they exert on the walls of the container.
Balloons provide an example of how pressure works. By forcing more and more air into an
enclosed space, a great deal of pressure builds up inside the balloon. In the meantime, the rubber
walls of the balloon stretch out more and more, becoming increasingly weak. The balloon will pop
when the force of pressure exerted on the rubber walls is greater than the walls can withstand.
The Ideal Gas Law
The ideal gas law relates temperature, volume, and pressure, so that we can calculate any one of
these quantities in terms of the others. This law stands in relation to gases in the same way that
Newtons Second Law stands in relation to dynamics: if you master this, youve mastered all the
math youre going to need to know. Ready for it? Here it is:
Effectively, this equation tells us that temperature, T, is directly proportional to volume, V, and
pressure, P. In metric units, volume is measured in m3, where 1m3 = 106cm2.
The n stands for the number of moles of gas molecules. One mole (mol) is just a big number to
be precisethat, conveniently, is the number of hydrogen atoms in a gram of hydrogen. Because
we deal with a huge number of gas molecules at any given time, it is usually a lot easier to count
them in moles rather than counting them individually.
The R in the law is a constant of proportionality called the universal gas constant, set at 8.31 J/mol
K. This constant effectively relates temperature to kinetic energy. If we think of RT as the kinetic
energy of an average molecule, then nRT is the total kinetic energy of all the gas molecules put
together.
Deriving the Ideal Gas Law
Imagine a gas in a cylinder of base A, with one moving wall. The pressure of the gas exerts a force
of F = PA on the moving wall of the cylinder. This force is sufficient to move the cylinders wall back
a distance L, meaning that the volume of the cylinder increases by = AL. In terms of A, this
equation reads A = /L. If we now substitute in /L for A in the equation F = PA, we get F = P/L, or
If you recall in the chapter on work, energy, and power, we defined work as force multiplied by
displacement. By pushing the movable wall of the container a distance L by exerting a force F, the
gas molecules have done an amount of work equal to FL, which in turn is equal to P.
The work done by a gas signifies a change in energy: as the gas increases in energy, it does a
certain amount of work on the cylinder. If a change in the value of PV signifies a change in energy,
then PV itself should signify the total energy of the gas. In other words, both PV and nRT are
expressions for the total kinetic energy of the molecules of a gas.
Boyles Law and Charless Law
SAT II Physics will not expect you to plug a series of numbers into the ideal gas law equation. The
value of n is usually constant, and the value of R is always constant. In most problems, either T, P,
or V will also be held constant, so that you will only need to consider how changes in one of those
values affects another of those values. There are a couple of simplifications of the ideal gas law
that deal with just these situations.
Boyles Law
Boyles Law deals with gases at a constant temperature. It tells us that an increase in pressure is
accompanied by a decrease in volume, and vice versa: . Aerosol canisters contain compressed (i.e.,
low-volume) gases, which is why they are marked with high-pressure warning labels. When you
spray a substance out of an aerosol container, the substance expands and the pressure upon it
decreases.
Charless Law
Charless Law deals with gases at a constant pressure. In such cases, volume and temperature are
directly proportional: . This is how hot-air balloons work: the balloon expands when the air inside
of it is heated.
Gases in a Closed Container
You may also encounter problems that deal with gases in a closed container, which is another
way of saying that the volume remains constant. For such problems, pressure and temperature
are directly proportional: . This relationship, however, apparently does not deserve a name.
EXAMPLE 1
A gas in a cylinder is kept at a constant temperature while a piston compresses it to half its original
volume. What is the effect of this compression on the pressure the gas exerts on the walls of the
cylinder?
Questions like this come up all the time on SAT II Physics. Answering it is a simple matter of
applying Boyles Law, or remembering that pressure and volume are inversely proportional in the
ideal gas law. If volume is halved, pressure is doubled.
EXAMPLE 2
A gas in a closed container is heated from 0C to 273C. How does this affect the pressure of
the gas on the walls of the container?
First, we have to remember that in the ideal gas law, temperature is measured in Kelvins. In those
terms, the temperature goes from 273 K to 546 K; in other words, the temperature doubles.
Because we are dealing with a closed container, we know the volume remains constant. Because
pressure and temperature are directly proportional, we know that if the temperature is doubled,
then the pressure is doubled as well. This is why its a really bad idea to heat an aerosol canister.


La teora cintica de los gases y la Ley del Gas Ideal
Hemos dicho anteriormente que la temperatura es una medida de la energa cintica de las
molculas en un material, pero no dio ms detalles sobre ese comentario. Debido a que las
molculas individuales son tan pequeos, y porque hay muchas molculas en la mayora de las
sustancias, sera imposible estudiar su comportamiento individual. Sin embargo, si conocemos las
reglas bsicas que rigen el comportamiento de las molculas individuales, podemos hacer clculos
estadsticos que nos dicen ms o menos cmo una coleccin de millones de molculas se
comportara. Esto, en esencia, es lo que la fsica trmica es: el estudio de los efectos
macroscpicos de las molculas microscpicas que componen el mundo de las cosas cotidianas.
La teora cintica de los gases hace que la transicin entre el mundo microscpico de las molculas
y el mundo macroscpico de cantidades tales como la temperatura y la presin. Comienza con
unos postulados bsicos sobre el comportamiento molecular, e infiere cmo este comportamiento
se manifiesta en un nivel macroscpico. Uno de los resultados ms importantes de la teora
cintica es la derivacin de la ley de los gases ideales, que no slo es muy til e importante,
tambin es casi seguro que ser probado en SAT II Fsica.
La teora cintica de los gases
Podemos resumir la teora cintica de los gases con cuatro postulados bsicos:
Los gases se componen de molculas: Podemos tratar molculas como masas puntuales que son
esferas perfectas. Las molculas en un gas son muy separados, de modo que el espacio entre cada
molcula individual es muchos rdenes de magnitud mayor que el dimetro de la molcula.
Las molculas estn en constante movimiento aleatorio: No existe un patrn general que rige la
magnitud o direccin de la velocidad de las molculas en un gas. En cualquier momento dado, las
molculas se mueven en muchas direcciones diferentes en muchas velocidades diferentes.
El movimiento de las molculas se rige por las leyes de Newton: De acuerdo con la primera ley de
Newton, cada molcula se mueve en lnea recta a una velocidad constante, no interacta con
cualquiera de las otras molculas, excepto en caso de colisin. En una colisin, las molculas
ejercen fuerzas iguales y opuestas el uno del otro.
Colisiones moleculares son perfectamente elstica: Las molculas no pierden toda la energa
cintica cuando chocan uno con el otro.
La teora cintica proyecta una imagen de los gases como pequeas bolas que rebotan entre s
cada vez que entran en contacto. Esto es, por supuesto, slo una aproximacin, pero resulta ser
una aproximacin muy exacta de cmo se comportan los gases en el mundo real.
Estos supuestos nos permiten construir definiciones de temperatura y presin que se basan en el
movimiento de masas de las molculas.
Temperatura
La teora cintica explica por qu temperatura debe ser una medida de la energa cintica media
de las molculas. De acuerdo con la teora cintica, cualquier molcula dada tiene una masa
determinada, m; una cierta velocidad, v; y una energa cintica de un medio MV2. Como hemos
dicho, las molculas en cualquier movimiento del sistema en una amplia variedad de diferentes
velocidades, pero el promedio de estas velocidades refleja la cantidad total de energa en ese
sistema.
Sabemos por experiencia que las sustancias son slidos a temperaturas ms bajas y los lquidos y
gases a temperaturas ms altas. Esto est de acuerdo con nuestra definicin de la temperatura
como la energa cintica media: desde las molculas de los gases y los lquidos tienen ms libertad
de movimiento, tienen una velocidad media superior.
Presin
En la fsica, la presin, P, es la medida de la fuerza ejercida sobre un rea determinada.
Generalmente decimos algo ejerce mucha presin sobre un objeto si se ejerce una gran cantidad
de fuerza en ese objeto, y si esa fuerza se ejerce sobre un rea pequea. matemticamente:

La presin se mide en unidades de pascales (Pa), en los que 1 Pa = 1 N / m2.
Presin entra en juego cuando se ejerce una fuerza sobre un rea determinada, pero desempea
un papel particularmente importante en lo que respecta a los gases. La teora cintica nos dice que
las molculas de gas obedecen las leyes de Newton: viajan con una velocidad constante hasta que
chocan, ejerciendo una fuerza sobre el objeto con el que chocan. Si nos imaginamos molculas de
gas en un recipiente cerrado, las molculas chocarn con las paredes del recipiente con cierta
frecuencia, cada vez ejerciendo una pequea fuerza sobre las paredes del recipiente. Cuanto ms
frecuentemente estas molculas colisionan con las paredes del recipiente, mayor es la fuerza neta
y por lo tanto mayor ser la presin que ejercen sobre las paredes del recipiente.
Globos proporcionan un ejemplo de cmo funciona la presin. Al forzar ms y ms aire en un
espacio cerrado, una gran cantidad de presin se acumula en el interior del globo. Mientras tanto,
las paredes de goma del globo se extienden cada vez ms, cada vez ms dbil. El globo se abrir
cuando la fuerza de presin ejercida sobre las paredes de caucho es mayor que las paredes
pueden soportar.
La Ley del Gas Ideal
La ley de los gases ideales se relaciona la temperatura, volumen y presin, por lo que podemos
calcular cualquiera de estas cantidades en trminos de los otros. Esta ley est en relacin con los
gases de la misma manera que la segunda ley de Newton est en relacin con la dinmica: si
dominas esto, usted ha dominado todas las matemticas que vas a necesitar saber. Lista para ello?
Aqu lo tienes:

Efectivamente, esta ecuacin nos dice que la temperatura, T, es directamente proporcional al
volumen, V, y la presin, P. En unidades mtricas, volumen se mide en m3, donde 1m3 = 106cm2.
El n representa el nmero de moles de molculas de gas. Un mol (mol) es slo un gran numeracin
para ser precisos-que, convenientemente, es el nmero de tomos de hidrgeno en un gramo de
hidrgeno. Porque nos ocupamos de un gran nmero de molculas de gas en un momento dado,
por lo general es mucho ms fcil contarlos en moles en lugar de contar individualmente.
La R en la ley es una constante de proporcionalidad llamada constante universal de los gases,
puesta a 8,31 J / mol K. Esta constante se relaciona con eficacia la temperatura a la energa
cintica. Si pensamos en la RT como la energa cintica de una molcula de promedio, entonces
nRT es la energa cintica total de todas las molculas de gas en su conjunto.
Derivacin de la Ley del Gas Ideal
Imagine un gas en un cilindro de base A, con una pared mvil. La presin del gas ejerce una fuerza
de F = PA en la pared mvil del cilindro. Esta fuerza es suficiente para mover la pared del cilindro a
una distancia L, lo que significa que el volumen de los cilindros aumenta = AL. En trminos de A,
esta ecuacin se lee A = / L. Si ahora sustituimos en / L de A en la ecuacin F = PA, obtenemos F = P
/ L, o


Si usted recuerda en el captulo sobre el trabajo, la energa, y la energa, hemos definido el trabajo
como la fuerza multiplicada por el desplazamiento. Al empujar la pared mvil del recipiente una
distancia L ejerciendo una fuerza F, las molculas de gas han hecho una cantidad de trabajo igual a
FL, que a su vez es igual a P.

El trabajo realizado por un gas significa un cambio en la energa: como los aumentos del gas en
energa, que hace una cierta cantidad de trabajo en el cilindro. Si un cambio en el valor de PV
significa un cambio en la energa, tanto Pv en s debe significar la energa total del gas. En otras
palabras, tanto PV nRT y son expresiones para la energa cintica total de las molculas de un gas.
Ley de Boyle y la ley de Charles
SAT II Fsica no esperar que le permite conectar una serie de nmeros en la ecuacin de la ley de
los gases ideales. El valor de n es generalmente constante, y el valor de R es siempre constante. En
la mayora de los problemas, ya sea T, P o V tambin se mantiene constante, por lo que slo
tendr que considerar cmo los cambios en uno de esos valores afecta a otro de esos valores. Hay
un par de simplificaciones de la ley de los gases ideales que tienen que ver slo con estas
situaciones.
Ley de Boyle
Ley de Boyle se ocupa de gases a una temperatura constante. Nos dice que un aumento en la
presin se acompaa de una disminucin en el volumen, y viceversa:. Botes de aerosol contienen
comprimidos (es decir, de bajo volumen) de los gases, es por eso que estn marcados con
etiquetas de advertencia de alta presin. Cuando usted roca una sustancia de un recipiente de
aerosol, la sustancia se expande y la presin sobre ella disminuye.
Ley de Charles
Ley de Charles se ocupa de gases a una presin constante. En tales casos, el volumen y la
temperatura son directamente proporcionales:. As es como funcionan los globos de aire caliente:
el globo se expande cuando se calienta el aire del interior de la misma.
Gases en un recipiente cerrado de material
Tambin puede encontrar problemas que tienen que ver con los "gases en un recipiente cerrado",
que es otra manera de decir que el volumen se mantiene constante. Para este tipo de problemas,
la presin y la temperatura son directamente proporcionales:. Esta relacin, sin embargo, al
parecer no se merece un nombre.
Ejemplo 1
Un gas en un cilindro se mantiene a una temperatura constante, mientras que un pistn comprime
a la mitad de su volumen original. Cul es el efecto de esta compresin de la presin del gas
ejerce sobre las paredes del cilindro?
Preguntas como estas surgen todo el tiempo en SAT II Fsica. Respondiendo es una simple cuestin
de la aplicacin de la ley de Boyle, o recordar que la presin y el volumen son inversamente
proporcionales en la ley de los gases ideales. Si el volumen se redujo a la mitad, se duplica la
presin.
Ejemplo 2
Un gas en un recipiente cerrado se calienta desde de 0C a 273C. Cmo afecta esto a la presin
del gas en las paredes del recipiente?
En primer lugar, tenemos que recordar que en la ley de los gases ideales, la temperatura se mide
en grados Kelvin. En esos trminos, la temperatura va de 273 K a 546 K; en otras palabras, la
temperatura se duplica. Debido a que se trata de un recipiente cerrado, sabemos que el volumen
se mantiene constante. Dado que la presin y la temperatura son directamente proporcionales,
sabemos que si se duplica la temperatura, entonces la presin se duplica tambin. Esto es por qu
es realmente una mala idea para calentar un bote de aerosol.
http://www.sparknotes.com/testprep/books/sat2/physics/chapter12section2.rhtml
http://unaab.edu.ng/attachments/474_CHM%20231%20LECTURE%20NOTE%20AHMED.pdf
http://guweb2.gonzaga.edu/faculty/cronk/chemistry/L00-index.cfm?L00resource=KMT
http://quantumfreak.com/derivation-of-pvnrt-the-equation-of-ideal-gas/
http://www.mikeblaber.org/oldwine/chm1045/notes/Gases/IdealGas/Gases04.htm
https://www.khanacademy.org/science/chemistry/ideal-gas-laws/v/ideal-gas-equation-pv-nrt



La teora cintica molecular

En teora cintica molecular (a veces conocido ms simplemente como "teora cintica"),
un gas ideal es tratado como una vasta coleccin de pequeas partculas, que podemos
modelar como esferas, que ejercen presin de acuerdo a la suma de sus colisiones con las
paredes de su contenedor. Teniendo en cuenta los postulados de la teora cintica, un
tratamiento estadstico de las partculas (tomos o molculas) que componen un gas
conduce a la ley del gas ideal y la relacin de la temperatura a la energa cintica de
partcula medio.


La teora molecular cintica de los gases
Los postulados bsicos de la teora cintica molecular se puede dar la siguiente
3
:
1. Un gas puro se compone de un gran nmero de partculas idnticas (molculas),
separados por distancias que son grandes en comparacin con su tamao.
2. Las molculas de un gas se mueven constantemente en direcciones aleatorias con
una distribucin de velocidades.
3. Las molculas de un gas no ejercen fuerzas sobre el uno al otro excepto durante las
colisiones, de modo que entre colisiones se mueven en lneas rectas con velocidades
constantes.
4. Las colisiones de las molculas entre s y con las paredes del recipiente son
elsticos; no se pierde energa durante una colisin.
Estos postulados simples acerca de la naturaleza a escala nanomtrica y el comportamiento
de un gas se pueden utilizar para derivar la mayor parte (macroscpicos) propiedades
fsicas de un gas, incluyendo la ley de los gases ideales. En este enfoque tambin ganamos
una visin profunda sobre el significado de la temperatura. En opinin del fsico-
qumico, la temperatura est relacionada con la energa cintica media de los tomos y
molculas que componen una muestra macroscpica cuya temperatura se est midiendo.
El gran nmero de molculas es un punto clave - haciendo que el tratamiento estadstico
vlido y valores medios de prediccin. Un modelo estadstico es implicado por segundo
postulado - velocidad molecular es una variable aleatoria continua, y podemos predecir
tericamente la distribucin, y luego mira a ver si la prediccin se valida
experimentalmente.








Las predicciones de la teora cintica molecular
Vamos a derivar una expresin para la presin ejercida por un gas formado
por N partculas, todos de la misma masa m utilizando un enfoque descrito por la mecnica
estadstica. De acuerdo con nuestro modelo, las partculas se mueven sobre todo, a distintas
velocidades aleatorias. Que la velocidad de una partcula puede representar como u . Esta
cantidad es, de hecho, la longitud del vector de velocidad, u . El envase es una caja con
lados de longitud a anchura, b , y la altura c . Un sistema de coordenadas se puede definir
con la x eje x paralelo a otro una , y paralelo al lado b , z paralelo al lado c . Podemos
calcular la presin sobre slo una de las paredes - este valor debe ser el mismo para cada
cara del recipiente. Cuando una partcula choca con una pared, mantiene la misma
velocidad que tena antes de la colisin, slo sus cambios de direccin. El cambio en la
direccin corresponde a la fuerza ejercida sobre la pared por la colisin.










Si nos centramos en una partcula, ( i ), como se muestra a la izquierda, que se desplaza con
la velocidad u
i
. La velocidad en el x direccin, que es lax componente del vector de
velocidad u , es u
ix
. Esta cantidad cambia de signo pero no magnitud como resultado de la
colisin con la pared vertical de la izquierda. Es decir, si la velocidad inicial de la i de
partculas a lo largo de la x es la direccin -500 ms
-1
, su velocidad final en la x direccin
ser 500 ms
-1
. Por las leyes de la fsica, la fuerza ejercida sobre la pared por esta colisin
sern las veces la masa de partculas el cambio de velocidad a lo largo del x direccin
dividida por el intervalo de tiempo durante el cual se produce.








Escribiendo esto como una ecuacin, tenemos
F
ix
= m u
ix
/ t = m (2 u
ix
) / (2 un / u
ix
) = mu
ix
2
/ una (1)
donde hemos establecido u
ix
= 2 u
ix
y el tiempo de intervalo t est dada por el tiempo
que toma para que la partcula se desplace desde la pared vertical de la izquierda, a la pared
vertical de la derecha, y viceversa.Esta es la frecuencia de las colisiones por partcula i con
la pared vertical de la izquierda, y es igual a 2 a / u
ix
, la distancia a ser recorrida dividida
por la velocidad en esa direccin. Ahora podemos escribir una expresin para la fuerza
ejercida sobre la pared vertical izquierda por todas las N partculas con la ayuda de
razonamiento estadstico.








Podemos reemplazar la cantidad u
ix
con la velocidad media cuadrtica lo largo de
la xdireccin < U
x
2
>, que a su vez es estadsticamente igual a (1/3) < u
2
> (definido a la
derecha).











As que para todas las N partculas podemos escribir
F
totales
= Nm < u
2
> / 3 de un (2)
Dado que la presin es la fuerza por unidad de rea, podemos sustituir fcilmente a la zona
de la pared, bc , en la expresin anterior, obteniendo
P = Nm < u
2
> / 3 abc = Nm < u
2
> / 3 V (3)
ya que el volumen del recipiente V = abc . Llevar el volumen en el lado izquierdo de la
ecuacin nos da
PV = (1/3) Nm < u
2
> = (1/3) nM < u
2
> (4)
donde n es ahora el nmero de partculas en moles, y M es la masa molar (mol kg
-
1
). Vemos que PV es constante siempre que la velocidad media cuadrtica de las molculas
de gas es constante. Si ahora comparamos esta expresin a la ley de los gases ideales,
obtenemos una interpretacin teora cintica molecular de la
temperatura. Sustituyendo nRT para PV en la ec. (4), tenemos
nRT = (1/3) Nm < u
2
> = (1/3) nM < u
2
> (5).
La energa cintica media, < KE >, est dada por m < u
2
>, por lo que podemos escribir
nRT = (1/3) Nm < u
2
> = (3.2) N < KE > = (3.2) nN
A
< KE > (6).
Al cancelar el factor comn n , y la resolucin de cualquiera de T o la energa cintica
media < KE >,
T = (2/3) ( N
A
/ R ) < KE > o < KE > = (3/2) kT (7).
donde hemos utilizado la relacin R = N
A
k . La constante k es por lo tanto la versin a
nanoescala de la constante de gas R , y se llama la constante de Boltzmann .
k = 1,38066 10
-23
J
K -1

La ecuacin (7) muestra que la temperatura de un gas es directamente proporcional a la
energa cintica media de las molculas que la componen. La temperatura as definida es la
temperatura absoluta, y como la energa cintica media de las molculas se aproxima a
cero, la temperatura se acerca al cero absoluto. Esta interpretacin de la temperatura
depende del hecho de que el sistema de N molculas de gas no est perdiendo o ganando
energa, a pesar de que las velocidades individuales pueden variar ampliamente. Esta
condicin es uno de equilibrio trmico , y se cumple cuando los alrededores (las paredes
del recipiente y el entorno exterior) son a la misma temperatura T como el sistema
de N molculas de gas.
















La distribucin de Maxwell-Boltzmann de partculas (atmica o molecular) acelera
Una distribucin de Maxwell-Boltzmann describe la probabilidad de que una partcula se
mueve con una velocidad particular a una temperatura dada, y observamos cmo la
distribucin se desplaza a velocidades ms altas a medida que aumenta la temperatura.









La ecuacin de Maxwell-Boltzmann (por debajo de la grfica de la izquierda) es
una funcin de densidad de probabilidad para la velocidad u . La ecuacin incluye los
trminos M , la masa atmica o molecular en kg / mol, R , la constante de los gases en J / K
mol, y la temperatura T en K (Kelvin). El grfico muestra las curvas obtenidas para los
tomos de helio a dos temperaturas diferentes. Tenga en cuenta las curvas no son simtricas
- hay ms de una "cola" alargada a altas velocidades. La velocidad ms probable (velocidad
correspondiente al pico de la curva) ser un poco menos de la velocidad media, < u >.Toda
el rea bajo la curva para una temperatura dada es la probabilidad de que una molcula se
mueve aalguna velocidad, que es una probabilidad de 1. La probabilidad de que una
molcula se desplaza a una velocidad dentro de un rango es el rea bajo la curva entre el
velocidades de la definicin de la gama.







Tenga en cuenta que la funcin de distribucin es independiente del tiempo, una
caracterstica que implica una condicin de equilibrio trmico.
La distribucin de Maxwell-Boltzmann tiene relevancia para muchos fenmenos fsicos y
qumicos, tales como los cambios de fase ( por ejemplo, evaporacin, sublimacin) y la
cintica qumica , especficamente la teora de las velocidades de reaccin. La distribucin
de velocidades est estrechamente relacionado con una distribucin de la energa cintica
mocional entre las molculas de un sistema. La energa cintica de las molculas puede
residir no slo en su movimiento a travs del espacio, sino tambin en el vnculo de
estiramiento, flexin y torsin. Tambin poseen la energa cintica de rotacin. Esto no nos
import en el modelado de un gas ideal, pero es una consideracin crucial en la aplicacin
de manera ms amplia las ideas y los resultados de la teora cintica molecular. No
obstante, la energa cintica en estas formas est siendo constantemente redistribuido por
las colisiones entre las molculas, y para nuestros propsitos, podemos pensar en la energa
cintica total de un sistema de molculas a una temperatura dada se tiene una distribucin
similar a la predicha por el Maxwell resultado -Boltzmann.
Le tom casi un siglo despus de Maxwell primera deriva la ecuacin de la distribucin de
velocidades (1860) para que pueda ser confirmado por la medicin directa experimental de
velocidades moleculares (1955), un interesante ejemplo de la teora en la ciencia superando
la capacidad de los mtodos experimentales para confirmar o falsificar sus predicciones.



Kinetic molecular theory







In kinetic molecular theory (sometimes referred to more simply as "kinetic theory"), an ideal gas is
treated as a vast collection of tiny particles, which we can model as spheres, that exert pressure
according to the sum of their collisions with the walls of their container. Given the postulates of
kinetic theory, a statistical treatment of the particles (atoms or molecules) that make up a gas
leads to the ideal gas law and the relationship of temperature to the average particle kinetic
energy.









The kinetic molecular theory of gases
The basic postulates of kinetic molecular theory can be given as follows
3
:
1. A pure gas consists of a large number of identical particles (molecules), separated by
distances that are large compared with their size.
2. The molecules of a gas are constantly moving in random directions with a distribution of
speeds.
3. The molecules of a gas exert no forces on one another except during collisions, so that
between collisions they move in straight lines with constant velocities.
4. The collisions of the molecules with each other and with the walls of the container are
elastic; no energy is lost during a collision.
These simple postulates about the nanoscale nature and behavior of a gas can be used to
derive the bulk (macroscopic) physical properties of a gas, including the ideal gas law. In
this approach we also gain a deep insight into the meaning of temperature. In the physical
chemist's view, temperature is related to the average kinetic energy of the atoms and
molecules that make up a macroscopic sample whose temperature we are measuring.
The large number of molecules is a key point making statistical treatment valid and
average values predictive. A statistical model is implied by 2nd postulate molecular speed
is a continuous random variable, and we can theoretically predict the distribution, and then
look to see if the prediction is validated by experiment.













Predictions of kinetic molecular theory
Let us derive an expression for the pressure exerted by a gas made up of N particles, all of
the same mass musing an approach described by statistical mechanics. According to our
model, the particles are all moving about, at various random speeds. Let speed of a particle
be represented as u. This quantity is in fact the length of the velocity vector, u. The
container is a box with sides of length a, width b, and height c. A coordinate system can be
defined with the x-axis parallel to side a, y parallel to side b, and z parallel to side c. We
can calculate the pressure on just one of the walls - this value should be the same for each
face of the container. When a particle collides with a wall, it maintains the same speed as it
had before the collision, only its direction changes. The change in direction corresponds to
the force exerted on the wall by the collision.










If we focus on one particle, (i), as shown at left, it travels with speed u
i
. The speed in
the x direction, which is the x component of the velocity vector u, isu
ix
. This quantity changes in
sign but not magnitude as a result of the collision with the left vertical wall. That is, if the initial
speed of the ith particle along the xdirection is 500 m s
1
, its final speed in the xdirection will be
+500 m s
1
. By the laws of physics, the force exerted on the wall by this collision will be the particle
mass times the change in speed along the xdirection divided by the time interval over which it
occurs.








Writing this as an equation, we have
F
ix
= mu
ix
/t = m(2u
ix
) / (2a/u
ix
) = mu
ix
2
/ a (1)
where we have set u
ix
= 2u
ix
and the time interval t is given by the time it takes for the
particle to travel from the left vertical wall, to the right vertical wall, and back again. This is
the frequency of collisions by particle i with the left vertical wall, and is equal to 2a/u
ix
, the
distance to be traveled divided by the speed in that direction. We can now write an
expression for the force exerted on the left vertical wall by all N particles with the help of
statistical reasoning.








We can replace the quantity u
ix
with the mean-square speed along the x direction <u
x
2
>, which in
turn is statistically equal to (1/3)<u
2
> (defined at right).











So for all N particles we can write
F
total
= Nm<u
2
>/3a (2)
Since pressure is force per unit area, we can easily substitute the area of the wall, bc, into
the above expression, obtaining
P = Nm<u
2
>/3abc = Nm<u
2
>/3V (3)
since the volume of the container V = abc. Bringing volume to the left side of the equation
gives us
PV = (1/3)Nm<u
2
> = (1/3)nM<u
2
> (4)
where n is now the number of particles in moles, and M is the molar mass (kg mol
1
). We
see that PV is constant as long as the mean-square speed of the gas molecules is constant. If
we now compare this expression to the ideal gas law, we obtain a kinetic molecular theory
interpretation of temperature. Substituting nRT forPV in eq.(4), we have
nRT = (1/3)Nm<u
2
> = (1/3)nM<u
2
> (5).
The average kinetic energy, <KE>, is given by m<u
2
>, so we can write
nRT = (1/3)Nm<u
2
> = (2/3)N<KE> = (2/3)nN
A
<KE> (6).
By canceling out the common factor n, and solving either for T or average kinetic energy
<KE>,
T = (2/3)(N
A
/R)<KE> or <KE> = (3/2)kT (7).
where we have used the relation R = N
A
k. The constant k is thus the nanoscale version of
the gas constant R, and is called the Boltzmann constant.
k = 1.38066 10
23
J K
1

Equation (7) shows that the temperature of a gas is directly proportional to the average
kinetic energy of the molecules that make it up. The temperature so defined is the absolute
temperature, and as the average kinetic energy of the molecules approaches zero, the
temperature approaches absolute zero. This interpretation of temperature depends on the
fact that the system of N gas molecules is not losing or gaining energy, even though the
individual speeds may vary widely. This condition is one of thermal equilibrium, and is
met when the surroundings (the walls of the container and the outside environment) are at
the same temperature Tas the system of N gas molecules.














The Maxwell-Boltzmann distribution of particle (atomic or molecular) speeds
A Maxwell-Boltzmann distribution describes the probability that a particle is moving with
a particular speed at a given temperature, and we note how the distribution shifts to higher
speeds as temperature increases.









The Maxwell-Boltzmann equation (below the graph at left) is aprobability density function for
speedu. The equation includes the termsM, the atomic or molecular mass in kg/mol, R, the gas
constant in J/K mol, and temperature T in K (kelvin). The graph shows the curves obtained for
helium atoms at two different temperatures. Note the curves are not symmetric - there is more of
an elongated "tail" at high speeds. The most probable speed (speed corresponding to the peak of
the curve) will be a little less than the average speed, <u>. The entire area under the curve for a
given temperature is the probability that a molecule is moving at some speed, which is a
probability of 1. The probability that a molecule is moving at a speed within some range is the area
under the curve between the speeds defining the range.







Note that the distribution function is independent of time, a feature that implies a condition
of thermal equilibrium.
The Maxwell-Boltzmann distribution has relevance for many physical and chemical
phenomena, such as phase changes (e.g. evaporation, sublimation) and chemical kinetics,
specifically the theory of reaction rates. The distribution of speeds is closely related to a
distribution of motional kinetic energy among molecules of a system. The kinetic energy of
molecules can reside not only in their motion through space, but also in bond stretching,
bending, and twisting. They also possess rotational kinetic energy. This didn't concern us in
the modeling of an ideal gas, but is a crucial consideration in applying more broadly the
ideas and results of kinetic molecular theory. Nonetheless, kinetic energy in these forms is
constantly being redistributed by collisions between the molecules, and for our purposes,
we can think of total kinetic energy of a system of molecules at a given temperature has
having a distribution similar to that predicted by from the Maxwell-Boltzmann result.
It took nearly a century after Maxwell first derived the equation for the distribution of
speeds (1860) for it to be confirmed by direct experimental measurement of molecular
speeds (1955), an interesting example of theory in science outstripping the ability of
experimental methods to confirm or falsify its predictions.











References
1. Chemistry: A Project of the American Chemical Society
2. Nivaldo J. Tro, Principles of Chemistry: A Molecular Approach - Ch.5
3. Oxtoby, Freeman, Block. Chemistry: Science of Change (4th edition, p.219)





Derivation of PV=nRT, The Equation of Ideal Gas
According to the kinetic theory of gas,
- Gases are composed of very small molecules and their number of molecules is very large.
- These molecules are elastic.
- They are negligible size compare to their container.
- Their thermal motions are random.
To begin, let's visualize a rectangular box with length L, areas of ends A
1
and A
2
. There is a single
molecule with speed v
x
traveling left and right to the end of the box by colliding with the end
walls.

3D Demonstration of Ideal Gas
The time between collisions with the wall is the distance of travel between wall collisions divided
by the speed.
1.
The frequency of collisions with the wall in collisions per second is
2.
According to Newton, force is the time rate of change of the momentum
3.
The momentum change is equal to the momentum after collision minus the momentum before
collision. Since we consider the momentum after collision to be mv, the momentum before
collision should be in opposite direction and therefore equal to -mv.
4.
According to equation #3, force is the change in momentum divided by change in time .
To get an equation of average force in term of particle velocity , we take change in
momemtum multiply by the frequency from equation #2.
5.
The pressure, P, exerted by a single molecule is the average force per unit area, A. Also V=AL
which is the volume of the rectangular box.
6.
Let's say that we have N molecules of gas traveling on the x-axis. The pressure will be
7.
To simplify the situation we will take the mean square speed of N number of molecules instead
of summing up individual molecules. Therefore, equation #7 will become
8.
Earlier we are trying to simplify the situation by only considering that a molecule with mass m is
traveling on the x axis. However, the real world is much more complicated than that. To make a
more accurate derivation we need to account all 3 possible components of the particle's speed,
v
x
, v
y
and v
z
.
9.
Since there are a large number of molecules we can assume that there are equal numbers of
molecules moving in each of co-ordinate directions.
10.
Because the molecules are free too move in three dimensions, they will hit the walls in one of
the three dimensions one third as often. Our final pressure equation becomes
11.
However to simplify the equation further, we define the temperature, T, as a measure of thermal
motion of gas particles because temperature is much easier to measure than the speed of the
particle. The only energy involve in this model is kinetic energy and this kinetic enery is
proportional to the temperature T.
12.
To combine the equation #11 and #12 we solve kinetic energy equation #12 for mv
2
.
13.
Since the temperature can be obtained easily with simple daily measurement like a
thermometer, we will now replace the result of kinetic equation #13 with with a constant R times
the temperature, T. Again, since T is proportional to the kinentic energy it is logical to say that T
times k is equal to the kinetic energy E. k, however, will currently remains unknown.
14.
Combining equation #14 with #11, we get:
15.
Because a molecule is too small and therefore impractical we will take the number of molecules,
N and divide it by the Avogadro's number, N
A
= 6.0221 x 10
23
/mol to get n (the number of moles)
16.
Since N is divided by N
a,
k must be multiply by N
a
to preserve the original equation. Therefore,
the constant R is created.
17.
Now we can achieve the final equation by replacing N (number of melecules) with n (number of
moles) and k with R.
17.
Calculation of R & k
According to numerous tests and observations, one mole of gas is a 22.4 liter vessel at 273K
exerts a pressure of 1.00 atmosphere (atm). From the ideal gas equation above:
A.
B.
C.


Derivacin de PV = nRT, la ecuacin de los gases ideales
De acuerdo con la teora cintica de gas,
- Los gases se componen de molculas muy pequeas y su nmero de molculas es muy grande.
- Estas molculas son elsticos.
- Ellos son de tamao insignificante comparar a su contenedor.
- Sus movimientos trmicos son aleatorios.
Para empezar, vamos a visualizar una caja rectangular con una longitud L, zonas de extremos A
1
y
A
2
. Hay una sola molcula con la velocidad v
x
travelling izquierda y derecha al final de la caja
por chocar con las paredes extremas.

Demostracin 3D de Gas Ideal
El tiempo entre colisiones con la pared es la distancia de recorrido entre colisiones de pared
dividida por la velocidad.
1.
La frecuencia de las colisiones con la pared en las colisiones por segundo es
2.
Segn Newton, la fuerza es la tasa de tiempo de cambio del impulso
3.
El cambio de momento es igual al momento despus de la colisin menos el impulso antes de la
colisin. Puesto que se considera el impulso despus de la colisin que se mv , el momento antes
de la colisin debe ser en sentido contrario y, por tanto, igual a - mv .
4.
Segn la ecuacin # 3, la fuerza es el cambio en el impulso dividido por el cambio en el
tiempo . Para obtener una ecuacin de fuerza media en trminos de velocidad de las
partculas , se toma el cambio en Momemtum multiplica por la frecuencia de la
ecuacin # 2.
5.
La presin, P, ejercida por una sola molcula es la fuerza media por unidad de rea, A. Tambin
V = AL, que es el volumen de la caja rectangular.
6.
Supongamos que tenemos N molculas de gas que se desplaza en el eje x. La presin ser
7.
Para simplificar la situacin tomaremos la velocidad media cuadrada de N nmero de molculas
en lugar de resumir las molculas individuales. Por lo tanto, la ecuacin # 7 se convertir
8.
Ms temprano que estamos tratando de simplificar la situacin por slo teniendo en cuenta que
una molcula de masa m se desplaza en el eje x. Sin embargo, el mundo real es mucho ms
complicado que eso. Para realizar una derivacin ms precisa que tenemos que tener en cuenta
los 3 componentes posibles de la velocidad de la partcula, v
x
, v
y
y v
z
.
9.
Puesto que hay un gran nmero de molculas podemos suponer que hay un nmero igual de
molculas que se mueven en cada una de las direcciones de coordenadas.
10.
Debido a que las molculas son gratis tambin moverse en tres dimensiones, que llegar a las
paredes de una de las tres dimensiones de un tercio tan a menudo. Nuestra ecuacin de la
presin final se convierte
11.
Sin embargo, para simplificar la ecuacin ms, definimos la temperatura, T, como una medida de
movimiento trmico de las partculas de gas porque la temperatura es mucho ms fcil de medir
que la velocidad de la partcula. La nica energa implicar en este modelo es la energa cintica y
esta enery cintica es proporcional a la temperatura T.
12.
Para combinar la ecuacin # 11 y # 12 resolvemos ecuacin de la energa cintica # 12 para mv
2
.
13.
Puesto que la temperatura se puede conseguir fcilmente con la simple medicin diaria como un
termmetro, ahora vamos a reemplazamos el resultado de la ecuacin cintica # 13 con R veces
con constantes la temperatura, T. Una vez ms, puesto que T es proporcional a la energa
kinentic es lgico decir que T veces k es igual a la energa cintica E. k, sin embargo, en la
actualidad voluntad sigue siendo desconocido.
14.
Combinando la ecuacin # 14 con # 11, se obtiene:
15.
Debido a que una molcula es demasiado pequeo y por lo tanto poco prctico vamos a tomar el
nmero de molculas, N y lo dividimos por el nmero de Avogadro, N
A
= 6.0221 x 10
23
/ mol para
obtener n (el nmero de moles)
16.
Desde N se divide por N
a,
k debe ser multiplicar por N
una
de preservar la ecuacin original. Por
lo tanto, se crea la constante R.
17.
Ahora podemos lograr la ecuacin final, sustituyendo N (nmero de melecules) con n (nmero de
moles) y k con R.
17.
Clculo de R & k
Segn numerosos ensayos y observaciones, un mol de gas es un recipiente de 22,4 litros a 273K
ejerce una presin de 1,00 atmsfera (atm). De la ecuacin del gas ideal anteriormente:
A.
B.
C.


The Ideal Gas Equation
The three historically important gas laws derived relationships between two
physical properties of a gas, while keeping other properties constant:

These different relationships can be combined into a single relationship to make a
more general gas law:

If the proportionality constant is called "R", then we have:

Rearranging to a more familiar form:

This equation is known as the ideal-gas equation
An "ideal gas" is one whose physical behavior is accurately described by
the ideal-gas equation
The constant R is called the gas constant
o The value and units of R depend on the units used in
determining P, V, n and T
o Temperature, T, must always be expressed on an absolute-
temperature scale (K)
o The quantity of gas, n, is normally expressed in moles
o The units chosen for pressure and volume are
typically atmospheres (atm) and liters (l), however, other units may
be chosen
o PV can have the units of energy:




Therefore, R can include energy units such as Joules or calories
Values for the gas constant R
Units
Value
L atm/mol K
0.08206
cal/mol K
1.987
J/mol K
8.314
m
3
Pa/mol K
8.314
L torr/mol K
62.36
Example:
If we had 1.0 mol of gas at 1.0 atm of pressure at 0C (273.15 K), what would be
the volume?
PV = nRT
V = nRT/P
V = (1.0 mol)(0.0821 L atm/mol K)(273 K)/(1.0 atm)
V = 22.41 L
0 C and 1 atm pressure are referred to as the standard temperature and
pressure (STP)
The molar volume of an ideal gas (any ideal gas) is 22.4 liters at STP
Example: Nitrate salts (NO
3
-
) when heated can produce nitrites (NO
2
-
) plus
oxygen (O
2
). A sample of potassium nitrate is heated and the O
2
gas produced is
collected in a 750 ml flask. The pressure of the gas in the flask is 2.8 atmospheres
and the temperature is recorded to be 53.6 C.
How many moles of O
2
gas were produced?
PV = nRT
n = PV/RT
n = (2.8 atm * 0.75 L) / (0.0821 L atm/mol K * (53.6 + 273)K
n = (2.1 atm L) / (26.81 L atm/mol)
n = 0.078 mol O
2
were produced
Relationship Between the Ideal-Gas Equation and the Gas Laws
Boyle's law, Charles's law and Avogadro's law represent special cases of the ideal
gas law
If the quantity of gas and the temperature are held constant then:
PV = nRT
PV = constant
P = constant * (1/V)
P 1/V (Boyle's law)
If the quantity of gas and the pressure are held constant then:
PV = nRT
V = (nR/P) * T
V = constant * T
V T (Charles's law)
If the temperature and pressure are held constant then:
PV = nRT
V = n * (RT/P)
V = constant * n
V n (Avogadro's law)
A very common situation is that P, V and T are changing for a fixed
quantity of gas
PV = nRT
(PV)/T = nR = constant
Under this situation, (PV/T) is a constant, thus we can compare the system
before and after the changes in P, V and/or T: