de Qumica Orgnica y
Biolgica
O
H
-
-
H
O
CH P O
O
O
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H
2
1'
2'
3'
4'
5'
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N
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-
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3'
4'
5'
H
N
N
O
O
OH
R
O C
R R
C
R
O
+
_
I
II
Serie Monogrfica y didctica vol. 47
ISSN 0327-5868
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
28
Manual terico prctico de
Qumica Orgnica y Biolgica
Coordinador
Dra. Mara Ins Isla
Autores
Mara Ins Isla
Marta Victoria Quarenghi
Roxana Mabel Ordoez
Iris Catiana Zampini
Jorge Esteban Sayago
Mara Rosa Alberto
Berta Estela Juarez
Emilio Lizarraga
Docentes de la asignatura Elementos de
Qumica Orgnica y Biolgica. Facultad
de Ciencias Naturales e Instituto Miguel
Lillo. Universidad Nacional de Tucumn
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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Captulo I
Normas generales de seguridad en
los laboratorios de Prcticas de
Qumica
NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD EN LOS
LABORATORIOS DE PRCTICAS DE QUMICA
Las actividades desarrolladas en un gran nmero de laboratorios
suponen condiciones de trabajo claramente diferenciadas de las
encontradas en otros mbitos laborales o de estudio. Los laboratorios
donde se realizan prcticas de qumica o ensayos biolgicos revisten
caractersticas de peligrosidad y factores de riesgo que requieren un
tratamiento especfico y diferencial. Muchos profesionales o
estudiantes que desarrollan sus actividades en este tipo de laboratorios
desconocen los riesgos a los que estn expuestos y necesitan formacin
especfica en materia de prevencin de riesgos o accidentes.
La seguridad y la salud de todas las personas que trabajan en los
laboratorios implican, para determinadas operaciones, establecer
normas e instrucciones de trabajo que cumplan con las disposiciones
reglamentarias sobre manejo de agentes qumicos y biolgicos. Este
captulo pretende proporcionar una base que permita establecer criterios
y prcticas de trabajo en el laboratorio en las que la actuacin
preventiva ayude a lograr un mbito de trabajo ms cmodo y seguro.
OBJETIVOS
Concientizar y sensibilizar a los alumnos sobre la necesidad de buenas
prcticas y procedimientos de trabajo en el laboratorio.
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28
Conocer e identificar los riesgos a que el personal del laboratorio
puede estar expuesto por el tipo de trabajo que realiza.
Proponer actuaciones para situaciones de emergencia o con necesidad
de primeros auxilios.
NORMAS
Generales
No entrar en el laboratorio sin que est presente el profesor o
responsable.
Seguir las instrucciones del profesor o persona responsable.
Estudiar cada experiencia antes de llevarla a cabo.
El ingreso al laboratorio est prohibido a personas que no
observen las medidas de bioseguridad.
Mantener una actitud responsable, no deben correr ni gritar.
No comer, beber o fumar en el laboratorio de prcticas.
Lavarse las manos antes y despus de las prcticas de
laboratorio.
No tocar los ojos, nariz o piel con las manos enguantadas.
No abandonar el laboratorio o caminar fuera del lugar de trabajo
con los guantes puestos.
Emplear en todo momento las medidas de bioseguridad aqu
expuestas.
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29
Orden
La zona de trabajo se mantendr en perfectas condiciones de
orden y limpieza, evitando la acumulacin de libros, apuntes,
carpetas, bolsas, recipientes de productos qumicos y objetos
intiles. Cualquier derrame ser limpiado inmediatamente.
Es imprescindible la limpieza del laboratorio, de su instrumental
y utensilios, as como que est ordenado.
Las sustancias txicas permanecern en armario con llave.
Vestimenta
El ingreso al laboratorio obligatoriamente se debe realizar
con guardapolvo manga larga. Mantenerlos abrochados.
Llevar el pelo recogido.
No se deben llevar pulseras, colgantes, piercings o prendas
sueltas.
No llevar sandalias o calzado que deje el pie al descubierto.
Las heridas se deben llevar cubiertas, aunque se utilicen guantes
para trabajar.
Proteger las manos con guantes.
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30
Usar gafas de seguridad para proteger los ojos.
Hbitos de trabajo
Comprobar la ubicacin del material de seguridad como
extintores, duchas de seguridad, lavaojos, botiqun, etc.
Seguir el protocolo de trabajo marcado por el responsable de las
prcticas.
Evitar mezclas que no sean las indicadas.
No oler las sustancias sin tomar precauciones.
No tocar ni probar los productos.
No trabajar nunca solo en el laboratorio.
No hacer actividades no autorizadas o no supervisadas.
No trabajar lejos de la mesa, ni colocar objetos en el borde.
Calentar los tubos de ensayo de lado, utilizando pinzas. No
mirar al interior del tubo ni dirigir la boca del tubo hacia otro
compaero ni hacia uno mismo.
En la dilucin de cidos, aadir siempre el cido sobre el agua y
no al revs, podra provocar una proyeccin sumamente peligrosa.
Verter la solucin ms concentrada en la menos concentrada
para evitar reacciones violentas.
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Asegurarse de que los materiales estn fros antes de tomarlo
con las manos.
Los recipientes de productos qumicos deben cerrarse siempre
despus de su uso.
Al finalizar el trabajo asegurarse de la desconexin de aparatos,
agua, gases, etc.
Desechar el material de vidrio que presente defectos y guardar
las piezas defectuosas o piezas rotas en los bidones especficos.
No forzar la separacin de vasos o recipientes que estn
obturados unos dentro de otros. Se deben dar al responsable del
laboratorio.
Evitar que las mangas/puos, pulseras, etc. estn cerca de las
llamas.
Mantener el suelo del laboratorio siempre limpio y seco.
Colocar en el exterior de la puerta de entrada al laboratorio, una
lista de los nombres y nmeros de telfono de oficinas, instituciones
y personal del laboratorio con el que se debe entrar en contacto en
caso de emergencia.
Utilizacin de productos qumicos
Manipular las sustancias que desprendan vapores, gases
irritantes o mal olor, as como la incineracin y calcinacin de
combustibles y/o inflamables, bajo la campana extractora.
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Tener neutralizantes disponibles para cualquier emergencia:
bicarbonato de sodio para los cidos y cido actico diluido para los
lcalis.
Proteger la piel que est expuesta a salpicaduras, roces u objetos
expelidos. No se debe llevar pantalones cortos, faldas o sandalias en
el laboratorio.
Al emplear la mezcla sulfocrmica, para limpiar el material de
vidrio, realizar la limpieza en la campana extractora.
Bajo ninguna circunstancia se pipetearn sustancia alguna con
la boca, para ello se utilizaran peras plsticas, propipetas o pipetas
automticas.
Dispositivo de pipeteo: disminuye el riesgo de ingestin e
inhalacin de sustancias qumicas peligrosas.
Antes de utilizar un determinado compuesto, asegurarse bien de
que es el que se necesita; para ello leeremos, si es preciso un par de
veces, el rtulo que lleva el frasco.
En el laboratorio est terminantemente prohibido: inhalar, oler o
probar productos qumicos.
No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los
productos utilizados sin consultar al profesor.
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No tocar con las manos, y menos con la boca, los productos
qumicos.
Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de
calor, como estufas, hornillos, radiadores, etc.
Al preparar cualquier disolucin, se colocar en un frasco
limpio y rotulado convenientemente.
Almacenamiento
Destinar reas especficas para productos qumicos slidos,
lquidos o gaseosos, tomando en consideracin el riesgo que
representan, dentro del rea del almacn.
Almacenar las sustancias qumicas en sus envases unitarios
originales y con las etiquetas firmemente adheridas al envase.
Comprar y almacenar los reactivos inflamables en recipientes
pequeos.
Para almacenar los reactivos qumicos, considerar las
propiedades de stos. En general tener en cuenta que:
- Los cidos, bases y materiales corrosivos se deben
separar de las sustancias orgnicas inflamables.
- Los materiales corrosivos se deben almacenar cerca del
suelo para minimizar el peligro de cada, el rea debe ser
fra, seca y bien ventilada, alejada de la luz solar.
- El rea de almacenamiento no debe estar sometida a
cambios bruscos de temperatura.
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Etiqueta
Rotular toda sustancia qumica y mantener un inventario
actualizado de las mismas.
No utilizar ningn reactivo que no tenga etiqueta.
Se debe etiquetar los frascos y recipientes que contengan
mezclas, identificando su contenido
Etiquetar apropiadamente las reas de almacenamiento de
materiales y mantener todos los productos qumicos en contenedores
rotulados.
Leer la etiqueta o consultar la ficha de datos de seguridad de los
productos antes de su utilizacin, cuando sea necesario.
-Nombre de la sustancia o del preparado.
-Nombre, direccin y telfono del fabricante o importador.
-Smbolos, pictogramas e indicaciones de peligro para destacar
los riesgos principales.
-Frases R que permiten complementar e identificar determinados
riesgos mediante su descripcin.
-Frases S que a travs de consejos de prudencia establecen
medidas preventivas para la manipulacin y utilizacin.
Derrames
Limpiar los derrames pequeos inmediatamente y abrir
todas las ventanas.
Si se produce un derrame importante de sustancias
qumicas, avisar inmediatamente al responsable del laboratorio.
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Si se derraman sustancias voltiles o inflamables, apagar
inmediatamente los mecheros y los equipos que puedan producir
chispas.
Residuos
Para la eliminacin de residuos utilizar los recipientes
destinados a tal fin.
Si por cualquier causa hubiera que verter alguna disolucin por
el desage, debe neutralizarse previamente.
Como norma general no se podr verter ninguna sustancia
peligrosa por el desage.
Est prohibido desechar lquidos inflamables, txicos,
corrosivos, peligrosos para el medio ambiente como material
biolgico por los sanitarios.
Los residuos slidos y papeles de filtro usados no debern
arrojarse por la pileta.
Accidentes
En caso de accidente, avisar al responsable de las
prcticas!!!!!!!!!
Salpicaduras en los ojos y sobre la piel lavarse con agua durante
10 o 15 minutos sobre todo si el producto es corrosivo o irritante,
quitarse la ropa y objetos mojados por el producto. No intentar
neutralizar el producto.
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Quemaduras trmicas, lavar abundantemente con agua fra para
enfriar la zona quemada. No quitar la ropa que se encuentra pegada a
la piel. No romper las ampollas.
Intoxicacin digestiva, tratarse en funcin del txico ingerido,
para lo cual se debe disponer de informacin a partir de la etiqueta y
de la ficha de datos de seguridad.
Utilizacin del material de vidrio
Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de
vidrio. Alisarlos al fuego. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de
la boca.
El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio fro.
Para evitar quemaduras, dejarlo enfriar antes de tocarlo.
Las manos se protegern con guantes o trapos cuando se
introduzca un tapn en un tubo de vidrio.
Utilizar soportes y abrazaderas.
Usar grasa de silicona en todas las fijaciones y tapones de
plstico para evitar atascos.
Utilizacin de balanzas
Cuando se determinen masas de productos qumicos con
balanzas, se colocar papel de filtro sobre los platos de la misma y,
en ocasiones, ser necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar
el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas.
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Se debe evitar cualquier perturbacin que conduzca a un error,
como vibraciones debidas a golpes, aparatos en funcionamiento,
soplar sobre los platos de la balanza, etc.
Baos calientes
Los baos no se deben llenar hasta el borde.
El vidrio que se utilice debe ser especfico para soportar altas
temperaturas.
Utilizar en todo momento un sistema de control de temperatura.
Centrifugas
La carga debe ser repartida simtricamente.
El equipo debe disponer de un sistema de seguridad, de forma
que no permita su accionamiento con la tapa abierta o mal cerrada.
El sistema de seguridad tambin debe impedir la apertura de la
tapa siempre que est en movimiento.
No detener manualmente la centrifuga, no destapar antes de que
cese de girar.
MANIPULACION DE SUSTANCIAS QUIMICAS
Toda sustancia qumica es potencialmente peligrosa para la salud
de quien la manipula. El peligro inherente a una sustancia qumica, se
refiere a la capacidad intrnseca de dicha sustancia para generar un
dao. Se define como sustancia qumica peligrosa, aquella que por
sus propiedades fsicas y qumicas, al ser manejada, transportada,
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almacenada o procesada, presenta la posibilidad de riesgos a la salud de
las personas expuestas ya sea por contacto, inhalacin de sus vapores,
ingestin o bien, causar daos a las instalaciones o al medio ambiente
(contaminacin de aguas, dao a la flora o la fauna).
Las sustancias qumicas peligrosas se clasifican en categoras de
peligrosidad con el smbolo correspondiente, segn sus propiedades
fsicas y qumicas que constituyen un riesgo para la salud y el medio
ambiente:
a) Explosivas: sustancias y preparados que pueden
explosionar por el efecto de una llama o del calor, o que sean muy
sensibles a los choques y a los roces.
Smbolo : E Pictograma
b) Comburentes: sustancias y preparados que en contacto
con otros, particularmente con los inflamables, originan una reaccin
fuertemente exotrmica.
Smbolo : O Pictograma
c) Inflamables: sustancias y preparados cuyo punto de
ignicin es bajo.
Smbolo : F Pictograma
Extremadamente inflamables
- Sustancias y productos qumicos cuyo punto de ignicin sea
inferior a 0C, y su punto de ebullicin inferior o igual a 35C.
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Fcilmente inflamables: Se definen como tales:
Sustancias y preparados que, a la temperatura ambiente, en el
aire y sin aporte de energa, puedan calentarse e incluso
inflamarse.
Sustancias y preparados en estado lquido con un punto de
ignicin igual o superior a 0C e inferior a 21C.
Sustancias y preparados slidos que puedan inflamarse
fcilmente por la accin breve de una fuente de ignicin y que
continen quemndose o consumindose despus del alejamiento
de la misma.
Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el
aire a presin normal.
Sustancias y preparados que, en contacto con el agua y el aire
hmedo, desprendan gases inflamables en cantidades peligrosas.
Inflamables
Sustancias y preparados cuyo punto de ignicin sea igual o
superior a 21C e inferior a 55C.
d) Txicas: sustancias y preparados que por inhalacin,
ingestin o penetracin cutnea pueden alterar la salud de un individuo.
Smbolo : T Pictograma
e) Corrosivas: sustancias y preparados que en contacto con
el tejido vivo pueden ejercer una accin destructiva del mismo.
Smbolo : C Pictograma
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f) Irritantes: sustancias y preparados no corrosivos, que
por contacto inmediato, prolongado o repetido con la piel o las mucosas
pueden provocar una reaccin inflamatoria.
Smbolo: Xi Pictograma
g) Peligrosas para el medio ambiente: sustancias y
preparados que, en caso de contacto con el medio ambiente, pueden
suponer un peligro inmediato o futuro para uno o ms componentes del
mismo
Smbolo: N Pictograma
h) Nocivas: sustancias y preparados que por inhalacin,
ingestin o penetracin cutnea puedan entraar riesgos de gravedad
limitada.
i) Cancergenas: sustancias y preparados que por
inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan producir cncer o
aumento de su frecuencia.
j) Teratognicas: sustancias y preparados que por
inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan inducir lesiones en
el feto durante su desarrollo intrauterino.
k) Mutagnicas: sustancias y preparados que por
inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan producir
alteraciones en el material gentico de las clulas.
l) Alrgicas: sustancias y preparados que, por inhalacin
o penetracin cutnea, pueden ocasionar una reaccin en el sistema
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inmunitario, de forma que la exposicin posterior a esa sustancia o
preparado produzca una serie de efectos negativos caractersticos.
EQUIPO DE PROTECCION PERSONAL
- GAFAS PROTECTORAS
Las gafas protectoras deben ser lo ms cmodas posible,
ajustndose a la nariz y la cara y no interferir en los movimientos
del usuario. La entrada a zonas peligrosas, en las que se requiere
proteccin ocular, debera anunciarse con smbolos. Debe
utilizarse siempre proteccin ocular cuando se maneja:
- Materiales criognicos.
- Sustancias custicas, irritantes o corrosivas.
- Sustancias biolgicas con riesgos para la salud.
- Luz ultravioleta.
- Sustancias qumicas txicas.
- Sustancias carcingenas.
- Materiales inflamables.
- GUARDAPOLVO DE LABORATORIO
El guardapolvo de laboratorio est diseado para proteger la ropa
y la piel de las sustancias qumicas que pueden derramarse o
producir salpicaduras. Debe llevarse siempre abrochado y cubrir
hasta debajo de la rodilla.
Existen diferentes tipos de guardapolvos de laboratorio
recomendables para distintos tipos de proteccin:
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Algodn: protege frente a objetos "volantes", esquinas agudas
o rugosas y es un buen retardante del fuego.
Lana: protege de salpicaduras o materiales triturados,
pequeas cantidades de cido y pequeas llamas.
Fibras sintticas: protege frente a chispas, radiacin infrarroja
(IR) o ultravioleta (UV). Sin embargo, los guardapolvos de
laboratorio de fibras sintticas pueden amplificar los efectos
adversos de algunos peligros del laboratorio.
- GUANTES
Adems de actuar como barrera entre las manos y los materiales
peligrosos, algunos guantes pueden absorber tambin la
transpiracin y proteger las manos del calor.
Tipos de guantes:
Los guantes deben seleccionarse en funcin del material a manipular
y el riesgo particular que conlleve:
Plstico: Protege frente a sustancias corrosivas suaves y
sustancias irritantes.
Ltex: Proporciona una proteccin ligera frente a
sustancias irritantes (algunas personas pueden tener una
reaccin alrgica al ltex que puede acabar en un
problema mdico).
Caucho natural: Protege frente a sustancias corrosivas
suaves y descargas elctricas.
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Neopreno: Para trabajar con disolventes, aceites o
sustancias ligeramente corrosivas.
Algodn: Absorbe la transpiracin, mantiene limpios los
objetos que se manejan, retarda el fuego.
Amianto: Aislante o resistente al calor. (Este material con
uso prolongado es carcingeno).
Zetex: Cuando se manipulan pequeos objetos muy
calientes. Este material es un buen sustituto del amianto.
- ZAPATOS
La proteccin de los pies est diseada para prevenir heridas
producidas por sustancias corrosivas, objetos pesados, descargas
elctricas, as como para evitar deslizamientos en suelos mojados.
Por lo que se recomienda llevar zapatos que cubran y protejan
completamente los pies.
Los zapatos de tela, como las zapatillas deportivas, absorben
fcilmente los lquidos. Si se derrama una sustancia qumica en un
zapato de tela, hay que quitarlo inmediatamente. Se debe elegir un
zapato de piel resistente que cubra todo el pie. Este tipo de calzado
proporcionar la mejor proteccin. En el laboratorio no se debe
usar: sandalias, zuecos, tacones altos, zapatos que dejen el pie al
descubierto.
- GORROS, CINTAS ELSTICAS O REDECILLAS
El cabello largo suelto puede ser peligroso. La utilizacin de
gorros, cintas elsticas o redecillas evitar que el cabello entre en
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contacto con los instrumentos y las mquinas o con fuentes de
llamas.
- MASCARILLAS
Las mascarillas protegen contra las salpicaduras. Las mascarillas deben
tener las siguientes caractersticas:
- Adaptarse con comodidad a la cara.
- No filtrar aire por los lados.
- Cubrir sin presionar los labios y orificios nasales.
- No irritar la piel.
- Permitir la respiracin.
En relacin al uso de mascarillas debe considerarse:
- Las mascarillas deben ser preferentemente descartables.
- Sus superficies son susceptibles a contaminarse, por
consiguiente deben considerarse como un objeto sptico.
- Nunca deben ser tocadas por las manos an estando
enguantadas.
- Deben sustituirse siempre que estn hmedas o manchadas de
sangre.
Toxicidad del Mercurio
Este metal pesado, altamente txico se encuentra en los
termmetros, tubos fluorescentes, etc. Tomar en cuenta que se evapora
generando vapores incoloros e inodoros Es muy voltil. Las vas de
penetracin son por inhalacin as como por la piel. Por tanto cuando se
trabaja con este metal, siempre utilizar indumentaria de proteccin
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guantes y mscara de respiracin, mscara quimiorresistente que cubra
cara y cuello, gafas de seguridad. Cuando ocurre derramamiento debe
tomarse las siguientes precauciones:
- Utilizar indumentaria de proteccin.
- Restringir el rea.
- No utilizar aspiradora para recoger!. Se crean vapores y partculas
peligrosas.
- Recoger acumulando el metal con la ayuda de una hoja de papel o
aspirar cuidadosamente con un gotero desechable.
- Colocar en bolsas de polietileno identificadas como contaminado
con mercurio. Colocar en tambores de material resistente y
almacenar en rea restringida.
- No verter al desage o a la basura!.
- Para desechar cuidando el medioambiente, puede utilizarse un
amalgamador.
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Captulo II
Consideraciones tericas y prcticas de
Qumica Orgnica
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NOMENCLATURA ORGNICA
Alcanos, grupos alquilos, alquenos, alquinos, alqueninos, halogenuros de alquilo,
hidrocarburos cclicos: ciclo alcanos, ciclo alquenos y ciclo alquinos; hidrocarburos
aromticos: benceno y sus derivados mono y disustitudos; hidrocarburos aromticos
polinucleares. Alcoholes, alcoholes aromticos, fenoles. teres. Aminas.
Aldehdos.Cetonas. cidos carboxlicos, halogenuros de cidos, anhdridos, esteres y
amidas.
INTRODUCCIN
Las combinaciones orgnicas ms sencillas estn constituidas por
carbono e hidrgeno. Esta clase de compuestos reciben el nombre de
hidrocarburos y constituyen el esqueleto fundamental del cual pueden
derivarse todas las otras combinaciones que incluyen heterotomos como
oxgeno, nitrgeno, azufre, halgenos y otros.
Cada compuesto orgnico lleva un nombre que permite identificarlo;
cuando los compuestos de una serie llegan a ser numerosos se hace necesario
agruparlos en una familia.
Aromticos
Hidrocarburos
Alcanos
Alifticos
Alquenos
Alquinos
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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48
El sistema de nomenclatura ms usado est basado en las reglas
formuladas en las reuniones de la Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada y se denomina sistema IUPAC. La nomenclatura IUPAC se emplea
casi sin excepcin para las molculas ms complejas. Para las molculas
sencillas se usan tambin, y muy a menudo, nombres comunes derivados de
su fuente de obtencin o de alguna propiedad.
Una de las caractersticas ms importantes de la Qumica Orgnica es
la clasificacin de los compuestos en familias, cuyos miembros tienen
estructuras y propiedades similares.
En el sistema de nomenclatura IUPAC, el nombre del compuesto
consta de tres partes: prefijo, parte fundamental y sufijo. El prefijo indica la
localizacin de los grupos funcionales en la cadena, la parte fundamental
indica cuntos tomos de carbono contiene la cadena principal y el sufijo
especifica los grupos funcionales de la molcula.
ALCANOS
La primera familia de hidrocarburos a estudiar es la de los alcanos,
que corresponde a los hidrocarburos saturados, o sea, a los que todas las
valencias del carbono estn saturadas con hidrgeno. Responden a la frmula
general: C
n
H
2n+2
(n= nmero entero).
Los alcanos pueden ser:
a) de cadena lineal
b) de cadena ramificada.
Cada miembro difiere del anterior solamente en una unidad CH
2
-
(metileno). Una serie gradual de compuestos qumicamente relacionados entre
s, como sta, se denomina serie homloga y los miembros se llaman
homlogos.
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49
El sufijo que designa a un alcano es ano. La parte fundamental
indica el nmero de tomos de carbono del compuesto.
El primer compuesto de la serie es el metano con un solo tomo de
carbono unido a cuatro tomos de hidrgeno. Los compuestos siguientes se
mencionan a continuacin:
NOMBRE N DE CARBONOS FRMULA
Metano 1 CH
4
Etano 2 CH
3
-CH
3
Propano 3 CH
3
-CH
2
-CH
3
Butano 4 CH
3
-(CH
2
)
2
-CH
3
Pentano 5 CH
3
-(CH
2
)
3
-CH
3
Hexano 6 CH
3
-(CH
2
)
4
-CH
3
Heptano 7 CH
3
-(CH
2
)
5
-CH
3
Octano 8 CH
3
-(CH
2
)
6
-CH
3
Nonano 9 CH
3
-(CH
2
)
7
-CH
3
Decano 10 CH
3
-(CH
2
)
8
-CH
3
Eicosano 20 CH
3
-(CH
2
)
18
-CH
3
Triacontano 30 CH
3
-(CH
2
)
28
-CH
3
Tetracontano 40 CH
3
-(CH
2
)
38
-CH
3
Los tomos de carbono que forman parte de la cadena no son todos
equivalentes. Estos pueden ser primarios, secundarios, terciarios o
cuaternarios. Un tomo de carbono es primario cuando est unido a un solo
tomo de carbono; secundario cuando est unido a dos; terciario a tres y
cuaternario a cuatro tomos de carbono.
CH
3
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
1
2
4
1
1
1
1
2
2 2 3
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50
Los alcanos con cuatro o ms tomos de carbono, pueden presentar
isomera estructural de cadena, obtenindose de esta manera los
hidrocarburos de cadena ramificada.
Los ismeros se definen como aquellos compuestos que tienen
frmulas moleculares idnticas, pero en los que la secuencia de enlaces de sus
tomos, o la disposicin de los mismos en el espacio, es diferente. Es por ello
que presentan diferencias en sus propiedades fsicas y/o qumicas.
Existen dos compuestos con frmula molecular C
4
H
10
:
Existen tres ismeros con frmula molecular C
5
H
12
:
Podemos decir en general que el prefijo iso se usa para indicar un
sistema de cadena de tipo en donde hay un grupo metilo (-CH
3
) unido al
segundo tomo de carbono de una cadena continua o lineal.
El prefijo neo se usa para los ismeros del pentano y del hexano en
los que dos grupos metilos estn sustituyendo ambos hidrgenos del segundo
tomo de carbono de una cadena continua o lineal.
CH
3 CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
n-butano
CH
CH
3
isobutano
CH
2
CH
2
CH
3 CH
3
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
n-pentano isopentano
neopentano
CH
2
CH
3
CH
3
CH
CH
3
( )
n
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GRUPOS ALQUILOS
Se denominan grupos a las partes de una estructura total que se
repiten como unidades de una estructura invariable. En los alcanos se los
denomina grupos alquilos, y corresponden al alcano, menos un tomo de
hidrgeno. Responden a la frmula general C
n
H
2n+1
. Se nombran cambiando
el sufijo ano por ilo. As el grupo alquilo derivado del metano es CH
3
metilo; el del etano -CH
2
-CH
3
etilo, etc.
Si examinamos la molcula del propano vemos que posee dos
carbonos primarios y uno secundario, si quitamos un hidrgeno del carbono
primario obtenemos el grupo n-propilo, y si quitamos un hidrgeno del
carbono secundario, obtenemos el grupo isopropilo, llamado tambin sec-
propilo.
REGLAS DE IUPAC
Regla 1) Se selecciona la cadena continua ms larga de tomos de carbono:
Por ejemplo si la frmula estructural de la cadena continua ms larga es de
cinco tomos de carbono.
En el caso de que dos o ms cadenas de igual longitud se elige la ms
ramificada.
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
n-propilo
CH
CH
3
isopropilo
CH
CH
3
CH
2
CH
2
1 2
3
4 5
CH
3
CH
3
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
52
52
Regla 2) Se asigna nombre al compuesto considerndolo un derivado del
alcano representado por la cadena continua ms larga de tomos de carbono.
Hexano sustituido
Es un hexano porque la cadena continua ms larga contiene seis
tomos de carbono.
Regla 3) Los grupos que reemplazan a los hidrgenos en la cadena continua
ms larga se denominan sustituyentes. La cadena se numera de manera tal que
los tomos de carbono en los que estn colocados los sustituyentes tengan los
nmeros ms bajos posibles en la cadena continua ms larga.
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
Pentano 2- sustituido Hexano 3-sustituido
Regla 4) Se asigna nombre a cada sustituyente y se especifican sus posiciones
en la cadena continua ms larga en base al sistema de numeracin de la regla
3.
6
5 4 3
2
1
CH
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
CH
CH
3
CH
3
1
2
3 4
5
6
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
53
53
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
3 CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
3 metil heptano 4 etil heptano
Regla 5) Si hay varios sustituyentes stos se mencionan en orden alfabtico.
CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
3
CH CH
3
4 isopropil, 3 metil heptano
Si hubiera dos o ms sustituyentes diferentes a igual distancia de los
extremos, se comienza a enumerar del extremo que permita asignar el nmero
ms bajo al sustituyente que se cita primero en el nombre (de acuerdo al orden
alfabtico).
Regla 6) El nmero que designa la posicin del sustituyente se coloca antes
del nombre del mismo. Cuando hay dos, tres, cuatro o ms sustituyentes
iguales, se usan los prefijos di, tri, tetra, respectivamente.
CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
3, 4, 6 trimetil octano
ALCANOS SUSTITUIDOS
Al igual que en los alcanos, las reglas de IUPAC de numeracin y
nomenclatura se basan en la longitud de la cadena continua ms larga de
tomos de carbono.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
54
54
En el sistema antes mencionado el halgeno sustituyente se menciona
con los prefijos flor, cloro, bromo, iodo que se aade al nombre de la cadena
hidrocarbonada que contiene el halgeno.
CH
3
C CH
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
3
1 cloro, 3-3 dimetil butano
Cuando una cadena tiene varios halgenos como sustituyentes, los
tomos de halgeno se mencionan alfabticamente. En este sistema de
nomenclatura los sustituyentes halgenos tienen preferencia sobre los
sustituyentes alquilo.
2 bromo, 4 cloro, 5 metil hexano
ALQUENOS
Los alquenos u olefinas tienen por frmula general C
n
H
2n
, son
hidrocarburos no saturados y se caracterizan por tener doble ligadura entre
dos tomos de carbono. En el sistema IUPAC ellos reciben sus nombres en
base a la cadena ms larga de tomos de carbono que contengan el doble
enlace. La terminacin ano se reemplaza por eno.
Para nombrar a los alquenos empleando el sistema IUPAC debemos
seguir las siguientes reglas:
CH
2
CH
3
CH
3
CH
Cl
Br
CH CH
CH
3
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
55
55
Regla 1) Elegir la cadena hidrocarbonada ms larga, continua y sustituida que
contenga la doble ligadura.
CH
3
CH
2
CH CH CH CH
3
CH
3
6 5 4 3 2 1
4-metil 2 hexeno
Regla 2) La siguiente cadena se numera de modo que al doble enlace se le
asigne el nmero ms bajo posible y si hubiere grupos sustituyentes tambin
deber asignrseles el nmero ms bajo posible.
CH
3
CHCl CH CH
2
CH CH
2
CH
3
5 cloro 4 metil 1 hexeno
Regla 3) Si el compuesto presenta ms de un doble enlace se emplea el prefijo
apropiado que indica el nmero de los mismos: dieno para dos, trieno para
tres y polieno para varios.
2 metil 1, 3 butadieno (Isopreno)
ALQUINOS
Los alquinos pertenecen a los hidrocarburos no saturados y se
caracterizan por la presencia de triple ligadura entre dos tomos de carbono.
Tienen por frmula general C
n
H
2n-2
. Reciben nombres derivados de la serie
CH
2
C CH CH
2
CH
3
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
56
56
homloga de los alcanos sustituyendo el sufijo ano por ino. En la
nomenclatura internacional reciben sus nombres en base a la cadena ms
larga de tomos de carbono que contenga el triple enlace. El triple enlace se
indica colocando un nmero que antecede al nombre del mismo.
etino
(Acetileno)
1 bromo 4 cloro 2 pentino
ALQUENINOS
Los compuestos que presentan dobles y triples enlaces en la misma
molcula se designan como alqueninos.
La cadena se numera de modo que los nmeros ms bajos posibles
correspondan a las posiciones en las que se hallan los dobles y triples enlaces.
Si al numerar la cadena le corresponde el mismo nmero al doble y al triple
enlace, se da prioridad al doble enlace. La terminacin del nombre es enino.
1 penten 4 ino
HIDROCARBUROS CCLICOS
CH CH
H
2
C C C CH CH
3
Br Cl
CH C CH
2
CH CH
2
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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57
El nmero mnimo de tomos de carbono que pueden formar un anillo
es tres. El nombre general de los hidrocarburos cclicos saturados es ciclo
alcano y el de los no saturados es ciclo alquenos y/o ciclo alquinos.
CICLOALCANOS
Los nombres de los hidrocarburos cclicos con un anillo se forman
aadiendo el prefijo ciclo al nombre del hidrocarburo lineal correspondiente.
Las cadenas laterales se identifican con prefijos del nombre del
sustituyente que se aade al del ciclo alcano. Cuando hay ms de un
sustituyente se numera la posicin de cada uno contando alrededor del anillo y
empezando con el sustituyente que se menciona primero. Los sustituyentes
deben tener el menor nmero posible, correspondiendo alfabetizar cuando hay
sustituyentes diferentes.
C
C C
C
C
CH
3
H
CH
3
H H
H
H
H
H
H
H
CH
3
H
CH
3
1,2 dimetil ciclopentano
CICLOALQUENOS Y CICLOALQUINOS
Son compuestos cclicos que contienen enlaces dobles y triples. Los
carbonos con enlaces dobles o triples en la cadena siempre reciben el nmero
uno y dos. Los sustituyentes se numeran partiendo de la posicin 1 para el
carbono insaturado y recorriendo los carbonos hacia el grupo ms cercano, as
la posicin numrica del grupo recibe el nmero ms bajo posible.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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58
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
metil ciclo hexeno 1,4 dimetil ciclo penteno 3 metil ciclo hexino
HIDROCARBUROS AROMTICOS: BENCENO Y DERIVADOS
Son compuestos exclusivamente cclicos que poseen un tipo especial
de insaturacin. El compuesto representativo es el benceno.
El benceno forma un solo producto de monosaturacin. Los bencenos
monosustitudos tienen 5 posiciones no sustituidas.
Los bencenos monosustituidos suelen recibir nombres como deriva-
dos del benceno, sin embargo hay ciertos compuestos especficos que no
tienen nombres derivados del benceno y se usa una nomenclatura especial.
Br
NO
2 NH
2
CH
3
bromobenceno nitrobenceno anilina tolueno
Para los compuestos disustitudos del benceno se usan los prefijos o-
m-p, que designan las di-sustituciones orto, meta y para respectivamente.
X
ORTO ORTO
X
PARA
X
META
META
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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59
Otro mtodo consiste en numerar las posiciones de sustitucin en el
anillo de benceno. Ambos sistemas son correctos. Si los dos sustituyentes son
iguales, a uno de ellos se le asigna la posicin uno y al otro se le da el nmero
ms pequeo con respecto a la posicin uno. Cuando los sustituyentes son
diferentes se mencionan por orden alfabtico excepto para los compuestos con
nombres especiales.
Br
CH
3
Cl
CH
3
Br
Br
para cloro tolueno meta di bromobenceno meta bromo tolueno
Dos importantes grupos aromticos son: el fenilo (-C
6
H
5
) y el bencilo
(C
6
H
5
CH
2
-)
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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60
HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS O
POLINUCLEARES
Estos compuestos estn formados por dos o ms ciclos condensados.
Los ms importantes son:
naftaleno fenantreno antraceno
HETEROCCLICOS
Los heterociclos son compuestos que contienen en el ciclo uno o ms
tomos distintos del tomo de carbono. Los compuestos heterocclicos que se
encuentran con ms frecuencia contienen nitrgeno, oxgeno o azufre como
tomos diferentes o heterotomo. Los ciclos pueden ser saturados o no.
Los heterociclos ms comunes se clasifican en:
1.1 Heterociclos penta-atmicos
Con un heterotomo (furano, pirrol)
Con dos heterotomos (imidazol, tiazol)
S
N
H
N
N
H
tiazol imidazol
O
N
H
furano
pirrol
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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61
1.2 Heterociclos hexa-atmicos
Con un heterotomo (pirano, piridina)
Con dos heterotomos (pirimidina, pirazina) y sus derivados.
1
1.3 Heterociclos de ncleos condensados (quinolina, indol, purina) y sus
derivados
ALCOHOLES
Los alcoholes son derivados alqulicos o arlicos del agua donde un
tomo de hidrogeno es reemplazado por un grupo alquilo: H
+
OH
-
R
+
OH
-
o
derivados hidroxlicos de los hidrocarburos donde un tomo de hidrogeno es
reemplazado por un grupo hidroxilo: RH
+
R OH
-
O
pirano
N
piridina
N
N
N
N
pirimidina pirazina
N
N
H
N
N
N
N
H
indol purina quinolina
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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62
La expresin general de su frmula es R-OH. La frmula general de
los alcoholes es C
n
H
2n+1
OH siendo su grupo funcional el grupo hidroxilo
OH.
Segn la sustitucin del H por el OH se realice en un carbono
primario, secundario o terciario, se tendr un alcohol primario, secundario o
terciario
.
CH
3
CH
2
OH CH
3
CH CH
3
OH
CH
3
C CH
3
CH
3
OH
etanol 2 propanol 2 metil 2 propanol
Este grupo C OH se llama carbinol
Segn el nmero de grupos alcohlicos presentes, los alcoholes se
clasifican en monoles, dioles, trioles o polioles.
CH
2
OH
CH
2
OH
CH
3
CH
2
OH CH
2
OH
CH OH
CH
2
OH
etanol (monol) etanodiol (diol) propanotriol (triol)
O
H
C
H C OH
H C OH
H C OH
HO C H
CH
2
OH
D-glucosa (poliol)
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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63
NOMENCLATURA IUPAC
Pasos a seguir para nombrar a los alcoholes:
1) Se ubica la cadena ms larga que contenga al grupo OH
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
2
CH
3
4 metil hexanol
2) Se asigna el nmero ms bajo posible al carbono que lleva la funcin
alcohlica.
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
2
OH
2 etil 1-pentanol
3) La presencia de otros grupos OH se indica cambiando la terminacin ol por
diol, triol, etc, en el nombre del hidrocarburo base. Ej.: etanodiol,
propanotriol, etc. (ver ejemplos citados anteriormente)
4) La presencia de sustituyentes se indica con un nmero, que establece su
posicin en la cadena.
CH
2
CH CH CH
3
OH Cl CH
3
2 cloro 3 metil butanol
5) El grupo funcional oxigenado tiene prioridad en el sistema de numeracin
sobre los dobles y triple enlaces.
CH
2
CH CH
2
OH
2 propenol
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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64
Fenoles: Tienen el grupo OH directamente unido a un anillo aromtico.
fenol
En aquellos casos en que el grupo OH se encuentra unido a un
carbono aliftico, el compuesto es un alcohol y no un fenol, an cuando en la
molcula se encuentre un anillo aromtico.
CH
2
OH
alcohol bencilico
TERES
Pueden considerarse como xidos de alquilo, anhdridos de alcoholes
o derivados del agua en los que ambos tomos de hidrgeno han sido
sustituidos por grupos alquilos o arilos (radical derivado de un hidrocarburo
aromtico):
H
+
OH
-
R-O-R (agua sustituida)
R
+
OH
-
+ R
+
OH
-
R-O-R + H
+
OH
-
Frmula general: C
n
H
2n+2
O
Expresin general de su estructura: Ar-O-Ar; R
1
-O-Ar; R
1
-O-R
2
OH
FENOL
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
65
65
El grupo funcional caracterstico es el alcoxi R-O; o el grupo ariloxi Ar-O.
Si los grupos unidos al oxgeno son iguales el ter es simple y si son grupos
distintos el ter es mixto.
La IUPAC no adopt ningn sistema exclusivo para su denominacin.
En el caso de los teres simples se los puede nombrar como alquil o dialquil
ter (aril o diaril ter) y a los teres mixtos como alquil-alquil teres o alquil-
aril teres, nombrando los grupos unidos al oxgeno por orden alfabtico.
Etil ter o dietil ter o ter etlico
Isopropil-metil ter
Fenil-isopropil ter
Fenil ter o difenil ter
Actualmente la IUPAC propone nombrar a los teres considerando al
tomo de oxgeno como un tomo ms de la cadena principal, el oxgeno se
denota con el prefijo oxa, asignndole un nmero a su posicin en la cadena
de modo que sea el ms bajo posible
CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
2
-CH
3
3-oxahexano
CH
3
-O-CH-CH
3
3-metil-2-oxabutano
CH
3
CH
3
-CH
2
-CH
2
-O-CH
3
2-oxapentano
Tambin se los nombra, con los nombres de los grupos alqulos en
orden alfabtico e intercalando entre ellos el prefijo oxi.
Ph- O CH (CH
3
)
2
Ph - O - Ph
CH
3
O CH (CH
3
)
2
CH
3
CH
2
- O CH
2
- CH
3
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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66
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH CH
3
O CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH (CH
2
)
2
CH O (CH
2
)
2
CH
3
CH
3
CH
3
metano-oxi-3-etil-2-hexano propano-oxi-1,4-dimetil pentano
AMINAS
Son compuestos ternarios formados por C, H y N. En Qumica
Orgnica son los compuestos de naturaleza bsica ms importantes. Las
aminas pueden considerarse como derivados orgnicos del NH
3
. Resultan de
sustituir uno o ms tomos de hidrgeno del NH
3
por radicales alqulicos o
arlicos. Tambin pueden considerarse como derivados de la unin de un
alcohol y el NH
3
con prdida de agua.
Los H del NH
3
pueden reemplazarse por uno, dos o tres grupos
alquilos o arilos y entonces se tiene: amina primaria, secundaria o terciaria,
respectivamente.
Se nombran anteponiendo el nombre del radical alqulico a la palabra
amina. Si es una amina secundaria o terciaria se antepone al nombre del
radical los prefijo di o tri.
CH
3
-CH
2
-NH
2
etil amina
CH
3
-NH-CH
3
di metil amina
CH
3
-N-(CH
2
-CH
3
)
2
di etil metil amina
Para la amina aromtica ms simple la IUPAC acepta el nombre comn
de anilina.
NH
2
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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67
Si en la misma molcula est presente un grupo oxidrilo, carbonilo o
carboxilo, se utiliza el prefijo amino y la posicin del grupo amino en la
cadena alqulica ms larga se designa con un nmero.
CH
3
-CHNH
2
-COOH
cido 2 amino propanoico
En las aminas secundarias y terciarias en las cuales los dos o tres
grupos alqulicos enlazados al nitrgeno son diferentes (aminas mixtas) los
nombres se asignan seleccionando el grupo ms grande de la amina, los
grupos ms pequeos se aaden con el prefijo N o NN para indicar que el
punto de unin es el nitrgeno.
CH
3
CH
2
CH
2
N CH
3
CH
2
CH
3
N, N-metil etil propanoamina
ALDEHIDOS Y CETONAS
Son derivados alqulicos o arlicos del formaldehido:
formaldehido aldehdo formaldehido cetona
O
C
H
H
O
C
H
R
H
H
C
O
R C
O
R
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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68
Tanto los aldehdos como las cetonas tienen como grupo funcional al
grupo carbonilo: C=O.
En los aldehdos, el carbonilo se encuentra unido a un tomo de
hidrgeno y a un carbono (grupo alquilo); por el cual es carbonilo primario.
En las cetonas, el grupo carbonilo esta unido a dos tomos de carbono
(dos grupos alquilos); por lo tanto es carbonilo secundario. El primer trmino
de la serie de las cetonas es la propanona.
ALDEHDOS
Para nombrar los aldehdos se procede as:
1- Se escoge como nombre base, el nombre del hidrocarburo con la cadena de
tomos de carbono ms larga que contenga el grupo carbonilo, y se cambia la
terminacin o del hidrocarburo correspondiente por la terminacin al.
O
H
C H
CH
3
O
H
C
metanal etanal
2- Las posiciones de la cadenas laterales o de los sustituyentes, se indica por
medio de nmeros, teniendo en cuenta que al carbono carbonlico le
corresponde el N 1. El grupo carbonilo tiene prioridad sobre alcoholes,
dobles y triples enlaces.
CH
3
CH CH
O
H
C
O
H
C
CH
3
CH CH
2
OH
2-butenal 3-hidroxi-butanal
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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69
El grupo aldehdo est necesariamente en el extremo de la cadena y a
su tomo de carbono corresponde siempre el nmero uno, por lo que este se
omite
CETONAS
Para nombrar las cetonas se debe tener presente que:
1- Se nombran sustituyendo la terminacin o del hidrocarburo
correspondiente por el sufijo ona.
propanona
2- La cadena principal ser la de mayor nmero de tomos de carbono y que
contenga al grupo carbonilo.
4 metil 3 hexanona
3- La posicin del carbonilo y la de los sustituyentes en la cadena, se indican
mediante nmeros, que se escogen de manera que al grupo carbonilo le
corresponda el menor nmero posible.
C
O
CH
3
C CH
3
(C
6
H
5
)
2
3,3 difenil 2 butanona
O
H
C C
O
C
O
CH CH CH
2
CH CH
OH
CH
2
CH CH CH CH
2
OH
7-hidroxi 5 ona 2,6-heptadienal 6 hidroxi 1,4 hexadienona
4- Si la estructura de la cadena es tal que solo pueda tener una posicin el
carbonilo, no es necesario usar nmeros (por ej. butanona o propanona).
O
C
CH
3
CH
3
O
CH
3
CH
3
CH
2
C CH CH
2
CH
3
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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70
5- Las cetonas que tiene un anillo bencnico unido al grupo carbonilo con una
cadena aliftica (Ar-CO-R) o aromtica (Ar-CO-Ar) se nombran agregando la
terminacin fenona a la raz que queda al quitar la terminacin oico al acido
correspondiente.
benzofenona
6- Si en el nombre del compuesto existen otros sufijos el nmero que indica la
posicin del carbonilo se antepone al sufijo ona.
4 penten 2 ona
ACIDOS CARBOXILICOS
Son derivados de hidrocarburos en los que uno de los tomos de
carbono terminales est en estado de mxima oxidacin.
O
OH
C
O
H
C R CH
2
OH R
R
O
2
O
2
Frmula general:
O
OH
C
R
CH
2
CH CH
2
C CH
3
O
O
C
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
71
71
El grupo funcional de los cidos se denomina carboxilo y est
constituido por la unin de un grupo carbonilo y un hidroxlico.
El nombre del cido se obtiene sustituyendo la terminacin o del
hidrocarburo del cual derivan por el sufijo oico y antecediendo la palabra
cido.
El grupo carboxilo se encuentra necesariamente en la posicin
terminal, por lo que el nmero 1 no se incluye en el nombre. Este grupo tiene
prioridad sobre los alcoholes, aldehdos, cetonas, dobles y triples enlaces.
Segn la cantidad de grupos carboxilos presentes, los cidos se
clasifican en: mono, di, tri o policarboxlicos.
O
OH
C
H
CH
3
COOH
CH
3
C O
COOH
COOH
HOCH
2
cido frmico cido actico cido pirvico cido gliclico
(metanoico) (etanoico) (2 ona propanoico) (2 ol etanoico)
COOH
CH
2
HO C COOH
CH
2
COOH
COOH
CH
3
C CH
3
CH
3
COOH
CH
CH
2
OH
CH
cido ctrico cido 4 hidroxi 2 butenoico 2,2-dimetil propanoico
(3-ol-3-oico-pentanodioico)
cido oxlico cido. tartrico
(cido etanodioico) (cido. 2, 3 dihidroxi butanodioico)
COOH
COOH
COOH
COOH
HCOH
HCOH
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
72
72
Cuando el grupo funcional se halla unido a una estructura cclica, el
sufijo empleado es carboxlico en lugar de oico.
cido. ciclobutano carboxlico
ESTERES
Los steres se pueden considerar como sales alqulicas de cidos o
como derivados cidos de alcoholes. Los steres son compuestos que resultan
al sustituir el hidrgeno hidroxlico de los cidos oxigenados por un grupo
alquilo o arlico.
Expresin general de su estructura:
Frmula general: C
n
H
2n
O
2
Se obtienen un ster al condensarse una molcula de cido orgnico o
inorgnico y una molcula de alcohol, con prdida de una molcula de agua.
R C OH + H OR' R C OR' + H OH
O O
cido Alcohol Ester
Se los nombra como si fueran sales de alquilo de los cidos
carboxlicos. En el nombre del cido se cambia el sufijo oico por ato y se
agrega el nombre del alcohol del cual provienen con la terminacin ilo.
COOH
R C O R
O
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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73
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
C O CH
2
CH
3
+ H
2
O
O
cido. etanoico etanol etanoato de etilo
ANHIDRIDOS DE ACIDOS
Resultan de la condensacin de 2 molculas de cidos con prdida de
una molcula de agua.
CH
3
C OH + CH
3
C OH CH
3
C O C CH
3
+ H
2
O
O O
O O
cido actico cido actico anhdrido Actico
Si provienen del mismo cido son anhdridos simples y si provienen
de cidos diferentes son anhdridos mixtos. Se los nombran sustituyendo la
palabra cido por anhdrido y a continuacin del o los nombres por orden
alfabtico de los cidos que les dan origen. Si los cidos son iguales no se
repite el nombre.
AMIDAS
Son derivados del amonaco y/o de las aminas en las que uno o ms
tomos de hidrgeno han sido sustituidos por grupos acilos. (O=CR).
Tambin puede decirse que las amidas son compuestos que resultan de
sustituir el OH del grupo COOH por un grupo amino (-NH
2
).
Para nombrarlas se sustituye el sufijo oico del cido del que provienen
por amida:
CH
3
-CONH
2
Etanamida
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
74
74
Para indicar la presencia de sustituyentes unidos al nitrgeno se
coloca una o dos N, y luego el sufijo amida en el hidrocarburo del que
provengan.
N- metil propanamida
Hay tres clases de amidas segn el nmero de alquilos presentes:
R-CO-NH
2
R-CO-NH-R R-CO-N-R
1
R
2
Amida no sustituida Amida monosustituida Amida disustituida
CH
3
CH
2
CO NH CH
3
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75
75
CONSTANTES FISICAS
Efectos electrnicos. Interacciones intermoleculares. Punto de Ebullicin. Punto de
Fusin . Solubilidad: tipos de solventes, factores que limitan la solubilidad, influencia
de los grupos funcionales.
1 Efectos Electrnicos
Se ha considerado hasta ahora que los enlaces qumicos pueden
ser inicos o covalentes; el enlace en el cloruro de sodio es un enlace inico,
el enlace C-C de etano es un enlace covalente que da como resultado una
distribucin electrnica simtrica en el enlace. La mayor parte de los enlaces
qumicos no son totalmente inicos o plenamente covalentes.
1.1 Efecto inductivo
Un enlace covalente polar significa que los electrones de enlace
son atrados con ms fuerza por un tomo que por otro. La polaridad del
enlace se debe a las diferencias de electronegatividad entre los tomos
intervinientes.
Las interacciones secundarias entre los orbitales provocan la
aparicin de ciertos efectos de polarizacin y deslocalizacin electrnica.
Cuando un tomo o un grupo atmico tiene la capacidad de
polarizar un enlace el efecto electrnico se denomina efecto inductivo (I).
Esto no supone deslocalizacin de la densidad electrnica, sino simplemente
A B
Ms electro-
negativo
Menos electro-
negativo
Dipolo
Figura 5. Reaccin de disociacin del cido en agua.
Tienen una constante de disociacin Ka de aproximadamente
de 10
-5
por lo que son cidos mucho ms dbiles que los cidos
minerales, pero cidos mucho ms fuertes que de los alcoholes de los
que provienen. A qu se debe esta ltima afirmacin? Los alcoholes
cuando se disocian forman los iones alcxidos (la base conjugada del
alcohol), en l la carga negativa se localiza sobre el tomo
electronegativo.
Figura 6. Reaccin de formacin de alcxidos.
R C OH
O
+ H
2
O
O
R C O
H
3
O
+
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
153
El cido al disociarse origina el in carboxilato, el cual se
estabiliza por resonancia, la carga negativa se deslocaliza entre dos
tomos de oxgeno equivalente.
Figura 7. Reaccin de formacin de in carboxilato
En la tabla 1 se dan los distintos valores de pka para diversos
cidos carboxlicos. Observamos que el cido metanoico (cido
frmico) tiene una pka menor que el cido etanoico (cido actico) y
ste ltimo a su vez es ms cido que el cido propanoico. Los cidos
etanoico y propanoico poseen los grupos alqulicos (CH
3
) y (CH
3
CH
2
)
respectivamente, que son dadores de electrones, que ejercen sobre el
carbono carbonlico un efecto inductivo positivo, lo que compensa en
parte la diferencia electrnica del carbono, requiriendo ste menos al
par electrnico que comparte con el hidrgeno, de ese modo es menor
la fuerza con la que se libera el protn. Por ello, cualquier grupo
donador de electrones que desestabiliza al anin carboxilato en
relacin con el cido, disminuye la acidez del cido carboxlico.
Los grupos o sustituyentes electronegativos, aceptores de
electrones, como los halgenos, estabilizan al in carboxilato, porque
atraen inductivamente (- I ) a los electrones.
Los cidos con sustituyentes aceptores de electrones como los
halgenos ( F, Cl, Br, e I ), hacen que el carbono carbonlico se
encuentra an ms deficiente de electrones, por lo que requiere el par
de electrones del oxgeno y ste a su vez el par que comparte con el
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
154
hidrgeno, lo que le permite a este ltimo desprenderse ms
fcilmente. Mayor efecto inductivo ( -I
) a mayor electronegatividad
del sustituyente. Los efectos inductivos operan a travs de los enlaces
sigma ( ) y dependen de la distancia en la que se encuentra la
sustitucin, el efecto inductivo disminuye a medida que el
sustituyente se aleja del carbono carbonlico.
Reaccin de sustitucin nucleoflica.
Volviendo a la figura 4, la estructura II explica una de las
propiedades qumicas de estos compuestos proporciona un sitio para
el ataque nucleoflico, reacciones caractersticas de aldehdos y
cetonas. La reaccin ms comn y til de los cidos carboxlicos es la
sustitucin nucleoflica en el carbono carbonlico por un alcohol,
reaccin catalizada por un cido.
Figura 8. Mecanismo general de reaccin nucleoflica en cidos.
Reaccin de esterificacin
En esta reaccin todos los pasos son reversibles, y se produce
la adicin nucleoflica del alcohol al grupo carbonilo, el par de
electrones del oxgeno desplaza al grupo saliente generando un nuevo
compuesto derivado de cido.
Figura 9. Ecuacin general de formacin de steres.
+
R C O
O
+
O
R C OH R OH R
H
H
2
O
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
155
Mecanismo de esterificacin
Los cidos carboxlicos no reaccionan fcilmente con un
alcohol para dar un ster, su reactividad se incrementa usando como
catalizador un cido inorgnico (HCl o H
2
SO
4
).
El cido inorgnico protona al oxgeno del carbono
carbonlico, generando una carga positiva en el cido. Los electrones
sin compartir del tomo de oxgeno del alcohol atacan
nucleofilicamente al carbono carbonlico dando un intermediario
tetradrico. Se transfiere un protn de un tomo de oxgeno a otro
para formar agua, la que se elimina. Finalmente se desprende el
protn regenerndose el catalizador cido y dando un ster como
producto.
Figura 10. Mecanismo de reaccin de esterificacin.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
156
Formacin de lactonas
Cuando los cidos carboxlicos poseen en su molcula un
grupo hidroxlo en un carbono o sufren una esterificacin
intramolecular en medio cido dando steres cclicos que se
denominan - o - lactonas.
Figura 11. Ejemplos de lactonas
En la naturaleza existen numerosas lactonas, tal es e caso de
la vitamina C que es una -lactona, el antibitico eritromicina, los
cidos urnicos, entre otros
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157
ESTERES
Los steres son derivados de los cidos carboxlicos en donde
el OH
-
de ellos ha sido sustitudo por un alcxido R-O
-
proceso que
recibe el nombre de esterificacin.
Estos compuestos estn ampliamente distribuidos en la
naturaleza, los de estructura ms sencilla, de bajo peso molecular son
lquidos de olor agradable, responsables del aroma de los frutos
maduros y flores. Otros forman parte de biomolculas lipdicas como
grasas y aceites.
Propiedades fsicas
Los steres tienen punto de ebullicin menores que de los
cidos y alcoholes de peso molecular comparable, es semejante al de
los aldehdos y cetonas,.
Estructura Nombre
Temperatura
de ebullicin
C
Solubilidad
g/100mL
H
2
O
HCO
2
CH
3
Metanoato de metilo 31,5 Muy soluble
HCO
2
CH
2
CH
3
Metanoato de etilo 54 Soluble
CH
3
CO
2
CH
3
Etanoato de metilo 57 24,4
CH
3
CO
2
CH
2
CH
3
Etanoato de etilo 77 7,39
CH
3
CO
2
CH
2
CH
2
CH
3
Etanoato de propilo 102 1,89
CH
3
CH
2
CO
2
CH
2
CH
3
Propanoato de etilo 99 1,75
Tabla 2. Constantes fsicas de los cidos carboxlicos
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
158
Son molculas polares, pero al carecer de hidrgeno, ya que
esta sustitudo por un alcxido (R-O
-
), no pueden formar puentes de
hidrgeno entre sus molculas. Sin embargo debido justamente a la
polaridad que poseen si forman puente de hidrgeno con el agua y por
lo tanto son solubles en ella.
Propiedades qumicas
Los steres al tener una estructura similar a la de los cidos en
donde el OH
-
ha sido sustituido por un RO
-
son menos reactivos que
otros derivados de cidos como los halogenuros y los anhdridos.
Son hidrolizables en medio acuoso cido o bsico,
produciendo un cido carboxlico ms un alcohol. Cuando la
hidrlisis se realiza en medio bsico se denomina saponificacin y
produce la sal del cido o jabn, ms un alcohol.
Figura 12. Ecuacin general de formacin de steres.
Mecanismo de la hidrlisis de un ster en medio cido
Esta reaccin transcurre mediante un mecanismo de adicin
eliminacin. En una primera etapa se adiciona el grupo hidrxi al
carbonilo del ster, y en la segunda etapa se produce la eliminacin
del alcohol y formacin del cido.
H
R OH
R C OH
O
+ H
2
O
R
O
R C O
+
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159
La hidrlisis de un ster catalizada por un cido inorgnico
(HCl o H
2
SO
4
) comienza cuando, se protona el tomo de oxgeno del
grupo carbonlico, luego los electrones sin compartir de la molcula
de agua hace el ataque nucleoflico, produciendo un intermediario
tetradrico. Se transfiere el protn al alcxido convirtindolo en un
grupo saliente. Se expulsa el alcohol, se produce el cido libre y se
regenera el catalizador cido
Hidrlisis de un ster en medio bsico: Saponificacin.
Los steres se pueden hidrolizar no solo en medio cido, sino
tambin en medio bsico. El proceso de hidrlisis bsica de los steres
se denomina saponificacin.
Esta reaccin, al contrario que el proceso de esterificacin de
Fischer, es irreversible. El ion hidrxido ataca al carbonilo del ster
formando un intermedio
tetrahdrico. Cuando se regenera el grupo carbonilo se produce la
eliminacin del in alcxido y se forma un cido carboxlico. Una
rpida transferencia de protn forma el carboxilato y el alcohol. Este
ltimo paso es muy exotrmico y desplaza los dos equilibrios
anteriores del proceso de saponificacin hacia su terminacin,
haciendo que el proceso sea irreversible.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
160
Figura 13. Mecanismo de hidrlisis en medio bsico
Mecanismo del proceso de saponificacin de steres
El trmino saponificacin proviene del latn saponis que
significa jabn. El jabn se fabrica por hidrlisis bsica de las grasas,
que son steres de la glicerina con cidos carboxlicos de cadena larga
(cidos grasos). Cuando se hidroliza la grasa con NaOH, se obtiene
glicerina (propanotriol) y las correspondientes sales sdicas de los
cidos carboxlicos de cadena larga. Estas sales son lo que conocemos
como jabn.
Figura 14. Ecuacin general de formacin de jabn
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
161
Experimentacin
cidos y steres
Objetivos
Medir la acidez de diferentes cidos orgnicos e inorgnicos y
ordenar estos compuestos de acuerdo a un orden creciente de
acidez.
Comprobar la hidrlisis de un ster en medio cido
A. cidos
I) Determinacin de pH
En seis tubos de ensayo colocar en cada uno 1 mL de las muestras
problemas enumeradas del 1 al 6, ellas son cidos orgnicos e
inorgnicos. Con un peachmetro determinar el pH de cada una de las
muestras, registrar los valores. Con la ayuda de un manual y con los
valores de Peso molecular (PM) y pH establecer el nombre de cada
acido problema que representa cada muestra. Explicar el
comportamiento de cada uno de ellos respecto del valor de pH
obtenido.
Tubos PM pH Acido
1 60 org.
2 46 org.
3 36,5 inorg.
4 98 inorg
5 163,5 org.
6 122- org.
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162
II) Solubilidad de cidos carboxlicos
En dos tubos agregar 1 mL de alcohol isoamlico, luego en uno de
ellos agregar 1 ml de agua y en el otro 1ml de una solucin
concentrada de NaOH. Observar la solubilidad y registrar los
resultados. Formule la ecuacin.
En dos tubos agregar 1 cucharadita de cido benzoico, luego en uno
de ellos agregar 1 mL de agua y en el otro 1mL de una solucin
concentrada de NaOH. Observar la solubilidad y registrar los
resultados. Formule la ecuacin.
B. steres
I) Esterificacin de Fisher
Instrumentacin: Equipo para destilacin a presin atmosfrica.
Reactivos:
cido benzoico 12.2 g
Metanol absoluto 20 mL inflamable, txico
cido sulfrico concentrado 2 mL corrosivo, oxidante
ter dietlico irritante, inflamable
Disolucin de hidrxido sdico (5%) 30 ml corrosivo
Procedimiento
En un matraz de 100 mL se introducen 12.2 g de cido benzoico, 20
mL de metanol absoluto y 2 mL de cido sulfrico concentrado. Se
aaden unos trocitos de plato poroso, se adapta un refrigerante y la
solucin se hierve a reflujo durante 50 minutos. Pasado ese tiempo, la
solucin se enfra, se vierte sobre 75 mL de agua bien fra y se extrae
con 50 mL de ter dietlico (benzoato de metilo, d=1,09 g/mL). La
fase orgnica obtenida se lava, primero, con 30 mL de solucin de
hidrxido sdico al 5% y, despus, con 30 mL de agua. A
continuacin, se seca sobre
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163
sulfato sdico anhidro, se filtra y se evapora a presin reducida. El
crudo resultante se destila a presin reducida.
II) Hidrlisis cida
En un tubo de ensayo colocar 1 mL de acetato de etilo, agregar 5 mL
de agua y unas gotas de cido sulfrico. Determinar el pH de la
reaccin al comienzo y al final de la misma. Formular la reaccin.
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164
LPIDOS
Definicin. Clasificacin. Propiedades fsicas y qumicas. Funciones
Con el nombre de lpidos (del griego lypos, grasa) se conoce a
un grupo heterogneo de compuestos orgnicos que se caracterizan
por ser insolubles o poco solubles en agua y solubles en solventes
orgnicos (ter, benceno, acetona, alcohol, etc.). Estn formados por
C, H, O y tambin pueden participar en su estructura N, S o P.
Los lpidos protegen la integridad de la piel, constituyen entre
un 50 a un 60 % de la masa cerebral, amortiguan a los rganos vitales
de traumatismos, son excelentes aislantes trmicos, la mayor fuente
de aporte energtico, imprescindibles para la sntesis de hormonas y
forman parte de membranas celulares y vainas que envuelven a los
nervios.
Los lpidos se clasifican en simples y complejos. Los lpidos
simples son los acilgliceroles y las ceras y los lpidos complejos
comprenden fosfolpidos, glicolpidos y lipoprotenas. Entre las
sustancias asociadas a lpidos se consideran diversos compuestos:
esteroles, terpenos, vitaminas liposolubles, etc.
Clasificacin de lpidos
Lpidos simples Acilgliceroles Aceites
Mantecas
Grasas
Ceras
Lpidos complejos Fosfolpidos
Glicerofosfolpdos
Esfingofosfolpidos
Glicolpidos
Lipoprotenas
Sustancias asociadas a
lpidos
Esteroides
Terpenos
Vitaminas liposolubles
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165
CIDOS GRASOS
En la molcula de casi todos los lpidos se encuentran cidos
orgnicos monocarboxlicos denominados genricamente cidos
grasos. Los cidos grasos poseen en general nmero par de tomos de
carbono y pueden ser saturados o insaturados.
cidos grasos saturados
Se los denominan as cuando no tienen dobles enlaces entre los
carbonos de la cadena. Frecuentemente se encuentran presentes en
productos de origen animal.
Molcula de cido esterico
Molcula de cido esterico representada de manera esquemtica
cidos grasos insaturados
Son los cidos grasos que poseen entre los carbonos de la
cadena un doble enlace (monoinsaturados) o ms (poliinsaturados).
Molcula de cido oleico
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166
Molcula de cido oleico representada de manera esquemtica
Dentro de los monoinsaturados el ms importante es el cido
oleico que posee 18 tomos de carbonos y forma parte del aceite de
oliva. En cuanto a los poliinsaturados encontramos a los cidos grasos
que tienen 2, 3 o 4 enlaces dobles. Entre ellos se encuentran los
llamados cidos grasos esenciales, que no son sintetizados por el
organismo y deben ser incorporados por la dieta: linoleico, linolnico
y araquidnico. Se encuentran en el aceite de maz, uva, soja y
girasol.
Propiedades Fsicas de los cidos grasos
Solubilidad: Los cidos grasos son molculas bipolares o
anfipticas (del griego amphi, doble). Estn constituidos por un grupo
polar (hidrfilo) representado por la funcin carboxilo (cabeza polar)
y un grupo apolar (hidrfobo) constituido por la cadena carbonada
(cola apolar). La solubilidad en agua disminuye a medida que la
longitud de la cadena crece y el nmero de dobles enlaces es menor.
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167
Punto de fusin: Est influenciado por la longitud y el grado
de saturacin de la cadena hidrocarbonada. El punto de fusin
aumenta con la longitud de la cadena y disminuye con la presencia de
dobles enlaces en la cadena hidrocarbonada. Los cidos grasos
saturados de 2 a 8 tomos de carbonos son lquidos (a 20C), mientras
que los de mayor nmero de carbonos son slidos. Los cidos grasos
saturados de 12 a 24 tomos de carbono tienen una consistencia crea
mientras que los cidos grasos insaturados de estas longitudes son
lquidos oleosos. Esta diferencia en los puntos de fusin se debe a los
diferentes grados de empaquetamiento de las molculas de los cidos
grasos. En los compuestos totalmente saturados la rotacin libre
alrededor de cada enlace C-C confiere gran flexibilidad a la cadena
hidrocarbonada. Estas molculas se pueden empaquetar
estrechamente en ordenamientos casi cristalinos estabilizados por
uniones de Van der Waals. En cidos grasos insaturados un doble
enlace cis provoca un doblamiento en la cadena hidrocarbonada, la
presencia de uno o ms dobles enlaces interfiere con el
empaquetamiento dando lugar a agregados menos estables, se necesita
menos energa trmica para desordenar stas cadenas por lo tanto
presentan menor punto de fusin.
Propiedades qumicas
Esterificacin: Un cido graso se une a un alcohol por enlace
covalente formando un ster y liberando una molcula de agua.
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168
Reaccin de esterificacin
Formacin de jabones o Saponificacin: Un triacilglicerol
reacciona con lcalis o bases dando lugar a una sal de cido graso que
se denomina jabn. Los jabones favorecen la solubilidad y la
formacin de micelas de cidos grasos. Las molculas de jabn
poseen una cadena carbonada apolar (hidrfoba) y un grupo COONa
netamente polar (hidrfilo). Gracias a este comportamiento anfiptico
los jabones se dispersan en agua, las colas de las largas cadenas
hidrocarbonadas se unen y agrupan en el interior de una bola
hidrofbica enredada, mientras que las cabezas inicas, sobre la
superficie de la bola, se adhieren a la capa de agua, estos
agrupamientos esfricos se denominan micelas (efecto emulsionante).
Las micelas pueden ser monocapas o bicapas si poseen agua en su
interior. Tambin tienen un efecto espumante cuando la monocapa
atrapa aire.
La limpieza mediante el jabn se consigue cuando las gotitas de
grasa y aceite son recubiertas por las colas no polares de las molculas
de jabn en el centro de las micelas. Una vez solubilizadas, la grasa y
la suciedad se pueden sacar por enjuague.
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169
Reaccin de saponificacin
Cola apolar Cabeza
polar
Palmitato de sodio (jabn)
Oxidacin
Los cidos grasos no saturados se oxidan ms fcilmente. El
oxgeno atmosfrico oxida los cidos grasos formando perxidos.
Este perxido es susceptible de seguir oxidndose y generar distintos
compuestos (cidos dicarboxlicos y monocarboxlicos de cadena
corta, aldehdos, etc) responsables del olor y sabor rancio tpicos de
las grasas oxidadas.
Hidrogenacin
En la naturaleza son ms abundantes los cidos grasos no
saturados. En la industria son ms tiles los cidos grasos saturados.
Para obtener stos a partir de los cidos grasos no saturados se
procede a la hidrogenacin en presencia de catalizadores (Pt, Ni, Pd,
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
170
etc). Los hidrgenos se adicionan a los carbonos del doble enlace y
ste desaparece.
Halogenacin
Los dobles enlaces adicionan fcilmente halgenos (F, Cl,
Br, I). Esta propiedad se puede utilizar para conocer el grado de
insaturacin de cidos grasos constituyentes de un material biolgico;
generalmente se emplea iodo.
LPIDOS SIMPLES
Acilgliceroles
Son lpidos simples formados por glicerol esterificado por
uno, dos o tres cidos grasos, en cuyo caso se denominan:
monoacilglicerol, diacilglicerol o triacilglicerol respectivamente.
Propiedades fsicas de los acilgliceroles
Solubilidad: Poseen densidad inferior a la del agua, solvente en
el cual los triacilgliceroles son prcticamente insolubles. Son solubles
en solventes orgnicos (cloroformo, ter, alcohol caliente, etc)
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
171
Punto de fusin: El punto de fusin de un acilglicerol depende
de los cidos grasos componentes. Los que poseen cidos grasos
saturados de cadena larga tienen punto de fusin ms elevado, en
cambio, cuando los cidos grasos son saturados de cadena corta o no
saturados, el punto de fusin disminuye.
Segn el punto de fusin se clasifican en:
Aceites: Son acilgliceroles formados por cidos grasos
insaturados o de cadena corta o ambas cosas a la vez. A temperatura
ambiente la molcula resultante es lquida. Se encuentran en las
plantas oleaginosas: el fruto del olivo es rico en cido oleico
(monoinsaturado), las semillas del girasol, maz, soja son ricos en
poliinsaturados como el linoleico.
Mantecas. Son semislidas a temperatura ambiente. Son
acilgliceroles que poseen en su molcula tanto cidos grasos
saturados como insaturados. La fluidez de sta depende de su
contenido en cidos grasos insaturados.
Sebos o grasas. Son slidas a temperatura ambiente, como la
grasa de cabra o vaca. Son acilgliceroles formados por cidos grasos
saturados y de cadena larga.
Propiedades qumicas de los acilgliceroles
Hidrlisis cida: por calentamiento con agua en medio cido
los acilgliceroles sufren hidrlisis con separacin de glicerol y cidos
grasos. (hidrlisis reversible)
Hidrlisis bsica o saponificacin: Los acilgliceroles cuando
se calientan con bases fuertes (KOH, NaOH) se escinden dando
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
172
glicerol y las sales correspondientes de cidos grasos o jabones.
(Hidrlisis irreversible)
Hidrogenacin: En la industria se obtienen grasas slidas por
hidrogenacin de aceites en presencia de catalizadores. Este proceso
se utiliza para la elaboracin de margarinas.
Oxidacin: Los acilgliceroles pueden sufrir oxidacin a nivel
de sus cidos grasos insaturados originando productos responsables
del olor y sabor rancio (enranciamiento de grasas).
Cridos o ceras: Son steres de cidos grasos de cadena larga
saturados e insaturados con alcoholes de cadena larga. Slidos a
temperatura ambiente, poseen sus dos extremos hidrfobos, por lo que
son insolubles en agua, lo que determina su funcin de proteccin e
impermeabilizacin. Entre las ms conocidas se encuentran la cera de
abeja (steres del cido palmtico con alcoholes de cadena larga), la
lanolina (grasa de lana de oveja), el aceite de esperma (producido por
el cachalote) y la cera de carnauba (extrado de una palmera de
Brasil). En general en los animales se encuentran en la piel,
recubriendo pelo, plumas y exoesqueleto de insectos. En los vegetales
forman pelculas que recubren hojas, flores y frutos.
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173
LPIDOS COMPLEJOS O DE MEMBRANAS
En su composicin intervienen cidos grasos y otros
componentes como alcoholes, glcidos, cido fosfrico, derivados
aminados, etc.
Fosfolpidos: Poseen cido fosfrico en enlace ster. En su
constitucin participan alcohol, cidos grasos y cido ortofosfrico.
Se los subdivide en:
Glicerofosfolpidos (cuando el alcohol es glicerol) y
Esfingofosfolpidos (cuando el alcohol es esfingosina).
Son molculas anfipticas con una zona hidrfoba, en la que
los cidos grasos estn unidos mediante enlaces ster al alcohol
(glicerol o esfingosina), y una zona hidrfila, originada por los
restantes componentes no lipdicos que tambin estn unidos al
alcohol.
Los Fosfolpidos tienen un gran inters biolgico por ser
componentes estructurales de las membranas celulares.
Glicerofosfolpidos: Son lpidos de membrana, derivan del
cido fosfatdico, compuesto formado por una molcula de glicerol
con dos de sus hidroxilos esterificados por cidos grasos y el tercero
por cido fosfrico.
Esfingofosfolpidos: La segunda clase importante de lpidos de
membrana a diferencia de los glicerofosfolpidos no contienen
glicerol sino esfingosina. La esfingosina (18 C) posee en su estructura
una funcin amina, cuando un cido graso se fija a la amina de la
esfingosina se genera una funcin amida, esta estructura bsica
formada por esfingosina y cido graso en unin amdica se denomina
ceramida.
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174
El grupo alcohol de la ceramida se une a una molcula de
cido ortofosfrico que a su vez lo hace con otra de etanolamina o de
colina. As se originan las esfingomielinas muy abundantes en el
tejido nervioso, donde forman parte de las vainas de mielina
Glicolpidos: poseen carbohidratos en su molcula, no tienen
fosfato. Los ms abundantes son los glicoesfingolpidos. Estos
resultan de la unin de la ceramida y un conjunto de monosacridos
como la glucosa y galactosa entre otros. Los ms simples se
denominan cerebrsidos y slo tienen un monosacrido (glucosa o
galactosa) unido a la ceramida. Los ms complejos son los
ganglisidos, que poseen un oligosacrido unido a la ceramida. Estas
molculas forman parte de las membranas celulares y especialmente
de la plasmtica, donde se intercalan con los fosfolpidos.
Lipoprotenas: Las lipoprotenas son partculas formadas por
una fraccin proteica denominada apolipoprotenas y una fraccin
lipdica, cuya funcin es la de solubilizar y transportar lpidos en el
plasma.
SUSTANCIA ASOCIADAS A LPIDOS
Esteroides: Son lpidos que derivan del ciclopentano
perhidrofenantreno, denominado gonano (antiguamente esterano). Su
estructura la forman cuatro anillos de carbono (A, B, C y D). Los
esteroides se diferencian entre s por el nmero y localizacin de
sustituyentes.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
175
Los esteroides ms caractersticos son:
-Esteroles: De todos ellos, el colesterol es el de mayor inters
biolgico, es el principal esterol de los productos animales. El hgado
produce el 75% del total a partir de acetil-CoA, mientras que un 20-
30% proviene de la alimentacin, especialmente de la ingesta de
productos de origen animal. Los alimentos ms ricos en colesterol son
huevo, manteca, crema, fiambres y embutidos, vsceras (hgado,
molleja, chinchulines y rin) y carnes rojas grasosas (cerdo, asado).
Forma parte de las membranas biolgicas a las que confiere
resistencia, por otra parte es el precursor de casi todos los dems
esteroides del organismo, corticoides, hormonas sexuales, cidos
biliares.
Desde el punto de vista clnico, es importante conocer los
niveles de colesterol en sangre. Normalmente, los niveles fluctan
segn distintos factores tales como la dieta, actividad fsica, stress,
embarazo, condiciones patolgicas, por ejemplo en los desrdenes
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
176
hepticos y biliares se observan alteraciones en los niveles
sanguneos de colesterol. Por otro lado, el exceso de colesterol en
sangre (hipercolesterolemia) puede repercutir en trastornos
metablicos y enfermedades cardiovasculares tales como
arterosclerosis, por esto, la determinacin de colesterol en sangre,
constituye un importante aporte a la prevencin de enfermedades
cardacas.
Tambin hay esteroles presentes en hongos o vegetales como
el -sitosterol o el ergosterol que es un precursor de la vitamina D1.
Los fitosteroles o esteroles vegetales son molculas de tipo esteroide
que abundan principalmente en los aceites vegetales de semillas
(girasol, maz), frutas y verduras, e inhiben la absorcin de colesterol
en el organismo, por lo que tienen un efecto hipocolesterolemico y
en consecuencia suponen una proteccin frente a las enfermedades
cardiovasculares.
Los esteroles vegetales tienen en las plantas un papel similar al del
colesterol en los humanos: mantienen la funcin y la estructura de la
membrana celular. El anillo del esterol es comn a todos los
esteroles, residiendo las diferencias entre ellos en la cadena lateral. Se
han identificado ms de 40 esteroles vegetales siendo el -sitosterol ,
ergosterol, campesterol y estigmasterol los ms abundantes. Los
esteroles vegetales no pueden ser sintetizados en el organismo y se
absorben en una cantidad muy pequea (<5%).
-cidos biliares: Derivan de los cidos clico, desoxiclico y
quenodesoxiclico, cuyas sales emulsionan las grasas por lo que
favorecen su digestin y absorcin intestinal.
-Hormonas esteroideas: las de la corteza suprarrenal, estimulan la
sntesis del glucgeno, la degradacin de grasas y protenas (cortisol)
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
177
y regulan la excrecin de agua y sales minerales por las nefronas del
rin (aldosterona). Las hormonas sexuales masculinas y femeninas
(andrgenos como la testosterona, estrgenos y progesterona) que
controlan la maduracin sexual, comportamiento y capacidad
reproductora
Terpenos o Isoprenoides: Estn formados por polimerizacin de
unidades de isopreno.
Son molculas muy abundantes en los vegetales y su
clasificacin se determina por el nmero de unidades de isoprenos que
contienen.
-Monoterpenos: (dos unidades de isopreno) Se encuentran en los
aceites esenciales de muchas plantas, a las que dan su olor y sabor
caractersticos: mentol, geraniol, limoneno, pineno, alcanfor etc.
-Diterpenos: (cuatro unidades de isopreno) Es de destacar el fitol que
forma parte de la clorofila y es precursor de la vitamina A. Las
vitaminas A, E y K tambin son diterpenos.
-Tetraterpenos: (ocho unidades de isoprenos) En este grupo son
abundantes las xantofilas y carotenos, pigmentos vegetales amarillo y
anaranjado respectivamente. Dan color a los frutos, races (zanahoria),
flores etc. En la fotosntesis desempean un papel clave absorbiendo
energa luminosa de longitudes de onda distinta a las que capta la
clorofila. El caroteno es precursor de la vitamina A.
CH
3
CH
3
CH
3
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
178
-Politerpenos: (n unidades de isopreno). Es de destacar el caucho,
obtenido de Hevea brasiliensis, que contiene varios miles de
unidades de isopreno. Se usa en la fabricacin de objetos de goma.
FUNCIONES DE LOS LPIDOS
Reserva. Constituyen la principal reserva energtica del
organismo. Un gramo de grasa produce 9,4 Kcal, mientras que las
protenas y glcidos solo producen 4,1 Kc./gr. La oxidacin de los
cidos grasos en las mitocondrias produce una gran cantidad de
energa. Los cidos grasos y grasas (acilglicridos) constituyen la
funcin de reserva principal.
Estructural. La funcin estructural est encargada a
glicolpidos, cridos, esteroles, acilglicridos y fosfolpidos . Forman
las bicapas lipdicas de las membranas citoplasmticas y de los
orgnulos celulares. En los rganos recubren estructuras y dan
consistencia, como la cera del cabello. Otros tienen funcin trmica,
como los acilglicridos, que se almacenan en tejidos adiposos de
animales de clima fro. Tambin protegen mecnicamente, como
-caroteno
Licopeno
Luteina
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
179
ocurre en los tejidos adiposos de la planta del pie y en la palma de la
mano del hombre.
Transporte. El transporte de lpidos, desde el intestino hasta el
lugar de utilizacin o al tejido adiposo (almacenaje), se realiza
mediante la emulsin de los lpidos por los cidos biliares y las
lipoprotenas, asociaciones de protenas especficas con
triacilglicridos, colesterol, fosfolpidos, etc., que permiten su
transporte por sangre y linfa.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
180
Experimentacin
Lpidos
Objetivos
Obtener lpidos a partir de material animal y vegetal
Determinar cualitativa y cuantitativamente esteroides
Realizar la hidrlisis alcalina o saponificacin de un
aceite
Caracterizar la glicerina como producto de la
saponificacin
A. Determinacin de presencia o ausencia de esteroides por medio
de la reaccin de Liebermann-Burchard
A.1- Extraccin lipdica:
Se realizarn extracciones a partir de yema de huevo, clara de
huevo, aceite, semillas de cacao y suero humano.
Fundamento:
Los lpidos pueden extraerse del material que los contienen
mediante disolventes orgnicos apolares, debido a su caracterstica
fundamental, la hidrofobicidad. Los lpidos son extrados por
homogenizacin del material con cloroformo.
Procedimiento:
Pesar 1g de material, colocar en vaso de precipitacin, agregar
20 ml de cloroformo, mezclar con varilla de vidrio durante 3 a 5
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
181
minutos para homogenizar. Luego pasar a una probeta provista de un
embudo con papel de filtro. Rotular el filtrado como extracto lipdico.
A.2- Determinacin cualitativa.
Reaccin de Liebermann-Burchard:
Fundamento:
El anhdrido actico reacciona con el grupo OH de C
3
del
esterol en presencia de cidos fuertes (cido sulfrico concentrado) y
forma un complejo azul-verdoso o rojo/caf.
Procedimiento:
En tubos de ensayo colocar 1 mL de cada extracto lipdico o 50
L de solucin estndar de colesterol, agregar 15 gotas de anhdrido
actico, con precaucin y por las paredes del tubo, aadir 1 mL de
cido sulfrico concentrado (H
2
SO
4
) sin mezclar. Observar la
coloracin obtenida.
Nota: La reaccin debe ser realizada en ausencia de agua.
B. Curvas de Calibracin y Determinacin cuantitativa de
Colesterol
Mtodo enzimtico para la determinacin de colesterol srico
total
Fundamento:
Los steres de colesterol presentes en la muestra dan lugar a
colesterol y cidos grasos por accin de una lipasa. El colesterol
liberado, por accin de la colesterol oxidasa (CHOD) en presencia de
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
182
O
2
da lugar a colesten-3-ona y perxido de hidrgeno (H
2
O
2
) ste
reacciona con 4-aminofenazona y fenol catalizada por una peroxidasa
(POD) para dar una quinona coloreada que se mide
fotocolorimtricamente a 505 nm.
Esquema de la reaccin:
lipasa
steres de colesterol colesterol + cidos grasos
CHOD
colesterol + O
2
colesten-3-ona + H
2
O
2
POD
H
2
O
2
+ 4-AF + fenol quinona coloreada + H
2
O
Reactivos:
- Estndar: Solucin acuosa de colesterol (2mg/mL)
- Enzimas: Suspensin conteniendo lipasa 300 U/mL,
colesterol oxidasa (CHOD) 3U/mL y peroxidasa (POD)
20 U/mL.
- Reactivo1: solucin de 4-aminofenazona 25mmoL/L
- Reactivo 2: solucin de fenol 55 mmoL/L
Reactivo de trabajo: Colocar en probeta 10 mL de agua destilada, 1
mL del reactivo 1 y 1 mL del reactivo 2, llevar a 20 mL con agua
destilada. Agregar 0,4 mL de enzimas. Mezclar por inversin sin
agitar.
Procedimiento
Colocar en tubos, distintos volmenes de la solucin acuosa de
colesterol y la muestra de suero humano M
1
. Agregar 3 mL del
Reactivo de trabajo. Incubar 15 minutos en bao de agua a 37C y leer
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
183
en espectrofotmetro a 505 nm llevando el equipo a cero con el
blanco de reactivos.
Protocolo de trabajo:
Tubo Colesterol
l2 mg/mL
(L)
H
2
O
(L)
Reactivo de
Trabajo
(ml)
Incubar 15
min
a 37C
Leer DO
505nm
0 - 30 3
1 10 20
2 15 15
3 20 10
4 30 -
M 20 10
Graficar la curva de calibracin y determinar la concentracin
en mg/ml de colesterol de la muestra
C. Hidrlisis alcalina o saponificacin de un aceite- Obtencin de
jabones.
Fundamento:
Para la obtencin de jabn, un aceite (ster) reacciona con
NaOH en caliente, para dar alcohol (glicerol o glicerina) y la sal del
cido graso (jabn).
Procedimiento
En un baln mezclar 25 mL de aceite con 20 mL de solucin de
NaOH al 30% y 12,5 mL de alcohol absoluto (para disolver el aceite y
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
184
favorecer la reaccin). Colocar el baln sobre un mechero, adaptar un
refrigerante a reflujo y calentar suave y constantemente, sin elevar la
temperatura para evitar ebullicin del aceite durante
aproximadamente 30 minutos. El sistema de reflujo permite que el
calentamiento sea ms rpido, efectivo y evita la evaporacin del
alcohol. El proceso termina cuando se encuentra una masa semislida
en el baln y no se observan glbulos de aceite. Dejar enfriar la
mezcla en el baln y luego agregar 12,5 mL de solucin saturada de
cloruro de sodio (NaCl), que favorece la precipitacin del jabn
formado, y agitar fuertemente para que el jabn se acumule en la parte
superior del baln. Filtrar y conservar el filtrado para aislar la
glicerina disuelta. Lavar el jabn sobre el filtro con 50 mL de agua
destilada fra. Colocar el jabn en una cpsula y dejar enfriar.
Figura 1. Equipo de reflujo
Nota: Es importante, no elevar la temperatura demasiado
cuando se est realizando el reflujo, porque en general todos los
aceites, tiene un bajo punto de ebullicin, y al elevar la temperatura la
solucin rpidamente asciende por el sistema de reflujo.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
185
C.1- Propiedades y caracterizacin del jabn. Comportamiento
del jabn en agua dura
Con el jabn obtenido preparar una solucin acuosa.
-Colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad de jabn,
agregar agua y agitar.
-Al mismo tubo agregar gotas de solucin de Ca
2
Cl al 20% y agitar.
Anote sus observaciones.
D. Aislamiento de la glicerina
Al filtrado obtenido en la saponificacin neutralizar con cido
clorhdrico y evaporar a sequedad. Para separar la glicerina de la sal
agregar 20 mL de alcohol absoluto. Decantar la solucin alcohlica y
evaporar a Bao Mara. Como residuo se obtiene glicerina.
D.1- Reacciones de caracterizacin de la glicerina
Formacin de acrolena:
En un tubo de ensayo seco calentar cuidadosamente unas gotas
de glicerina con bisulfato de potasio (KHSO
4
) slido. Percibir el olor.
Reaccin
Formacin del complejo de cobre
Colocar en un tubo de ensayo 2 mL de solucin de sulfato de
cobre (CuSO
4
), agregar gotas de hidrxido de sodio concentrado,
mezclar y agregar glicerina gota a gota. Calentar y observar la
coloracin.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
186
Reaccin
E. Propiedades de cidos grasos
Reaccin con iodo- Adicin al doble enlace.
Colocar en una tira de papel de filtro pequeas cantidades de:
aceite vegetal; grasa animal; manteca; margarina; cera
En una cuba de vidrio conteniendo I
2
slido colocar la tira de
papel preparada y tapar. Dejar 30 minutos. Observar e interpretar los
resultados.
Reaccin
I
2
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
187
COMPUESTOS NITROGENADOS
Definicin de aminas. Estructura. Propiedades fsicas. Propiedades
qumicas. Basicidad. Amidas. Propiedades fsicas. Propiedades qumicas.
Hidrlisis de amidas. Mecanismo. Otros compuestos nitrogenados
AMINAS
Las aminas son derivados orgnicos de amonaco en donde l
o los hidrgenos del mismo se encuentran sustituidos por grupos
alqulicos o arlicos, de acuerdo al grado de sustitucin del nitrgeno
estaremos en presencia de aminas primarias, secundarias o terciarias.
Estructura molecular de las aminas
Al igual que el amonaco contienen un tomo de nitrgeno
con un par de electrones sin compartir, por ello pueden actuar como
nuclofilo y son de naturaleza bsica. El nitrgeno tiene hibridacin
sp
3
. Los hidrgenos o los sustituyentes ocupan tres de los vrtices de
un tetraedro regular, el cuarto es ocupado por el par de electrones sin
aparear del N. Los ngulos de enlace
C-N-C son de aproximadamente 109. La geometra tetradrica
permite que una amina con tres sustituyentes diferentes en el
nitrgeno quiral, no tenga plano de simetra y no pueda sobreponerse
sobre su imagen especular. Si consideramos a los electrones sin
aparear del nitrgeno como un cuarto sustituyente estas aminas son
amoniaco metilamina dimetilamina
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
188
anlogas a los alcanos con cuatro sustituyentes diferentes unido al
carbono.
Estructura de una amina
Propiedades fsicas
Las aminas son compuestos de olor caracterstico, las de peso
molecular bajo tienen aroma a pescado podrido. Son sustancias
parcialmente polares, por ello pueden formar puentes de hidrgeno
con el agua, estando altamente asociada a ella. Las aminas, son
solubles en agua. Las aminas primarias y secundarias forman enlaces
hidrgenos entre ellas, no as, las terciarias ya que no poseen
hidrgeno, por lo dicho, tienen un punto de ebullicin inferior al de
las primarias y secundarias de peso molecular comparable. En general
el punto de ebullicin es superior al de los alcanos, pero menor al de
los alcoholes.
Nombre Estructura Temperatura
de ebullicin
C
Solubilidad
g/100ml
H
2
O
pKa
Metilamina CH
3
NH
2
-6 Muy
soluble
10,64
Etilamina CH
3
CH
2
NH
2
17 Muy
soluble
10,75
Propilamina CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
49 Muy
soluble
10,67
Butilamina CH
3
(CH
2
)
3
NH
2
78 Muy
soluble
10,61
Estado de transicin
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
189
Dimetilamina (CH
3
)
2
NH 7 Muy
soluble
10,72
Dietilamina (CH
3
CH
2
)
2
NH 56 Muy
soluble
10,98
Trimetilamina (CH
3
)
3
N 29 Muy
soluble
9,70
Trietilamina (CH
3
CH
2
)
3
N 90 Muy
soluble
10,76
Constantes fsicas
Si comparamos el punto de ebullicin de los tres tipos de
aminas de peso molecular comparable observamos que el mismo
vara:
Primarias > Secundaria > Terciaria
Basicidad de aminas
El par de electrones sin aparear que posee el nitrgeno de las
aminas, es el responsable de que ellas actan como nuclefilos y
bases dbiles. Son bases ms fuertes que el agua, alcoholes, teres y
amonaco, pero ms dbiles que los iones hidrxidos y carbaniones.
Las aminas son ms bsicas que el amonaco porque ellas al
estar unidas a grupos alqulicos y ser estos dadores de electrones
producen un efecto inductivo +I sobre el tomo de nitrgeno. A
medida que aumenta el nmero de sustituyentes alqulicos, es mayor
el efecto +I sobre el nitrgeno. Sin embargo, este no es el orden de
basicidad de las aminas en solucin acuosa, debido a que los iones
amino se estabilizan por solvatacin. Los iones amino que se forman
de una amina terciaria sufren un efecto estrico (impedimento y
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
190
solvatacin del in), lo que hace que la amina terciaria sea menos
bsica que la primaria y secundaria pero ms bsica que el NH
3
. El
orden de basicidad resultante es:
Secundaria > primaria > terciaria > amonaco
Alcaloides: Aminas naturales
Los alcaloides son un grupo importante de aminas
biolgicamente activas, que son biosintetizadas por algunas plantas
para protegerse de insectos y otros animales depredadores. Muchos
alcaloides tienen marcadas propiedades biolgicas y varios de los
agentes farmacolgicos actuales derivan de estas aminas naturales.
Estructura de la Morfina
Aunque en medicina se utilizan algunos alcaloides,
principalmente como analgsicos, todos son txicos y producen la
muerte si se ingieren en grandes cantidades. El filsofo griego
Scrates fue envenenado con coniina. Los casos benignos de
intoxicacin por alcaloides pueden producir alucinaciones o efectos
psicolgicos que se asemejan a la tranquilidad o a la euforia.
El alcaloide histrionicotoxina se encuentra en la piel de unas
ranas que habitan en la selva amaznica colombiana. La
histrionicotoxina provoca la muerte por parlisis de los msculos
respiratorios.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
191
RECONOCIMIENTO DE LOS ALCALOIDES
Las tcnicas de reconocimiento son basadas en la capacidad que
tienen los alcaloides en estado de sal (extractos cidos), de
combinarse con el yodo y metales pesados como bismuto, mercurio,
tungsteno formando precipitados; estos ensayos preliminares se
pueden realizar en el laboratorio o en el campo.
En la prctica, se utilizan reactivos generales para detectar alcaloides
como: la solucin de yodo-yoduro de potasio (Reactivo de Wagner),
mercurio tetrayoduro de potasio (reactivo e Mayer), tetrayodo
bismuto de potasio (reactivo de Dragendorff), solucin de cido
pcrico (reactivo de Hager), cido slico tngtico (reactivo de
Bertrand), p-dimetilaminobenzaldehido (reactivo de Ehrlich);
nitracin de alcaloides (reaccin de Vitali-Morin se
usa para alcaloides en estado base).
AMIDAS
Son compuestos derivados de cidos que surgen de la
condensacin de un cido carboxlico y el amonaco o de una amina
primaria o secundaria. El resultado de cada sntesis dar una amida
simple, N o N,N sustituidas.
Estructura de una amida simple: metanamida.
Propiedades fsicas
Las amidas no sustituidas tienen puntos de ebullicin
equivalentes a los steres de peso molecular semejante. Las amidas de
peso molecular bajo, como la etanamida (PE, 221 C), tiene la
-
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
192
posibilidad de formar puentes hidrgenos intermoleculares entre los
grupos NH
2
por lo que presentan PE altos. Las amidas N sustituidas
como la N etil etanamida (PE 205 C), slo tienen un grupo NH, y por
lo tanto menor posibilidad de formar una red compleja de enlaces
hidrgeno. Las amidas N,N disustituidas, por ejemplo la N,N dimetil
etanamida (PE 166 C) no tienen hidrgeno en el tomo de nitrgeno,
por ende no forman puente hidrgeno y son las de menor punto de
ebullicin.
Formacin de puentes hidrgeno
El punto de ebullicin de las amidas vara en el siguiente orden:
Sin sustituir> N sustituidas> N,N sustituidas
Las amidas pueden formar puentes de hidrgeno con el agua,
por lo tanto las amidas sin sustituir de bajo peso molecular, son muy
solubles en agua y la solubilidad disminuye de acuerdo al aumento de
la imposibilidad de formar puentes de hidrgeno.
La solubilidad en amidas disminuye en el siguiente orden:
Sin sustituir> N sustituidas> N, N sustituidas
Propiedades qumicas
NH
2
O
C
R
R
C
O
NH
2
H
H
NH
2
O
C
R
H
NH
2
O
C
R
H
+
R
C
O
..........
NH
2
O
C
R
H N
H
+
I II III
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
193
De las estructuras de resonancia de una amida protonada, se deduce
que el grupo C=O
+
H es menos cido porque es el compuesto en el que
la forma resonante I contribuye ms. El par de electrones del grupo
NH
2
est muy deslocalizado hacia el grupo carbonilo. En cambio, se
deduce que el par electrnico libre del nitrgeno est comprometido
en la unin C-N (contribuyente de resonancia III), ello hace que no
sean bsicas; su basicidad es menor que el amonaco. El grupo
carbonilo de una amida resulta ms bsico que el propio NH
2
.
Aminocidos
Los aminocidos, por su parte, son las unidades elementales
constitutivas de las denominadas protenas. En la naturaleza existen
unos 20 aminocidos. Cada uno de ellos tiene una estructura qumica
diferente, pero tienen en comn, un grupo carboxilo y un grupo amino
(excepto la prolina que tiene un grupo imino) unidos al denominado
carbn quiral (excepto la glicina). La frmula general para los 20 L-
alfa aminocidos, a pH fisiolgico, es la siguiente:
Propiedades cido base
Dado que todos los aminocidos poseen un grupo cido (-
COOH) y un grupo bsico (-NH2), todos los aminocidos libres
presentan caractersticas cido-base. As, si se titula un aminocido
como la glicina, se observa la siguiente grfica:
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
194
Cada punto de inflexin, indica la condicin en que la
forma cida y la forma bsica de un grupo qumico son equimolares.
El pH al que esto ocurre corresponde a:
-log (constante de ionizacin del cido) = pK
A
(tal como lo indica la
ecuacin de Hendersson-Haselbach)
El primer grupo en titularse es el grupo cido:
R-COOH -->R-COO
-
+ H
+
El pK
A
aproximado de este grupo en los aminocidos es
cercano a 2,2 y es inferior al del cido actico, esto debido al efecto
electro-atrayente del grupo -amino, que a este pH se encuentra
cargado positivamente.
El segundo grupo en titularse es el grupo -amino que posee un pK
A
bsico cercano a 9,8:
R-NH
3
+
--> R-NH
2
+ H
+
En varios aminocidos, la cadena lateral tambin posee
carcter cido base y por tanto tendremos un tercer grupo ionizable.
Siempre que una molcula presenta dos o ms grupos
ionizables, existe un valor de pH al cual la especie inica ms
abundante posee una suma de cargas positivas y negativas igual a
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
195
cero, es decir, no posee carga elctrica neta. Tal como ya se indicaba
en la curva de titulacin de la glicina.
Si analizamos el movimiento electrofortico de los
aminocidos a distintos valores de pH, encontraremos un valor al cual
su movilidad electrofortica es nula. Este valor de pH corresponde a
la condicin en la cual la especie dominante es aquella que no posee
carga elctrica neta. Este valor de pH recibe el nombre de punto
isoelctrico (pI). El punto isoelctrico puede calcularse como el valor
promedio de los valores de pK
A
de los dos grupos siguientes: el grupo
cido que al perder su protn dar lugar a la especie sin carga neta y
el grupo bsico que al ganar un protn dar lugar a la especie sin
carga neta.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
196
Experimentacin
Compuestos Nitrogenados
Objetivos
Establecer las diferencias de solubilidad entre aminas y amidas
frente a una solucin cida.
Determinar los productos de reaccin de hidrlisis de una amida
en medio cido y bsico.
Realizar una determinacin cualitativa de aminocidos.
Titular aminocidos cidos y bsicos.
Determinar el contenido de creatinina en suero humano.
Determinar cualitativamente la presencia de compuestos
nitrogenados (alcaloides) en tejidos vegetales.
A- Solubilidad de aminas y amidas
En un tubo de ensayo se colocan aproximadamente 2 mg de p-
nitroanilina (insoluble en agua) y 3 ml de cido clorhdrico al 5%.
Observar la reaccin
En otro tubo se colocan aproximadamente 2 mg de una amida
insoluble y se agregan 3 mL de cido clorhdrico al 5%. Observar la
reaccin.
Elaborar las conclusiones.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
197
B- Propiedades de la acetamida
Los siguientes ensayos son pruebas cualitativas para conocer las
principales reacciones y propiedades de las amidas en general y de la
acetamida en particular.
1- Hidrlisis en medio cido
Se colocan en tubo aproximadamente 10 mg de acetamida y 10 mL de
cido sulfrico al 10%. Se calienta a ebullicin y se ensaya con papel
de tornasol el vapor que se desprende.
2- Hidrlisis en medio alcalino
En un tubo se colocan aproximadamente 5 mg de acetamida y 3 mL
de hidrxido de sodio al 10%. Se calienta a ebullicin y se ensaya con
papel tornasol el vapor que se desprende.
Para las pruebas 1 y 2: Formule las ecuaciones y mecanismos
correspondientes.
3- pH de la acetamida
Tomar el pH de una solucin acuosa de acetamida. Explicar los
resultados obtenidos y comparar con los valores de pH tericos de la
metilamina, dimetilamina, trimetilamina, anilina y amonaco.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
198
C- Determinacin cualitativa de aminocidos
Entre las principales reacciones de identificacin de los aminocidos
se encuentra la reaccin de la ninhidrina. Esta es til para detectar y
cuantificar aminocidos en cantidades del orden del microgramo. Sin
embargo, no es especfica para aminocidos ya que el amoniaco y la
mayora de los polipptidos y protenas tambin reaccionan con la
ninhidrina.
1- Reaccin con ninhidrina
En una tira de papel de filtro y empleando un capilar, realizar
siembras puntuales de los diferentes aminocidos provistos. Mojar
posteriormente con ninhidrina en cada punto de siembra y llevar a
estufa a 100 C por 5 minutos
La aparicin de color azul o violeta indica un resultado positivo para
alfa-aminocidos, un color amarillo indica la presencia de prolina y/o
hidroxiprolina y la asparagina, que tiene un grupo amido en ll cadena
lateral origina un color caf.
D- Determinacin colorimtrica de Creatinina en suero humano.
La creatinina reacciona con el picrato alcalino en medio tamponado,
previa desproteinizacin del suero con cido pcrico, obtenindose
un cromgeno que absorbe a 510 nm.
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
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1 -Desproteinizacin
En dos tubos de ensayo colocar respectivamente 0,7 mL de suero
humano (M1 y M2) a los cuales se le agregan 3,5 mL del Reactivo 1
(cido pcrico 4,41 mM). Mezclar por inversin, dejar en reposo
durante 10 minutos y centrifugar durante 5 minutos a 3000 rpm.
2-Cuantificacin de creatinina
Preparar una gradilla con tubos de hemlisis y rotular como: B
(blanco), S (standard), M1 (muestra problema 1) y M2 (muestra
problema 2).
Tomar cuidadosamente una alcuota de 3 mL de M1 y M2 (tratando
de recuperar solo ell sobrenadante) y colocarlos en los tubos
correspondientes.
Proseguir segn el protocolo de trabajo.
Protocolo de trabajo
Muestras Alcuota
(mL)
H
2
O
(mL)
Reactivo 1
(mL)
Reactivo 2
(mL)
Incubar
20 min
DO
510
nm
Blanco (B)
- 1 2 0,5
Standard (S)
0,5 0,5 2 0,5
M1
desproteinizado
3 - - 0,5
M2
desproteinizado
3
- - 0,5
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
200
Clculo de los resultados
Reactivo 2 (buffer glicina/NaOH 1mM, pH final 12.4).
Solucin standard: creatinina 20 mg/mL.
Creatinina en suero = Ds x f
Donde Ds es la DO de la reaccin a 510 nm. El resultado se expresa
como mg/L.
f= 20 mg/L
S
Donde: 20 mg/L es la concentracin del estndar empleado y S es la
DO a 510 nm del standard.
Valores normales de creatinina en adultos:
Suero: 8 a 14 mg/L
E- Titulacin de aminocidos cidos y bsicos
Se disponen de soluciones de aminocidos (A1 y A2) 0,04 M en
cido clorhdrico al 1% .
En un erlenmeyer se colocan 5 mL de la muestra A1 y se agregan 50
mL de agua destilada. Se llena y afora una bureta con 50 mL de una
solucin de hidrxido de sodio 0,1N.
Medir y registrar el pH de la mezcla del erlenmeyer, seguidamente
agregarle cuidadosamente 0,5 mL de hidrxido de sodio 0,1N, agitar
Manual terico prctico de Qumica Orgnica y Biolgica
201
y tomar nuevamente el pH. Continuar con la titulacin hasta que el
pH de la solucin sea constante (pH cercano a 12)
Graficar el pH de la solucin en funcin de los volmenes de base
agregado. Repetir el procedimiento con la muestra A2.
Con los datos obtenidos determinar: a) tipo de aa, b) pK1, pK2, pKR
(si lo hubiera), c) PI para cada muestra
F- Investigacin Directa de Alcaloides
Se pesan 0,5 g de tres muestras vegetales (tabaco, te y yerba mate) y
se cubren con un volumen equivalente a cinco veces su peso de cido
clorhdrico al 1%, se calienta suspensin durante una hora a 60C a
bao Mara, agitando espordicamente. Luego de este tiempo, se
enfra, filtra y sobre el filtrado se ensaya la presencia de alcaloides.
A alcuotas de 0,5 mL de cada extracto, controles positivos (nicotina y
berberina) y un control de solvente (acido clorhdrico al 1%) se le
agregan 2 gotas de cada reactivo de caracterizacin de alcaloides. La
lectura final se efecta despus de 15 minutos de reposo. La reaccin
es positiva cuando se observa un precipitado o turbidez en el tubo.
Material vegetal
Reactivos
Drangendorff Mayer Ac. Picrico
Muestra A (tabaco)
Muestra B (te)
Muestra C ( yerba
mate)
Nicotina
Berberina
Control Negativo
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Reactivos
Drangendorff: Solucin de 0,8 g de Subnitrato de bismuto en 40 mL
de agua, a la cual se aaden 10 mL de cido actico glacial. Al
mismo tiempo se preparan 50 mL de solucin de Ioduro de potasio al
40%, se mezclan ambas soluciones. Se aaden 200 mL de cido
actico glacial y se lleva 1000 mL con agua.
Mayer: Solucin de 13,6 g de Cloruro de Mercurio (II) en 600 mL de
agua, a la cual se aade 100 mL Ioduro de potasio al 50% y luego se
completa a 1000 mL con agua.
cido pcrico: Se disuelven en caliente 20g de cido pcrico en 1000
mL de agua, se deja enfriar y se emplea la solucin sobrenadante.
Advertencia: la Ninhidrina es un producto combustible y nocivo
por ingestin. Irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias