A bioenergtica descreve a transferncia e a utilizao da energia em sistemas
biolgicos. Ela utiliza algumas idias bsicas da termodinmica, em especial o conceito de energia livre. A bioenergtica preocupa-se apenas com os estados energticos inicial e final dos componentes da reao e no com o mecanismo de uma alterao qumica ou com o tempo necessrio para que ela ocorra. Em suma, a bioenergtica prediz se um processo possvel, enquanto a cintica avalia quo rapidamente a reao acontece.
Energia livre O sentido de uma reao qumica e at que ponto ela ocorre so determinados pelo grau em que dois fatores so alterados durante a reao. Esses so a entalpia (delta-H. uma medida da mudana no contedo de calor dos reatantes e produtos) e a entropia (delta-S. uma medida da desorganizao dos reatantes e produtos. Nenhuma dessas grandezas termodinmicas , por si s, suficiente para determinar se uma reao qumica ocorrer espontaneamente no sentido em que est escrita. Entretanto, quando combinadas matematicamente, a entalpia e a entropia podem ser utilizadas para definir uma terceira grandeza, a energia livre (G), a qual prediz o sentido em que uma reao ocorrer espontaneamente.
Variao de energia livre A variao de energia pode ser mostrada de duas formas, delta-G e delta-G zero. Onde o primeiro, delta-G mais geral pois prediz a mudana na energia livre. Por outro lado, o delta G zero, energia livre padro, a variao na energia livre quando reatantes e produtos esto em concentrao igual a 1 mol/L.
ATP como um carreador de energia Reaes ou processos que apresentam delta-G muito maior que zero, como por exemplo ons movendo-se contra um gradiente de concentrao atravs de uma membrana celular, podem ocorrer pelo acoplamento do movimento endergnico dos ons com um segundo processo espontneo que apresente um delta-G bastante negativo, como a hidrlise de trifosfato de adenosina (ATP).
Cadeia transportadora de eltrons Molculas ricas em energia, como a glicose, so metabolizadas por uma srie de reaes de oxidao, levando por fim produo de C02 e gua. Os intermedirios metablicos dessas reaes doam eltrons a coenzimas especficas - nicotinamida- adenina-dinucleotdeo {NAD+) e flavina-adenina-dinucleotdeo (FAD) - formando as coenzimas reduzidas ricas em energia, NADH e FADH2. Essas coenzimas reduzidas, por sua vez, podem doar, cada uma, um par de eltrons a um grupo especializado de carreadores de eltrons, coletivamente denominados cadeia transportadora de eltrons, descrita nesta seo. medida que os eltrons fluem atravs da cadeia transportadora de eltrons, eles perdem muito de sua energia livre. Parte dessa energia pode ser captada e armazenada para a produo de ATP a partir de ADP e fosfato inorgnico. O restante da energia livre, que no captada para a sntese de ATP, liberado na forma de calor.
Fosforilao Oxidativa
A transferncia de eltrons ao longo da cadeia de transporte de eltrons energeticamente favorecida, pois o NADH um forte doador de eltrons, e o oxignio molecular um vido aceptor de eltrons. O fluxo de eltrons do NADH para o oxignio, porm, no resulta diretamente na sntese de ATP.
1. Hiptese quimiosmtica
Bomba de prtons: O transporte de eltrons est acoplado fosforilao do ADP pelo transporte de prtons (W) atravs da membrana mitocondrial interna, prtons esses que so bombeados da matriz para o espao intermembranas. Esse processo cria, atravs da membrana mitocondrial interna, um gradiente eltrico e um gradiente de pH. A energia gerada por esse gradiente de prtons suficiente para impulsionar a sntese de ATP. Desse modo, o gradiente de prtons funciona como o intermedirio comum que acopla a oxidao fosforilao. ATP-sintase: O complexo enzimtico ATP-sintase sintetiza ATP, utilizando a energia do gradiente de prtons gerado pela cadeia transportadora de eltrons. A hiptese quimiosmtica prope que, aps os prtons serem transferidos para o lado citoslico da membrana mitocondrial interna, eles retornam matriz mitocondrial passando atravs de um canal no complexo ATP-sintase, resultando ento na sntese de ATP a partir de ADP + P.
2. Sistemas de transporte de membranas A membrana mitocondrial interna impermevel maior parte das substncias hidroflicas ou com carga. Essa membrana contm, porm, numerosas protenas de transporte, que permitem a passagem de molculas especficas desde o citosol (ou, mais corretamente, o espao intermembranas) at a matriz mitocondrial.
Transporte de ATP-ADP: A membrana mitocondrial interna requer transportadores especficos para transportar o ADP e o P, do citosol para dentro da mitocndria. Um carreador de nucleotdeos da adenina transporta uma molcula de ADP do citosol para a mitocndria, enquanto exporta um ATP da matriz para o citosol. Esse carreador fortemente inibido pela toxina vegetal atractilosdeo, resultando na depleo do conjunto de ADP intramitocondrial e na inibio da produo de ATP. (Nota: Um transportador de fosfato responsvel pelo transporte do fosfato inorgnico do citosol para a mitocndria.)
Transporte de equivalentes redutores: A membrana mitocondrial interna no possui uma protena transportadora de NADH, de modo que o NADH produzido no citosol no pode penetrar diretamente na mitocndria. Os dois eltrons do NADH, no entanto, so transportados do citosol para a mitocndria utilizando mecanismos de lanadeiras. A lanadeira do glicerofosfato, portanto, resulta na sntese de dois ATPs para cada NADH citoslico oxidado. Isso contrasta com a lanadeira do malato- aspartato, que produz NADH (em vez de FADH2) na matriz mitocondrial e leva, desse modo, produo de trs ATPs para cada NADH citoslico oxidado.
Figura A: Lanadeira do glicerofosfato. E Figura B: Lanadeira do malato-aspartato.
Deficincias herdadas da fosforilao Oxidativa Treze dos aproximadamente 100 polipeptdeos necessrios para a fosforilao oxidativa so codificados pelo DNA mitocondrial, enquanto as demais protenas mitocondriais so sintetizadas no citosol e transportadas para a mitocndria. Deficincias na fosforilao oxidativa so, mais provavelmente, resultado de alteraes no DNAmt, que apresenta uma taxa de mutaes cerca de dez vezes maior que o DNA nuclear. Tecidos com maiores necessidades de ATP (por exemplo, SNC, msculos esqueltico e cardaco, rins e fgado) so mais afetados por deficincias na fosforilao oxidativa. Mutaes no DNAmt so responsveis por diversas doenas, incluindo alguns casos de miopatias mitocondriais e a neuropatia ptica hereditria de Leber, uma doena na qual ocorre perda bilateral da viso central. O DNAmt herana materna, pois as mitocndrias do espermatozide no penetram na clula- ovo.