ANALISIS TERMICO

1. Anlisis Termogravimtrico (TGA)

En un anlisis termogravimtrico se registra, de manera continua, la masa de una
muestra colocada en una atmsfera controlada, o bien en funcin de la temperatura,
o bien en funcin del tiempo. En el primer caso (experimento dinmico) la
temperatura de la muestra va aumentando de manera controlada (normalmente de
forma lineal con el tiempo), y en el segundo (experimento isotermo), la temperatura
se mantiene constante durante todo el experimento. La representacin de la masa o
del porcentaje de masa en funcin del tiempo o de la temperatura se denomina
termograma o curva de descomposicin trmica. Existen otros tipos de anlisis
denominados de termogravimetra diferencial donde se registra o representa la
variacin de masa o derivada con respecto a la temperatura o respecto al tiempo
dependiendo de que el experimento sea dinmico o isotermo respectivamente. En la
Figura 1 se representan estos dos tipos de termograma: a) convencional; b)
diferencial.

Figura 1.- Termogramas diferencial (curva superior, eje derecho) y convencional
(curva inferior, eje izquierdo). D.A. Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Mc
Graw Hill, Madrid (2002).

Instrumentacin

Los instrumentos comerciales modernos empleados en termogravimetra constan de:
i) Una balanza analtica sensible;
ii) Un horno;
iii) Un sistema de gas de purga para proporcionar una atmsfera inerte (o
algunas veces reactiva) y;
iv) Un microprocesador/microordenador para el control del instrumento y la
adquisicin y visualizacin de datos. Adems, existe la opcin de aadir un
sistema para cambiar el gas de purga en las aplicaciones en las que este gas
debe cambiarse durante el experimento.


Balanza

Son asequibles comercialmente diversos diseos diferentes de termobalanzas que
son capaces de proporcionar informacin cuantitativa sobre muestras cuyas masas
van desde 1 g hasta 100 g. Sin embargo, el tipo de balanza ms comn tiene tan
slo un intervalo entre 5 y 20 mg. Si bien, el soporte de la muestra debe estar situado
en el horno, el resto de la balanza debe estar aislado trmicamente del horno. La
Figura 2 muestra el esquema de un diseo de termobalanza. Un cambio en la masa
de la muestra provoca una desviacin del brazo, que se interpone al paso de la luz
entre una lmpara y uno de los dos fotodiodos. La disminucin en la corriente
fotodidica se amplifica y alimenta la bobina E, que est situada entre los polos de un
imn permanente F. El campo magntico generado por la corriente en la bobina
devuelve al brazo a su posicin original. La corriente amplificada del fotodiodo se
recoge y transforma en informacin sobre la masa o prdida de masa en el sistema
de adquisicin de datos. En muchos casos los datos de masa frente a temperatura
pueden representarse inmediatamente o almacenarse para una posterior
manipulacin o visualizacin.

La balanza de modo nulo es la ms utilizada en TGA.
En ella se asegura que la muestra permanezca siempre en la misma zona del
horno independientemente de los cambios de masa.
La desviacin del brazo de la balanza del punto nulo se utiliza un dispositivo
electro-ptico con un obturador unido al extremo del brazo.
El movimiento del brazo altera la intensidad de luz que llega a la fotocelda, y
esta seal amplificada se utiliza para restaurar la posicin del brazo, en su
punto nulo, al mismo tiempo que sirve como medida del cambio de masa.
La sensibilidad de pesada de la balanza est relacionada con su tara mxima.
As, para valores mximos de carga de 1 g se obtienen sensibilidades de 1 g.
La seal elctrica de salida se transforma en una curva derivada
termogravimtrica


Figura 2.- Esquema de un diseo de termobalanza: A) brazo; B) copa y soporte de
muestra; C) contador de peso; D) lmpara y fotodiodos; E) bobina; F) imn; G)
control del amplificador; H) calculador de tara; I) amplificador; J) registro. Figura
tomada de: D.A. Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid
(2002).


Horno

El intervalo de temperaturas de la mayora de los hornos que se usan en
termogravimetra va desde la temperatura ambiente hasta 1500 C. A menudo se
pueden variar las velocidades de calentamiento o enfriamiento del horno desde
aproximadamente cero hasta valores tan elevados como 200 C/min.
Para evitar la transferencia de calor a la balanza es necesario aislar y refrigerar el
exterior del horno. Normalmente se utiliza nitrgeno y argn para purgar el horno y
prevenir la oxidacin de la muestra. En algunos anlisis es deseable cambiar los
gases de purga a lo largo del anlisis. La Figura 3 muestra un ejemplo en el que el
gas de purga se cambi automticamente de nitrgeno a oxgeno y posteriormente
se volvi a nitrgeno. La muestra en este caso era un carbn bituminoso*. Se utiliz
nitrgeno durante los primeros 18 minutos mientras se registraba el contenido en
humedad y el porcentaje de voltiles; a continuacin se cambi el gas por oxgeno
durante 4 5 minutos, lo que provoc la oxidacin del carbn a dixido de carbono y
finalmente se llev a cabo una purga con nitrgeno que permiti medir el contenido
en cenizas.

Figura 3.- Anlisis termogravimtrico en funcin del tiempo, temperatura y gas de
purga de una muestra de carbn bituminoso. Figura tomada de: D.A. Skoog.
Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid (2002).

Calentamiento de la muestra
Disposiciones de la muestra con relacin al horno:


Disposiciones alternativas de horno, muestra y cerramiento
El horno debe cumplir:
Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 C a la deseada
de trabajo.
Disponer de una amplia zona de calentamiento homogneo.
Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rpido como sea posible.
No afectar al mecanismo de la balanza por radiacin o conveccin.


Preparacin de muestra

En general, la preparacin de una muestra para realizar anlisis termogravimtrico
no conlleva dificultades. La Figura 4 muestra un esquema sobre la manipulacin de
muestra para situarla en el interior del horno de la balanza termogravimtrica. Se
adiciona una cantidad relativamente pequea de muestra sobre una cpsula de
platino y sta se suspende, mediante un soporte, de un alambre en forma de gancho
quedando finalmente en el interior del horno que a su vez est aislado del exterior
mediante un tubo de vidrio. La propia termobalanza se utiliza para pesar la masa
inicial de muestra.


Figura 4.- Esquema sobre la manipulacin de muestra para situarla en el interior del
horno de la balanza termogravimtrica





Control del instrumento y anlisis de los resultados

La temperatura registrada en un termograma es idealmente la temperatura real de la
muestra. Esta temperatura puede, en principio, obtenerse introduciendo un pequeo
termopar directamente en la muestra. Sin embargo, este procedimiento rara vez se
sigue debido a las posibles descomposiciones catalticas de las muestras, a las
potenciales contaminaciones de las mismas y errores de pesada que provienen de
las terminaciones del termopar. Debido a estos problemas, las temperaturas
registradas se miden generalmente con un pequeo termopar localizado lo ms
cerca posible del contenedor de la muestra. Las temperaturas registradas dan
entonces la temperatura real de la muestra.

Las termobalanzas modernas utilizan normalmente un ordenador para el control de la
temperatura, el cual es capaz de comparar automticamente el potencial de salida
del termopar con una tabla que relaciona potenciales con temperaturas que se
almacena en la memoria ROM. El microordenador utiliza la diferencia entre la
temperatura del termopar y la temperatura especificada para ajustar el potencial del
calentador. Utilizando este mtodo es posible alcanzar una concordancia excelente
entre el programa de temperaturas y la temperatura de la muestra. La
reproducibilidad tpica de un programa concreto es de 2 C en todo el intervalo de
operacin del instrumento.


Aplicaciones

Los mtodos termogravimtricos estn limitados por las reacciones de
descomposicin y de oxidacin y por procesos tales como la vaporizacin, la
sublimacin y la desorcin.

Quizs, entre las aplicaciones ms importantes de los mtodos termogravimtricos
se encuentre el estudio de polmeros. Los termogramas proporcionan informacin
sobre los mecanismos de descomposicin de diversas preparaciones polimricas.
Adems, los modelos de descomposicin son caractersticos de cada tipo de
polmero y, en algunos casos, pueden ser utilizados con finalidades de identificacin.
La Figura 5 muestra los modelos de descomposicin de cinco polmeros obtenidos
por termogravimetra.


Figura 5.- Termogramas correspondientes a la descomposicin de cinco polmeros.
Figura tomada de: D.A. Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill,
Madrid (2002).

La Figura 6 ilustra cmo se puede utilizar un termograma para el anlisis cuantitativo
de un material polimrico. La muestra que se analiza es un polietileno que ha sido
dopado con partculas finas de carbn que inhiben la degradacin ocasionada por la
exposicin a la luz solar. Este anlisis sera difcil por otros mtodos analticos.


Figura 6.- Termograma correspondiente a la degradacin trmica de polietileno
cargado con partculas finas de carbn. Figura tomada de: D.A. Skoog. Principios de
Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid (2002).
La Figura 7 muestra el termograma que se ha obtenido al aumentar la temperatura
del oxalato clcico monohidratado puro (CaC2O4 H2O) a una velocidad de 5
C/min. Las regiones horizontales perfectamente definidas corresponden a los
intervalos de temperatura en los que los compuestos de calcio son estables. Esta
figura ilustra una de las aplicaciones ms importantes de la termogravimetra que es
el establecimiento de las condiciones trmicas necesarias para obtener la forma pura
adecuada para la determinacin gravimtrica de una especie


Figura 7.- Termograma del oxalato clcico monohidratado. Figura tomada de: D.A.
Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid (2002).


La Figura 8 ilustra una aplicacin de la termogravimetra al anlisis cuantitativo de
una mezcla de iones calcio, estroncio y bario, que se han precipitado como los
oxalatos monohidratados. La masa en el intervalo de temperatura entre 320 y 400 C
corresponde a la de los tres compuestos anhidros, CaC2O4, SrC2O4 y BaC2O4,
mientras que la masa entre 580 y 620 C corresponde al peso de los tres carbonatos.
El cambio de peso en las dos siguientes etapas es debido a la prdida de dixido de
carbono, formndose primero CaO y a continuacin SrO. Del termograma se
obtienen suficientes datos para calcular el peso de cada uno de los tres elementos
presentes en la muestra.


Figura 8.- Anlisis cuantitativo de una mezcla de iones calcio, estroncio y bario, que
se han precipitado como los oxalatos monohidratados. Figura tomada de: D.A.
Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid (2002).

La Figura 9 corresponde a la derivada del termograma mostrado en la Figura 8. Los
sistemas de adquisicin de datos de los instrumentos ms modernos son capaces de
proporcionar esta curva al igual que la del termograma convencional. La curva
derivada puede proporcionar informacin que no es detectable en un termograma
ordinario. Por ejemplo, los tres picos a 140, 180 y 205 C sugieren que los tres
hidratos pierden humedad a diferentes temperaturas, sin embargo, todos parecen
perder simultneamente monxido de carbono y, por tanto, dan un nico pico a 450
C.


Figura 9.- Derivada del termograma mostrado en la Figura 10.9. Figura tomada de:
D.A. Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid (2002).
Interpretacin de las curvas



Tipo(i). La muestra no sufre descomposicin con prdida de productos voltiles en el
rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transicin de fase,
fundido, polimerizacin.
Tipo(ii). Una rpida prdida de masa inicial es caracterstica de procesos de
desorcin o secado.
Tipo(iii). Esta curva representa la descomposicin de la muestra en un proceso
simple. La curva se puede utilizar para definir los lmites de estabilidad del reactante,
determinar la estequiometra e investigar la cintica de las reacciones.
Tipo(iv). Se indica una descomposicin multietapa con intermedios relativamente
estables. Se puede definir los lmites de estabilidad del reactante e intermedios, y de
forma ms compleja la estequiometra la reaccin.
Tipo(v). Tambin indica una descomposicin multietapa, pero los productos
intermedios no son estables, y poca informacin se obtiene de la estequiometra de
la reaccin.
Tipo(vi). Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reaccin de la
muestra con la atmsfera que la rodea.
Tipo(vii). El producto de una reaccin de oxidacin se descompone a temperaturas
ms elevadas.


2. Anlisis trmico diferencial (ATD)

Mide la diferencia de temperatura entre la muestra y un material inerte de referencia
mientras son sometidos al mismo programa de temperaturas.

Describamos un sistema sencillo para realizar anlisis trmico diferencial como el
que se representa en el esquema de la Figura 10. El sistema podra estar formado
por un bloque metlico (que no sufra ninguna transformacin en el intervalo de
temperaturas que se vaya a estudiar) dentro de un horno. En dicho bloque existen
dos pocillos en donde se colocaran la muestra a analizar (M) y un material de
referencia (R) respectivamente. El material de referencia debe ser un material, al
igual que el bloque metlico que no presente ninguna transformacin en el intervalo
de temperaturas que se vaya a estudiar. Sobre el pocillo de referencia se coloca un
termopar que nos indicar en todo momento la temperatura programada (T
R
) y sobre
el de referencia y el de muestra un termopar diferencial que permita medir en todo
momento la diferencia de temperaturas (DT=T
R
-T
M
) existente entre la temperatura de
la muestra (T
M
) y la de la referencia.



Figura 10.- Esquema que representa un dispositivo simple para realizar anlisis
trmico diferencial. Figura tomada de: ALBELLA, J.M.; CINTAS, A.M.; MIRANDA,
T. y SERRATOSA, J.M.: "Introduccin a la ciencia de materiales". C.S.I.C., 1993.
Supongamos un programa de temperaturas que implique el calentamiento del bloque
metlico. Al principio si la muestra no sufre ninguna transformacin la energa
suministrada por el horno se emplea simplemente para aumentar la temperatura
tanto de la muestra como de la referencia por lo que la temperatura en ambos
pocillos ser la misma y la diferencia de temperatura nula. Si se registra la diferencia
de temperaturas en funcin de la temperatura programada se debera observar una
lnea paralela al eje de abscisas con valor cero. Si en un momento dado del
programa de temperaturas la muestra experimenta alguna transformacin (por
ejemplo una fusin) la energa aportada por el horno se emplear para llevar a cabo
la fusin en lugar de emplearla para aumentar la temperatura de la muestra (Figura
11), mientras que la temperatura de la referencia seguira aumentando segn la
rampa de temperaturas programada. En este caso la traza generada por la diferencia
de temperaturas, DT, debera ser tal que se observara un aumento hasta llegar al
punto en el que la velocidad de la transformacin fuera mxima para finalmente
disminuir y recuperar la lnea base en el valor cero al terminar la transformacin
(vase Figura 11). En este caso se observa una curva endotrmica debido a que la
transformacin implica absorcin de energa. En el supuesto de que la
transformacin implicara un desprendimiento de energa, por ejemplo, una
cristalizacin, se obtendra un pico hacia abajo exotrmico.




Figura 11.- Termograma obtenido por anlisis trmico diferencial. Figura tomada de:
ALBELLA, J.M.; CINTAS, A.M.; MIRANDA, T. y SERRATOSA, J.M.: "Introduccin a
la ciencia de materiales". C.S.I.C., 1993.


Aplicaciones ATD

Las aplicaciones ms comunes del anlisis trmico diferencial son:
Determinacin de cambios de fase:
Fusin
Cristalizacin
Sublimacin
Cristal A Cristal B
Estudios de reacciones qumicas
Estudios de procesos de desorcin

Estos equipos suelen ser muy sensibles a la hora de obtener temperaturas a las
cuales se producen las transformaciones, sin embargo, a no ser que estn
convenientemente calibrados, no permiten obtener los valores de energa (entalpas)
asociadas a dichas transformaciones. Los equipos que permiten obtener estas
energas son los denominados calormetros.


























3. Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

La calorimetra diferencial de barrido permite el estudio de aquellos procesos en los
que se produce una variacin entlpica como puede ser la determinacin de calores
especficos, puntos de ebullicin y cristalizacin, pureza de compuestos cristalinos,
entalpas de reaccin y determinacin de otras transiciones de primer y segundo
orden.

En general, el DSC puede trabajar en un intervalo de temperaturas que va desde la
temperatura del nitrgeno lquido (-196 C) hasta unos 600 C. Por esta razn esta
tcnica de anlisis se emplea para caracterizar aquellos materiales que sufren
transiciones trmicas en dicho intervalo de temperaturas. La familia de materiales
que precisamente presenta todas sus transiciones trmicas en ese intervalo es la de
los polmeros. Por esta razn, el DSC se emplea fundamentalmente para la
caracterizacin de estos materiales.

En el campo de polmeros pueden determinarse transiciones trmicas como la
temperatura de transicin vtrea Tg, temperatura de fusin Tm; se pueden hacer
estudios de compatibilidad de polmeros, reacciones de polimerizacin y procesos de
curado.

Cualquier reaccin polimrica acompaada por un cambio entlpico puede ser
seguida por DSC. Esta tcnica es ampliamente utilizada para el estudio de
polimerizaciones, especialmente en sistemas basados en resinas epoxi y
monmeros acrlicos. La reaccin de formacin del polmero tiene lugar con
desprendimiento de calor de polimerizacin. La velocidad con que se desprende este
calor est relacionada con el desarrollo de la reaccin, lo que permite el estudio de la
cintica de polimerizacin.

La finalidad de la calorimetra diferencial de barrido es registrar la diferencia en el
cambio de entalpa que tiene lugar entre la muestra y un material inerte de referencia
en funcin de la temperatura o del tiempo, cuando ambos estn sometidos a un
programa controlado de temperaturas. La muestra y la referencia se alojan en dos
pocillos idnticos que se calientan mediante resistencias independientes. Esto hace
posible emplear el principio de balance nulo de temperatura. Cuando en la muestra
se produce una transicin trmica (un cambio fsico o qumico que da lugar a una
liberacin o absorcin de calor), se adiciona energa trmica bien sea a la muestra o
a la referencia, con objeto de mantener ambas a la misma temperatura. Debido a que
la energa trmica es exactamente equivalente en magnitud a la energa absorbida o
liberada en la transicin, el balance de energa proporciona una medicin
calorimtrica directa de la energa de la transicin.

La calorimetra de barrido diferencial (DSC; diferential scaning calorimetry) es una
tcnica similar al ATD y suministra una informacin semejante. La diferencia entre el
ATD y el DSC estriba en que el DSC en lugar de medir una diferencia de
temperaturas entre la muestra y una referencia (sustancia que no sufre ninguna
transicin o transformacin en el intervalo de temperaturas en el que se mida), mide
la energa que es necesaria suministrar a la muestra para mantenerla a idntica
temperatura que la referencia.


Instrumentacin

Un calormetro diferencial de barrido convencional consta de un horno calorimtrico,
un sistema de gas de purga y un procesador para el control del instrumento y la
adquisicin de datos.

Existen dos tipos de mtodos para obtener datos en DSC:
i) DSC de potencia compensada y
ii) DSC de flujo de calor.

En el primero, la muestra y el material de referencia se calientan mediante
calentadores separados aunque sus temperaturas se mantienen iguales mientras las
temperaturas se aumentan (o disminuyen) linealmente.

En el segundo, se mide la diferencia de cantidad de calor de la muestra y de la
referencia cuando la temperatura de la muestra se aumenta (o disminuye)
linealmente. A pesar de que los dos mtodos proporcionan la misma informacin,
slo nos centraremos en el primero por ser de uso ms comn.

El DSC mide el flujo de calor en la muestra a estudiar y en un material inerte de
referencia de forma independiente. En la Figura 12 se muestra un esquema de un
aparato de DSC. Ambas clulas que contienen la muestra y la referencia, estn
equipadas con un sensor para la medida de su temperatura, y una resistencia de
calentamiento independiente para cada una de ellas. Estas resistencias mantienen
ambas clulas a una temperatura programada T
p
. Las temperaturas instantneas de
cada clula (T
m
y T
R
) se miden y comparan continuamente con el valor programado
T
p
. El sistema trabaja de modo que la energa suministrada en cada momento por
cada resistencia de calentamiento, es funcin de la diferencia entre las temperaturas
de cada clula y la temperatura programada, es decir:
E
m
= W
m
(T
m
T
p
)

E
R
= W
R
(T
R
T
p
)

Donde E
m
y E
R
son las energas elctricas suministradas por las resistencias, y W
m
y
W
R
son constantes del sistema, que dependen de las caractersticas de cada
material, como la masa y su capacidad calorfica. La diferencia de energa, E = E
m

E
R
, requerida para mantener las dos clulas a la temperatura programada, es la
cantidad que se representa en funcin de la temperatura (T
p
, T
m
T
R
) o en funcin
del tiempo a temperatura constante. A estas dos representaciones se las denomina
termogramas.


Figura 12.- Esquema de un aparato de DSC. Figura tomada de: ALBELLA, J.M.;
CINTAS, A.M.; MIRANDA, T. y SERRATOSA, J.M.: "Introduccin a la ciencia de
materiales". C.S.I.C., 1993

En DSC las temperaturas que se miden son las de las propias clulas metlicas
donde se introducen ambas muestras. Esto hace que sea necesario un calibrado
previo, que generalmente, es diferente para cada velocidad de calentamiento o
enfriamiento.

Aunque los principios bsicos en los que se basa esta tcnica son muy sencillos, sin
embargo, existen muchas variables que deben tenerse siempre muy presentes y
que, muchas veces, son difciles de controlar. Las ms importantes se muestran a
continuacin:
i) De tipo instrumental
Velocidad de calentamiento (enfriamiento)
Geometra de las clulas
Tipo de sensor de temperatura
Tipo de registro del termograma

ii) De la muestra
Tamao de la muestra
Grado de divisin de la muestra
Empaquetamiento
Control atmsfera ambiente
Tratamiento previo

iii) Material de referencia


Tipos de ensayo

i) Dinmico
La muestra se somete a procesos de calentamiento (enfriamiento) variable. Se
obtiene la variacin de flujo de calor en funcin de la temperatura.

ii) Isotermo
Se calienta inicialmente la muestra hasta una temperatura que se mantiene
constante durante el resto del ensayo. Se obtiene la variacin del flujo de calor en
funcin del tiempo.


Preparacin de muestras

Las muestras se cargan en cpsulas (clulas) de aluminio con una capacidad entre
10 50 l. Normalmente estas cpsulas se sellan con una tapa de aluminio para
impedir que por problemas de dilatacin o descomposicin de la muestra, sta se
proyecte fuera de la cpsula contaminando el pocillo. Existen casos en los que las
cpsulas de aluminio no se sellan o bien se utilizan tapas especiales de cuarzo o de
oro y platino en aquellos casos en que se detecten interacciones no deseables entre
la sustancia problema y la superficie de la cpsula de aluminio.


La cantidad de muestra utilizada puede ser variable, desde varios miligramos hasta
30 mg, as como el estado y forma de la misma. No obstante, la cantidad y forma de
la muestra influyen bastante en la calidad y precisin de la medida. En muchos
casos, debido a la baja conductividad trmica de la muestra, cuanto mayor sea la
superficie de contacto entre la misma y el foco calefactor, ms rpidamente se
difundir el calor a toda la masa de la muestra. Para mejorar la conductividad trmica
de la muestra se emplean tapas de platino sobre los pocillos. En el pocillo de
referencia se suele colocar una cpsula vaca de igual tipo y forma que la que
contiene la muestra a analizar.


Calibracin

El calor total correspondiente a la transformacin producida en una muestra (H
m
) se
determina a partir del termograma obtenido en el DSC. El coeficiente de calibracin,
K
H
, es la constante de proporcionalidad que relaciona directamente el rea A, que
hay entre el pico de una curva y la lnea base con el cambio de entalpa, es decir:

H
m
= K
H
A

Para determinar K
H
es necesario utilizar un material con calores de fusin
perfectamente conocidos como muestra patrn. Con frecuencia se suelen utilizar
metales de alta pureza como patrones de calibracin. Los metales ms utilizados
para este fin son el Indio (Tm = 429.8 K, H
m
= 28.4 Jg-1) y el Zinc (Tm = 692.7 K,
H
m
= 6.2 Jg-1). Determinando el rea del pico de la muestra patrn se puede
calcular K
H
. El valor de K
H
puede utilizarse entonces para determinar valores de
entalpa de cualquier otra sustancia ya que no depende de la velocidad de
calentamiento ni de la temperatura.

Cuando se hace un barrido a una velocidad determinada dT/dt, la temperatura de la
muestra aumenta (o desciende) linealmente, y el flujo de calor es:

dH/dt = (dH/dT) (dT/dt)

es decir, el flujo de calor es proporcional a la velocidad de calentamiento (dT/dt) y a
la capacidad calorfica (Cp = dH/dt). Por tanto las curvas de DSC pueden
representarse en funcin de la capacidad calorfica.



Aplicaciones comunes de DSC

Calor especfico y propiedades en las que vara el calor especfico como la
temperatura de transicin vtrea o la transicin de Curie*
Transiciones de fase
Polimorfismos
Determinacin de puntos de fusin
Determinacin de parte amorfa y cristalina
Cinticas de reaccin
Tiempo e induccin a la oxidacin
Descomposicin

*Se denomina Temperatura de Curie a la temperatura por encima de la cual un
cuerpo ferromagntico pierde su magnetismo, comportndose como un material
puramente paramagntico. Pierre Curie descubri, junto a su hermano Jacques, el
efecto piezoelctrico en cristales, estableciendo que la susceptibilidad magntica de
las sustancias paramagnticas depende del inverso de la temperatura, es decir, que
las propiedades magnticas cambian en funcin de la temperatura. En todos los
ferromagnetos encontr un descenso de la magnetizacin hasta que la temperatura
llegaba a un valor crtico, llamada temperatura de Curie (Tc), donde la magnetizacin
se hace igual a cero; por encima de la temperatura de Curie, los ferromagnetos se
comportan como sustancias paramagnticas.

Transiciones en polmeros

A continuacin vamos a ver cmo se manifiestan estos procesos en los termogramas
que se obtienen por DSC. En la Figura 13, se muestra la forma general de un
termograma para un polmero semicristalino tpico, que ha sido enfriado rpidamente
hasta una temperatura inferior a su Tg, obtenindose despus el termograma a una
cierta velocidad de calentamiento.



Figura 13.- Termograma tpico de un polmero semicristalino. Figuras tomadas de:
LLORENTE UCETA, M.A. y HORTA ZUBIAGA, A.: "Tcnicas de caracterizacin de
polmeros". UNED, 1991