NSTTUTO

ESTADUAL DE
MEO AMBENTE E
RECURSOS
HDRCOS
UNVERSDADE
FEDERAL DO
ESPRTO SANTO
Sistema de Modelagem Costeira
Estudo de Caso: Camburi - ES
2
VTRA
2014

Sistema de Modelagem Costeira
Estudo de Caso de Camburi - ES
Acordo de cooperao tcnica que entre si
celebram o nstituto Estadual de Meio
Ambiente e Recursos Hdricos EMA e a
Universidade Federal do Esprito Santo
UFES.
VTRA
2011
.
LSTA DE TABELAS
LSTA DE FGURAS
LSTA DE QUADROS
LSTA DE ABREVATURAS, SGLAS e FRMULAS QUMCAS
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ATSDR - Agncia de Registro de Substncias Txicas e Doenas, do ingls Agency
for Toxic Substances and Disease Registry (EUA)
CE - Condutividade eltrica [S/cm]
CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente
COT - Carbono orgnico total
CT Coliformes totais
CTRVV - Central de Tratamento de Resduos Slidos Vila Velha
DBO - Demanda bioqumica de oxignio correspondendo DBO
5
DQO - Demanda qumica de oxignio
ETE - Estao de tratamento de efluentes
EEA - Agncia Ambiental Europia, do ingls Environmental European Agency
BGE - nstituto Brasileiro de Geografia e Estatstica
NMETRO - nstituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade ndustrial
NAT - Nitrognio amoniacal total
N-org - Nitrognio orgnico
NTK - Nitrognio total Kjeldahl
NH
3
- Amnia livre (no ionizada)
NH
4
+
- on amnio
NO
2
-
- on nitrito
NO
3
-
- on nitrato
PNSB - Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico
PROSAB - Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico
PVC - Policloreto de vinila ou policloreteno
ST - Slidos totais
STV - Slidos totais volteis
STF - Slidos totais fixos
SDT - Slidos dissolvidos totais
SST - Slidos suspensos totais
USEPA - Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos, do ingls United
States Environmental Protection Agency
RPM - Rotaes por minuto
VOC - Compostos orgnicos volteis, do ingls volatile organic compounds
RSU - Resduos slidos urbanos
NBR Norma Brasileira de Regulamentao
LSTA DE SMBOLOS
atm - atmosfera padro (= 101,325 Pascais)
ppm
v
- concentrao em ppmv
H - constante de Henry [atm]
eficincia de remoo de amnia
c
i
concentrao inicial [mg.L
-1
]
c
f
concentrao final [mg.L
-1
]
A - coeficiente de ajuste (1887,12)
B - coeficiente de ajuste (6,315)
RESUMO
O lixiviado de aterro sanitrio possui alto potencial poluidor, com elevadas
concentraes de cloretos, matria orgnica e nitrognio amoniacal. Seu processo
de tratamento muito complexo e geralmente envolve diferentes tecnologias.
Devido sua eficcia, o stripping um tratamento amplamente utilizado para a
remoo de NH
3
de lixiviado. Esta pesquisa focou no processo de air stripping para
remoo de amnia do lixiviado produzido na Central de Tratamento de Resduos
Vila Velha, CTRVV. Para tanto, as influncias da variao de pH e da vazo de ar
sobre a resposta do processo foram consideradas. Alm disso, abordou a relao
entre as remoes de alcalinidade total e nitrognio amoniacal, bem como a
formao de espuma. Para realizao da parte experimental, foram realizados
ensaios com 1 L de lixiviado, usando torres de arraste de com 90 cm de altura e 10
cm de dimetro interno, em temperatura ambiente e tempo de batelada de 4 h. O
experimento foi dividido em duas etapas. A Etapa teve por objetivo direcionar
metodologicamente o procedimento experimental. A Etapa foi planejada a partir
dos conhecimentos obtidos na Etapa . Os resultados apresentaram eficincias de
remoo de amnia 56%, 72% e 83% para as taxas de vazes de ar 2 NL.L
-1
.min
-1
, 5
NL.L
-1
.min
-1
e 10 NL.L
-1
.min
-
, respectivamente. Com as variaes do pH natural da
amostra, pH 10, pH 11, e pH 12, obteve-se uma diferena mdia de 6%, entre os
ensaios, sendo que o maior eficincia mdia foi de 75% para pH 12. Concluiu-se que
a taxa de vazo de 5 NL.L
-1
.min
-1
foi a mais adequada para remoo de amnia em
lixiviado e a aplicao do pH inicial igual a 10 apresentou ser a mais vantajosa, que
para pH 11 e pH 12.
Palavras-chave: Lixiviado, remoo de amnia, air stripping, aterro sanitrio.
ABSTRACT
The landfill leachate has high pollution potential, with high concentrations of
chlorides, COD and ammonia nitrogen. His treatment process is very complex and
usually involves different technologies. Because of its effectiveness, the stripping is a
widely used treatment for the removal of NH
3
leachate. This research focused on the
process of air stripping to remove ammonia in leachate from landfills, considering the
influence of different pH and air flow in order to pre-treatment. Moreover, addressed
the relationship between the removal of ammonia nitrogen and total alkalinity. To
perform the experimental part, tests were conducted with 1 L of leachate, using
stripping towers with 90 cm high and 10 cm internal diameter, at ambient temperature
and batch time of 4 h. The experiment was divided into two stages. The Phase ,
aimed to target methodologically the experimental procedure. Phase , was designed
from the knowledge obtained in Phase . The results showed removal efficiencies of
56%, 72% and 83% for air flow 2 NL.L
-1
.min
-
, 5 NL.L
-1
.min
-1
and 10 NL.L
-1
.min
-1
,
respectively. With the changes in the natural pH, pH 10, 11 and 12, were obtained an
average difference of 6% between the tests, while the highest average efficiency was
75% for pH 12.t was concluded that an air flow rate of 5 NL.L
-1
.min
-1
was thought as
suitable for engineering application, as well as the pH 10 that had similar efficiencies
to higher levels of pH.
Keywords: leachate, ammonia removal, air stripping, landfill.
13
SUMRO
1NTRODUO ...........................................................................................................11
2O!ET"#OS ..............................................................................................................12
$OR%&N"'&O DO ESTUDO .................................................................................1$
(RE#"SO ")"O%R*+"C& .....................................................................................1$
(.1.1&s,e-tos gerais ....................................................................................1$
(.1.2+ases de degrada./o dos aterros ......................................................1$
+ase &er0bia .................................................................................................1$
+ase &1aer0bia 2-ida ...................................................................................1$
+ase Meta1og31i-a ......................................................................................1(
Matura./o 4i1al .............................................................................................1(
(.1.$Re-ir-ula./o de li5i6iado ....................................................................1(
(.1.(Cara-teri7a./o do li5i6iado .................................................................18
4.1.4.1Nitrognio ............................................................................................16
4.1.4.2pH ........................................................................................................16
4.1.4.3Slidos .................................................................................................16
4.1.4.4Alcalinidade .........................................................................................17
4.1.4.5Metais ..................................................................................................17
4.1.4.6DQO .....................................................................................................17
4.1.4.7Cloreto .................................................................................................17
4.1.4.8Condutividade eltrica ........................................................................17
9:ro-essos -omume1te utili7ados 1o tratame1to de li5i6iados .........................1;
8&rraste de am<1ia -om ar ......................................................................................1=
8.1.1E4eitos da tem,eratura .........................................................................2>
8.1.2E4eitos do ,? .........................................................................................21
8.1.$E4eitos da ta5a de 6a7/o de ar ............................................................21
14
8.1.(E4eitos da -o1-e1tra./o i1i-ial de am<1ia 1a e4i-i31-ia de
remo./o .........................................................................................................21
8.1.9E4eito do re-@eio ..................................................................................21
8.1.8E4eito da es,uma ..................................................................................21
8.1.;Di4usor ...................................................................................................21
;DESCR"O D& *RE& DE ESTUDO ......................................................................2$
AM&TER"&) E MBTODOS .........................................................................................29
A.1.1Torres de aera./o: -o1stru./o e o,era./o ......................................29
A.1.2Coleta e ,reser6a./o das amostras da Eta,a " .................................29
A.1.$Metodologia de a12lises 4Csi-o-DuCmi-as ..........................................29
A.1.(E1saios da Eta,a " - Estudo :relimi1ar .............................................28
A.1.9Coleta e ,reser6a./o das amostras brutas .......................................28
A.1.8Metodologia de a12lise ........................................................................28
A.1.;Coleta das amostras de e4lue1te tratado ...........................................2=
A.1.A:ro-edime1tos e5,erime1tais ............................................................2=
A.1.=& &l-ali1i7a./o do )i5i6iado ...............................................................$>
A.1.1>&6alia./o das 6a7Ees de ar a,li-adas ao ,ro-esso de stri,,i1g . $>
A.1.11Retirada da es,uma ............................................................................$>
A.1.12Tem,eratura ........................................................................................$>
A.1.1$+atores &6aliados ...............................................................................$>
8.1.13.1Clculo da eficincia da remoo de amnia e transferncia de
massa .............................................................................................................30
8.1.13.2Modelo Cintico .................................................................................31
8.1.13.3Taxa de aplicao superficial de vazo de ar ..................................31
A.1.1(Tratame1to estatCsti-o .......................................................................$1
=RESU)T&DOS E D"SCUSSO ................................................................................$2
=.1.1Cara-teri7a./o das amostras de li5i6iado .........................................$2
15
=.1.2&1alise estatCsti-a dos resultados obtidos em -ada amostra ........$;
=.1.$E4eito da #a7/o de ar ...........................................................................$;
9.1.3.1Efeito da taxa de vazo em funo do pH natural ..............................37
9.1.3.2Efeito da taxa de vazo em funo do pH 10 .....................................38
9.1.3.3Efeito da taxa de vazo em funo do pH 11 .....................................39
9.1.3.4Efeito da taxa de vazo em funo do pH 12 .....................................39
9.1.3.5Anlise global dos resultados do efeito da vazo ...............................40
=.1.(E4eito do ,? ..........................................................................................(>
9.1.4.1Efeito do pH em funo da taxa de vazo 2 NL.L-1min-1. .................40
9.1.4.2Efeito do pH em funo da taxa de vazo 5 NL.L-1.min-1 .................41
9.1.4.3Efeito da pH em funo da taxa de vazo 10 NL.L-1.min-1 ...............41
9.1.4.4Mdia de remoo em funo do pH na amostra A, B e C .................42
=.1.9E4eito do ,? 1as amostras &F e C ...................................................($
=.1.8&,rese1ta./o global dos resultados e &12lise estatCsti-a da
i14lu31-ia dos 4atores 6a7/o de arF ,? e tem,eratura. .............................($
9.1.6.1Efeito do pH em amostras que no sofreram alcalinizao ................44
9.1.6.2Efeito de pH em amostras que sofreram alcalinizao .......................44
=.1.;E4eito da al-ali1idade total ..................................................................(9
=.1.A+orma./o de es,uma ...........................................................................(8
=.1.=Modelo -i1Gti-o de remo./o de am<1ia ............................................(;
=.1.1>#olume de arH -o1-e1tra./o remo6ida .............................................(=
=.1.11)ibera./o de am<1ia 1a atmos4era ..................................................(=
1>CONC)USIES E RECOMEND&IES .................................................................9>
11RE+ERJNC"&S ")"O%R*+"C&S .......................................................................91
12&NEKOS ..................................................................................................................99
16
NTRODUO
Costa do Esprito Santo processos erosivos mudanas climticas
Prejuzos escrever o quanto foi gasto pelo governo em cada recuperao de praia.
Histrico da praia de camburi e da ocupao
Com o intuito de estabelecer alternativas que possam compreender a causar e
mitigar os processos erosivos na regio, assim como, possivelmente, em todo litoral
brasileiro, se estabeleceu em 2009 o projeto entre o Ministrio do Meio Ambiente e
Fundao nstituto de Hidrulica Ambiental de Cantbria (FHAC)... Nesse projeto...
17
O!ET"#OS
ObLeti6o geral
O presente trabalho tem como objetivo principal conhecer e se aprofundar nas
ferramentas que compe o Sistema de Modelagem Costeira Brasil colaborando
para sua implementao.
ObLeti6os Es,e-C4i-os
So objetivos especficos desse trabalho:
Transferir o conhecimento adquirido a outros pesquisadores brasileiros;
Estudo morfodinmico da praia de Camburi, aplicando metodologias,
ferramentas e base de dados disponveis no Sistema de Modelagem Costeira
Brasil.
18
OR%&N"'&O DO ESTUDO
O presente documento est organizado em captulos, como segue:
Captulo 1.
RE#"SO ")"O%R*+"C&
Em termos gerais, o aterro sanitrio consiste em um reator formado por clulas,
onde so dispostos resduos slidos e onde se inicia seu tratamento com a
decomposio da frao orgnica. A qualidade do lixiviado nesse reator est
intrinsecamente relacionada forma de operao, ao tipo de resduo, ao material de
cobertura, s condies climticas e fase de degradao em que o aterro se
encontra.
Vale ressaltar que o lixiviado possui alta variabilidade em suas caractersticas tanto
entre as fases de degradao do aterro, quanto de um aterro para o outro, tornando
seu tratamento um desafio para pesquisadores e engenheiros.
A presente reviso aborda estudos relacionados ao lixiviado de aterro de resduos
slidos urbanos e fornece informaes acerca do seu tratamento pelo processo de
arraste de amnia.
&terros de resCduos s0lidos urba1os
1.1.1 &s,e-tos gerais
De acordo com a NBR-8419, Aterro sanitrio definido como:
19
"tcnica de disposio de Resduos Slidos Urbanos (RSU) no solo, sem
causar danos sade pblica e sua segurana, minimizando os impactos
ambientais, mtodo este que utiliza princpios de engenharia para confinar
os resduos slidos na menor rea possvel e reduzi-los ao menor volume
permissvel, cobrindo-os com uma camada de terra na concluso de cada
jornada de trabalho, ou a intervalos menores se for necessrio (ABNT,
1992).
Os objetivos principais de um projeto de aterro sanitrio so: proteo da qualidade
do ar atravs da queima ou recuperao do biogs produzido, a proteo da
qualidade das guas subterrneas e minimizao dos impactos nas guas
superficiais adjacentes. Ademais, necessrio que a utilizao do local do aterro
seja realizada de forma eficiente, a fim de estender sua vida til e permitir o
aproveitamento do uso do solo aps o seu fechamento (QASM; CHANG, 1994).
A destinao final de resduos slidos em aterros sanitrios largamente aceita
devido as suas vantagens econmicas (RENOU, 2008). Entretanto, pases
desenvolvidos economicamente e com pouca rea disponvel optam pela
incinerao como tratamento dos resduos, como o caso da Frana, Sucia e
Dinamarca que possuem cerca de 50% de seus RSU incinerados (EEA, 2009).
Segundo BGE (2008) mais de 50% dos municpios brasileiros dispe seus resduos
em lixes a cu aberto e 22%, em aterros controlados. Esses aterros no so
dotados de impermeabilizao de fundo, coleta e tratamento de lixiviado, ademais,
grande parte dos municpios brasileiros no possui recursos financeiros e pessoas
capacitadas para gerenci-los de forma eficiente, proporcionando, destarte, a
contaminao dos recursos naturais de forma semelhante quela provocada pelos
lixes.
O simples confinamento dos resduos no solo, ainda que de forma adequada, com
os devidos controles ambientais, no mais atende s demandas de grandes centros
urbanos. Faz-se necessrio entender e conceber os aterros de resduos urbanos
no como meros volumosos recipientes de materiais indesejados, mas sim, como
"reatores, devendo-se, ento, oper-los como tal (LBANO, 2009). Estas estruturas
so utilizadas para atenuao das caractersticas nocivas dos resduos slidos,
projetadas de forma a favorecer a biodegradao anaerbia e a consequente
estabilizao destes resduos armazenados (GOMES et al., 2006, apud CAETANO,
20
2009). Assim, imprescindvel que sejam colocados em prtica polticas pblicas de
logstica reversa dos produtos, e se elimine o aterramento de materiais com alto
poder de reaproveitamento.
1.1.2 +ases de degrada./o dos aterros
As reaes fsico-qumicas que atuam na solubilizao dos resduos, e a
fermentao que produz cidos orgnicos so responsveis pela formao do
lixiviado no interior do aterro. Este lquido torna-se cada vez mais complexo com o
decorrer das reaes das substncias, com a idade do aterro ou com o tempo de
confinamento. Suas caractersticas so transformadas e variam constantemente.
Fatores fsicos relacionados com o balano hdrico, assim como fatores qumicos
so responsveis por acelerar ou retardar os processos de formao do lixiviado.
Souto (2009) sugeriu que o aterro sanitrio seja visualizado como um reator
biolgico de grandes dimenses, formulando um modelo didtico simplificado de um
aterro conforme demonstra a Figura , a seguir.
Figura . Modelo didtico da degradao dos resduos em um aterro sanitrio.
Fonte: Souto, (2009).
Nesse modelo fica evidenciada a ocorrncia simultnea de todas as fases da
degradao em uma mesma clula. Esta descrio apropriada para aterros em
que a decomposio vigorosa, podendo ocorrer num perodo de 5 a 10 anos, bem
21
como para aterros sanitrios onde h infiltrao de umidade suficiente para
promover a decomposio em perodos de 20 a 50 anos. Em aterros localizados em
regies ridas, onde os resduos so secos e h pouca infiltrao, o aterro pode
permanecer na fase cida ou incio da fase de produo de metano por dcadas ou
mais.
Para avaliar as propriedades da degradao dos aterros em longo prazo,
importante olhar para alm do momento em que a produo de gs significativa.
J para avaliar como o comportamento do "ecossistema aterro" ao longo dos
sculos necessrio formar suposies quanto degradao, pois no se conhece
qualquer aterro que tenha progredido alm da fase metanognica estvel, uma vez
que a maior parte dos componentes degradveis j haver sido degradada em
perodos maiores ou iguais a este (KJEDELSEN, 2002). A relao entre o estado de
decomposio dos resduos e a composio dos lixiviados ser abordada nas
sees seguintes.
+ase &er0bia
Logo aps a deposio dos resduos slidos urbanos na clula do aterro, inicia-se,
normalmente, a degradao aerbia (FARQHAR; ROVERS, 1973). Esta fase
estende-se at um curto perodo aps a execuo do sistema de cobertura, quando
ainda existe oxignio livre no interior da massa de resduos (MACEL, 2003), sendo
a durao desta fase de poucos dias (PALMSANO; BARLAZ, 1996, apud SLVA,
2008).
Os microorganismos aerbios decompem a matria orgnica consumindo oxignio,
resultando na completa oxidao dos compostos orgnicos. So produtos dessa
decomposio a gua, o gs carbnico, os sais minerais, os materiais parcialmente
degradveis e a biomassa. Nestas reaes ocorre uma elevao da temperatura do
meio, caracterstica que representa a hidrlise enzimtica, que pode atingir at 68C
(fase termoflica) (LMA, 1995; McBEAN et al., 1995, apud MONTERO, 2003).
Elevado teor de sais solveis e teores relativamente pequenos de espcies
orgnicas caracterizam o lixiviado da fase aerbia, sendo que compactao e
22
construo das clulas podem gerar matria orgnica liquefeita, mesmo que ainda
no digerida (LU et al., 1985, apud ALCNTARA, 2007; POHLAND; GOULD, 1986,
apud PAES, 2003). Ao longo do tempo de confinamento h transio da fase aerbia
para a fase anaerbia de decomposio de resduos.
+ase &1aer0bia 2-ida
A fase anaerbia cida caracteriza-se pela ausncia de oxignio na massa de
resduos. Nela ocorre a degradao por microorganismos acidognicos, que
convertem a matria orgnica em gs carbnico, hidrognio, gua e compostos
orgnicos parcialmente degradados, como os cidos orgnicos, principalmente o
cido actico (McBEAN, ROVERS; FRANQHAR, 1995, apud FRANCO, 2009).
Durante esta fase, a matria orgnica convertida em nitrognio amoniacal total e
cidos volteis de cadeia longa, por sua vez responsveis pelos baixos valores de
pH. Esses cidos so convertidos em cidos de cadeia curta, principalmente o
acetato (FERRAZ, 2009).
Apesar de serem elevadas as concentraes de cidos volteis, estes so
compostos de fcil biodegradabilidade. Nesta fase a razo DBO/DQO est em geral
na faixa de 0,4 a 0,5 (KURNAWAN, et al., 2006; KJELDSEN et al., 2002).
+ase Meta1og31i-a
A fase metanognica corresponde transio entre as fases cida e metanognica
propriamente dita. Nesta fase quando ocorre o perodo de atividade biolgica mais
intensa (McBEAN, ROVERS; FARQUHAR, 1995, apud FRANCO, 2009).
H predominncia de bactrias anaerbias produtoras de metano, que podem ser
dividas em dois grupos: as acetoclsticas, que utilizam o grupo metil do acetato para
a produo de metano, e as hidrogenotrficas, que produzem metano a partir de
dixido de carbono e hidrognio. Caracteriza-se ainda pelo aumento de pH,
produo de metano (CH
4
) e de dixido de carbono (CO
2
) (LMA, 1995). O lixiviado
23
proveniente da fase metanognica tende a apresentar colorao escura e um odor
menos desagradvel que o da fase cida (SOUTO, 2005).
Matura./o 4i1al
A fase de maturao final caracterizada pela estabilizao da atividade biolgica,
pela paralisao da produo de gs metano, pelo aparecimento de O
2
, e pela
converso lenta do material orgnico resistente aos microrganismos em substncias
hmicas (MARNGONDA JUNOR, 2007). O gs ser composto basicamente por
dixido de carbono, oxignio e nitrognio (KJDELSEN, 2002).
H um aumento do parmetro potencial redox do lixiviado e o reaparecimento do
oxignio e de espcies aerbias. Os compostos orgnicos mais biorecalcitrantes so
convertidos em substncias hmicas capazes de tornar complexos os metais
pesados (RODRGUES, 2007). Depois de encerrada operao do aterro, o lixiviado
tende a apresentar um valor de pH em torno de 7 com concentraes relativamente
baixas de compostos orgnicos e inorgnicos.
1.1.$ Re-ir-ula./o de li5i6iado
A tcnica de recirculao de lixiviado correlaciona-se mais como uma forma de
operao do aterro, do que como fase de tratamento de lixiviado. utilizada para
promover uma acelerao da degradao do aterro devido ao aumento do teor de
umidade no interior das clulas (CHUGH et al., 1998, apud GORDANO, 2003) e
com isso aumentar tambm a quantidade e qualidade do biogs produzido
(POHLAND, 1980, apud GANDH, 2003).
A recirculao mantm a umidade dentro de uma faixa de 35-55% no interior das
clulas de resduos (MAGNAN et al., 2005). Essa tcnica provoca um acrscimo no
teor de sais de amnia e de compostos orgnicos recalcitrantes no lixiviado
(GORDANO, 2003) e causa, consequentemente, maior risco de contaminao
ambiental que quando aplicado algum sistema de tratamento (SAM, 2001).
24
Por outro lado, quando aplicado em um aterro com lixiviado "novo, ou seja, na fase
anaerbia cida, a recirculao pode vir a reduzir o custo de tratamento de lixiviado,
devido biodegradao e s reaes fsico-qumicas que ocorrem no aterro
(RENHART; AL-YOUSF, 1996). Alm disso, pode reduzir o teor dos compostos
orgnicos medidos, como DQO e DBO, o volume de lixiviado a ser tratado, devido
evaporao, os volumes dos resduos aterrados, e, consequentemente, o perodo de
monitoramento aps o encerramento do aterro, devido acelerao da
biodegradao (GORDANO, 2003).
Essa tcnica possui elevado custo e requer que o fluxo de lixiviado para o interior do
aterro seja lento para no interferir na estabilizao do talude (PACHECO, 2004).
)i5i6iado de aterro de resCduos s0lidos urba1os
A intensificao das pesquisas na rea de resduos slidos levou ao melhor
entendimento da dinmica do aterro e, consequentemente, mudana de
nomenclatura do efluente formado nesta atividade. Tradicionalmente d-se o nome
de chorume ao lquido da decomposio do lixo. O chorume o lquido que se
acumula no fundo dos sacos de lixo, proveniente da umidade ou da decomposio
dos resduos (Souto, 2009). O termo percolado foi posteriormente utilizado pelo meio
tcnico, porm, o fato do processo de percolao consistir na simples passagem de
um lquido atravs de um substrato poroso, levou a conceituao do termo lixiviado
de aterro sanitrio.
Lixiviado de aterro sanitrio contm poluentes que podem ser categorizados em
quatro grupos (compostos orgnicos xenobiticos, matria orgnica dissolvida,
macrocomponentes inorgnicos, metais pesados), conforme descrito na Quadro
(KJDELSEN et al., 2002).
Grupos Descrio
Matria orgnica Quantificado como Demanda Qumica de Oxignio (DQO) ou
25
dissolvida
Carbono Orgnico Total (COT), cidos graxos volteis (que se
acumulam durante a fase cida do processo de estabilizao de
resduos Christensen e Kjeldsen, 1989) e compostos mais
refratrios, tais como compostos flvicos e hmicos.
Compostos orgnicos
xenobiticos (XOCs)
Provenientes de uso domstico ou industrial de produtos qumicos
e presente em concentraes relativamente baixas (geralmente
inferiores a 1 mg / l de compostos). Estes compostos incluem, entre
outros, uma variedade de hidrocarbonetos aromticos, fenis,
compostos alifticos clorados, pesticidas e plastizers.
Macrocomponentes
inorgnicos
Clcio (Ca
2+
), magnsio, (Mg
2+
), sdio (Na
+
), potssio (K
+
), amnia
(NH4
+
), ferro (Fe
2+
), mangans (Mn
2+
), cloreto (Cl
-
) sulfato (SO4
2-
) e
bicarbonato (HCO3
-
).
Metais pesados
Cdmio (Cd
2+
), cromo (Cr
3+
), cobre (Cu
2+
), chumbo (Pb
2+
), nquel
(Ni
2+
) e zinco (Zn
2+
).
Quadro . Descrio dos poluentes que compem o lixiviado de aterro sanitrio.
Fonte: Kjdelsen (2002).
Separando-se em quatro categorias, os principais fatores que influenciam a
composio do lixiviado, segundo Morais (2005), so:
Caractersticas dos resduos: composio dos resduos, sua granulometria,
umidade, estgio de decomposio e pr-tratamento;
Condies ambientais: geologia, regime pluviomtrico, clima;
Caractersticas do aterro: aspectos construtivos, balano hdrico, grau de
compactao dos resduos, propriedades do terreno, co-disposio de resduos
lquidos, irrigao, recirculao, impermeabilizao do aterro;
Processos internos do aterro: hidrlises, adsoro, biodegradao, especiao,
dissoluo, reduo, troca inica, tempo de contato, partio, troca e transporte
de gs.
De forma mais prtica o lixiviado recebe duas nomenclaturas lixiviado "novo" e
lixiviado "velho". A diferena entre eles est em suas caractersticas e no pode ser
atribuda idade do aterro, como relatado por Harmsen (1983, apud FERRAZ, 2009)
em seu estudo com aterros com 9 anos de operao, ainda, em fase acidognica e
com 2 anos de operao, j em fase metanognica.
Quando o lixiviado um liquido bsico e possui material recalcitrante, denomina-se
lixiviado velho, formado quando o aterro encontra-se em fase metanognica.
26
Quando suas caractersticas remetem a meio cido, apresentando alto teor de
matria orgnica biodegradvel e presena de metais em sua forma solvel
denomina-se lixiviado "novo (SOUTO, 2009).
Lixiviados novos so passveis de diversas formas de tratamento biolgico, pois sua
carga orgnica elevada, e facilmente biodegradvel. Para lixiviados velhos, o
tratamento deve ser diferenciado (McBEAN; ROVERS; FARQUHAR, 1995, apud
FRANCO, 2009).
Como resultado da variabilidade da composio dos lixiviados gerados em aterros
sanitrios, os mtodos de tratamento no podem ser generalizados para todos os
tipos de lixiviados de aterro (KULKOWSKA, 2007).
A maioria das tabelas com a caracterizao dos lixiviados apresentados na literatura
oriunda de estudos realizados no exterior, principalmente de pases de clima
temperado, no mostrando a realidade nacional. Devido a este fator, o trabalho de
Souto (2009) descreve uma caracterizao e compilao dos dados deste efluente
no Brasil a partir de informaes disponveis na literatura referente lixiviados de 25
aterros, localizados em 9 Estados brasileiros.
A Tabela apresenta os resultados encontrados por Souto (2009), na qual, os valores
dos percentis 10 e 20 % significam que em 90 ou 80%, respectivamente, dos aterros
a varivel em questo assume valores acima do limite apresentado. J os percentis
80 e 90 % indicam que em 80 ou 90%, respectivamente, dos aterros a varivel
assume valores abaixo do limite apresentado.
Tabela . Caractersticas tpicas do lixiviado dos aterros brasileiros na fase metanognica.
#ari26el
MC1imo 1>M 2>M A>M =>M M25imo
,?
5,9 6,8 7,1 8,7 8,8 9,2
&l-ali1idade total NmgH) de CaCO$O
125 200 425 11900 15800 20200
Turbide7 NUNTO
0,02 4,5 6 540 550 620
Co1duti6idade NPSH-mO
100 1850 2520 25 600 29400 45000
DO NmgH) de O2O
3 30 60 6 000 9 300 17 200
DQO NmgH) de O2O
20 400 700 13 500 18 600 35 000
NTR NmgH) de NO
0,6 20 90 3 000 3 200 5 000
N&T NmgH) de NO
0,03 20 50 2 400 2 800 3 000
-N-NO2 NmgH)O
nd nd nd 20 40 70
-N-NO$ NmgH)O
nd nd nd 60 100 270
:-total NmgH)O
nd 0,1 0,2 40 50 80
Cloreto NmgH)O
20 50 330 4 100 4 700 6 900
27
ST NmgH)O
200 900 1 450 19 100 20 000 29 000
ST# NmgH)O
75 400 600 8 700 10 600 20 000
ST+ NmgH)O
100 650 900 12 300 13 800 17 000
SST NmgH)O
7 10 15 2 600 2 900 12 400
+e total NmgH)O
0,01 0,25 0,4 80 100 720
Cd total NmgH)O
nd nd nd 0,1 0,2 0,6
Cu NmgH)O
nd nd nd 1,1 1,5 2,9
Cr NmgH)O
nd nd 0,006 0,8 0,9 1
M1 total NmgH)O
nd 0,01 0,025 10 20 30
Ni NmgH)O
nd nd nd 0,8 1 1,4
'1 NmgH)O
nd 0,01 0,01 2 5 35
:b total NmgH)O
nd nd nd 1,1 2,1 6,7
CT NNM:H1>> m)O
nd nd 1,6 2 x 107 6 x 107 2 x 108
Fonte: Souto (2009).
Nota: nd no detectado.
1.1.( Cara-teri7a./o do li5i6iado
1.1.4.1 Nitrognio
De acordo com, Reis e Mendona (2009) o nitrognio pode ser encontrado nas
guas nas formas de nitrognio orgnico, amoniacal, nitrito e nitrato. As espcies
reduzidas (NH
4
+
; NH
3
) so intercambiveis e a soma de suas concentraes constitui
a amnia total ou nitrognio amoniacal ou nitrognio amoniacal total, ora, abreviado
como NAT. Nesta pesquisa, estes termos foram empregados para representar a
soma das diferentes espcies de amnia e quando houver a necessidade de
abreviar ser usada a sigla NAT.
O Quadro apresenta os termos empregados a cada espcie de nitrognio.
Formas do nitrognio Frmula Qumica Definio
Amnia gasosa NH3 -
on amnio NH4
+
-
Nitrognio amoniacal total - NH3 + NH4
+
on Nitrito NO2
-
-
on Nitrato NO3
-
-
28
Nitrognio Kjeldahl total - NH3 + NH4
+
Nitrognio total - NH3 + NH4
+
+ NO2
-
+ NO3
-
Quadro . Definio dos termos empregados a cada espcie de nitrognio.
Fonte: Adaptado de Metcalf e Eddy (2003).
A biodegradao em condies anaerbias dos resduos no interior do aterro faz
com que quase todo nitrognio orgnico seja convertido a nitrognio amoniacal,
levando predominncia da forma amoniacal no lixiviado (SOUTO, 2009).
As principais fontes de nitrognio no lixiviado so de origem vegetal e animal e suas
concentraes esto diretamente relacionadas com a quantidade de matria
orgnica presente nos resduos. Outras fontes de nitrognio que podem estar
presentes em lixiviado so os fertilizantes, os produtos de limpeza, a carne
preservada com amnia e os produtos para preservao de madeira (FLECK, 2003).
Em sua forma no ionizada (NH
3
), a amnia pode ser txica para diversos
organismos, a exemplo dos peixes, cujas taxas de crescimento e desenvolvimento
podem ser afetadas (ENVRONMENT CANADA, 2001). Segundo Giordano (2003), a
amnia um importante traador de contaminao do lixiviado nos corpos hdricos.
Dentre os sistemas de remoo de nitrognio destacam-se os processos fsico-
qumicos e os processos biolgicos. O mtodo fsico-qumico mais comum para
remoo de amnia de lixiviados o air stripping (Cheung et al., 1997).
1.1.4.2 pH
O pH representa a concentrao de ons hidrognio H
+
em escala anti-logartmica,
indicando condies de acidez, neutralidade ou alcalinidade do meio. Nos processos
de biodegradao, o desenvolvimento dos microrganismos est relacionado
diretamente s faixas predominantes de pH (METCALF e EDDY, 1993).
O pH do lixiviado pode indicar a fase de degradao em que se encontra o aterro, o
que no necessariamente condiz com a idade do aterro. Um pH prximo de 6,0
indica que o aterro encontra-se em fase cida de degradao, se prximo de 8,0
indica que a degradao atingiu a fase metanognica, sendo considerado velho
29
(GORDANO, 2003). Os cidos orgnicos volteis so excelentes indicadores do
grau de degradabilidade e do andamento dos processos anaerbios, pois estes so
gerados na fase acidognica (aterros novos) e consumidos na fase metanognica
(aterros velhos). O desenvolvimento de bactrias metanognicas (que atuam na
formao de metano) ocorre em faixas de pH entre 6,6 e 7,3, podendo sua presena
funcionar como mais um indicador da fase de degradao (METCALF e EDDY,
1993).
A atividade das enzimas e a toxicidade de muitos compostos so afetadas pelo pH j
que este fator interfere na forma com que o nitrognio se apresenta no lixiviado. As
formas no ionizadas de nitrognio podem atravessar com mais facilidade a
membrana celular que as formas ionizadas, o que leva a uma toxicidade maior
desse composto, destacando a importncia do conhecimento e do controle do pH do
lixiviado (SLVA; JARDN, 2007).
1.1.4.3 Slidos
A metodologia padro para a determinao de slidos totais estabelece que "slidos
totais so toda a matria que permanece como resduo aps evaporao a
temperatura de 103 a 105C (APHA, 2005). O material que possui significativa
presso de vapor nesta temperatura perdido durante a evaporao e, portanto,
no definido como slido. Os slidos totais, ou resduos da evaporao, podem ser
classificados ainda como slidos em suspenso e slidos dissolvidos.
Moreira (2007) encontrou atravs caracterizao fsico-qumica do lixiviado do aterro
de Belo Horizonte (MG) 52 mg/L de Slidos Suspensos Totais (SST). Yokohama
(2009), por sua vez, analisou amostras do lixiviado do aterro metropolitano de
Gramacho (RJ), com 9.390 mg/L de Slidos Totais (ST) e 53 mg/L de SST. J,
Ferreira et al. (2009), por sua vez, verificou que o valor mdio de Slidos
Dissolvidos Totais (SDT) foi de 5677 mg/L e de SST foi de 114 mg/L. Lob (2006)
verificou no Aterro Metropolitano de Joo Pessoa (PB) e no aterro da Muribeca que
os slidos dissolvidos correspondem 96% dos slidos totais.
30
1.1.4.4 Alcalinidade
A definio analtica da alcalinidade de uma amostra foi expressa por Piveli (2005)
como sua capacidade de reagir quantitativamente com um cido forte at um valor
definido de pH. A alcalinidade devida principalmente a presena de hidrxidos
(OH
-
), carbonatos (CO
3
2-
) e bicarbonatos (HCO
3
-
) e elementos como clcio,
magnsio, sdio, potssio e amnia, e secundariamente, aos silicatos, boratos e
fosfatos. A alcalinidade total a soma da alcalinidade produzida por todos esses ons.
(METCALF; EDDY, 2003).
A codisposio de resduos de construo e demolio, que contm gesso, cimento
e cal, pode fazer com que a alcalinidade do lixiviado aumente (FERRERA, et al.,
2007, apud SOUTO, 2009).
A alcalinidade, o pH e a amnia esto diretamente ligados, pois o lixiviado com pH
elevado geralmente tem uma alcalinidade elevada, enquanto a amnia (NH
4
+
), por
tornar o meio alcalino, tambm acentua a concentrao deste parmetro na amostra
(CLMENT et al., 1997). Segundo Leite (2007), no mtodo stripping de amnia, o
on amnio se converte em amnia passando a consumir alcalinidade. Segundo
Ferraz (2010) o carbonato neutralizaria os ons H
+
formados na transformao do
NH
4
+
em NH
3
durante o processo de remoo da amnia, promovendo a formao de
CO
2
e consequente aumento do pH.
1.1.4.5 Metais
A disposio de embalagens ferrosas tem se mostrado a principal fonte de metais
encontrados nos lixiviados (GOMES, 2009). Assim, a razo para as baixas
concentraes de metais pesados em lixiviados de aterros na fase metanognica
no a falta de metais pesados presentes nos resduos (KJDELSEN et al., 2002), e
sim a diminuio desses elementos no efluente associado ao aumento do pH,
conseqncia das transformaes qumicas que culminaram na fase metanognica
(EZAK, 2006).
31
Estimativas de balanos de metais pesados para aterros tm mostrado que menos
de 0,02% de metais pesados recebidos so lixiviados do aterro sanitrio, aps 30
anos (FLYHAMMER, 1995; AULN; NERETNEKS, 1995; BELEV; BACCN, 1989,
apud KJDELSEN, 2002).
Os valores elevados de pH atribuem ao lixiviado uma capacidade de soro
significativa (BOZKURT, 1999). Acredita-se que, soro e precipitao so
importantes mecanismos para a imobilizao de metais (KJDELSEN et al., 2002). Na
metanognese, o pH eleva-se propiciando a precipitao de metais (ANDRADE,
2002) e com o passar do tempo essas concentraes tendem a diminuir. Nessa fase
tambm ocorre a formao de sulfetos pela reduo de sulfatos, que tm a
capacidade de formar precipitados principalmente com Cd, Ni, Zn, Cu e Pb
(KJELDSEN et al., 2002).
Luigi Cardillo (ABLP, 2006), Fiza et al. (2000) e Strelau (2006) afirmam que o
lixiviado dos aterros brasileiros apresenta baixas concentraes de metais pesados,
quando comparado com limites exigidos pela Resoluo CONAMA 430/2011.
1.1.4.6 DQO
De acordo com Souto (2009), a frao da DQO que no pode ser removida por
biodegradao, dentro de um perodo de tempo relativamente curto, denominada
DQO inerte. As substncias orgnicas efetivamente recalcitrantes (substncias
hmicas e xenobiticas) e os compostos inorgnicos que podem ser oxidados pelo
dicromato de potssio, compem a DOQ inerte. Segundo Barlaz e Ham (1993) os
cidos hmicos e flvicos so provavelmente os principais constituintes da DQO do
lixiviado.
Ferraz (2010), em seu estudo envolvendo air stripping em lixiviados de aterros
sanitrio, investigou a remoo de DQO, aplicando-se essa tcnica de tratamento
com torres de arraste, notou que o desempenho da tcnica foi semelhante ao
encontrado em processos biolgicos, sendo observados resultados em que a tcnica
superou a biodegradao. O autor, entretanto, no chegou a determinar o principal
mecanismo de remoo da DQO. Moura (2008), por sua vez, alerta para o fato de
32
que se o lixiviado bruto possui alto teor de matria recalcitrante, as condies de
biodegradabilidade pouco se alteraram aps o tratamento por stripping de amnia.
1.1.4.7 Cloreto
Todas as guas naturais, em maior ou menor escala, contm ons resultantes da
dissoluo de minerais. Os cloretos so advindos da dissoluo de sais, como por
exemplo, o cloreto de sdio (VON SPERLNG, 1996).
A toxicidade por sais est associada ao ction, e no ao nion do sal
(CHERNCHARO, 1997). Ademais, a combinao dos ons cloreto com ctions
metlicos, como prata, mercrio e chumbo podem provocar efeito antagnico,
formando complexos estveis e reduzindo, assim, a concentrao desses metais na
forma solvel e, consequentemente, os riscos de toxicidade no efluente (KJELDSEN
et al., 2002).
O estudo dos cloretos feito principalmente no sentido de verificar se os teores
gerados a partir de uma massa de resduos so suficientes para serem utilizados
como traadores, que indicam com antecedncia o transporte dos contaminantes
mais perigosos, permitindo um monitoramento do avano da pluma (JUNQUERA,
2000). Altas concentraes deste parmetro podem interferir na determinao de
outros parmetros como a DQO (APHA, 2005).
Segundo Giordano (2003) altas concentraes dos ons sdio e cloretos em
lixiviados podem aumentar a permeabilidade do solo, devido a desestruturao das
partculas de argilas componentes do solo base do aterro, o que facilitaria a
contaminao das guas subterrneas e ou superficiais.
1.1.4.8 Condutividade eltrica
Segundo Schalch (1992), a condutividade eltrica , dentre os parmetros citados
por Pohland (1985), Robinson (1986), Benjafield (1980), e Ham et al. (1982), o que
melhor contribui para a compreenso das fases de estabilizao da matria orgnica
em um aterro sanitrio.
33
De acordo com a CETESB (1978), este parmetro varia com a concentrao total
das substncias ionizadas dissolvidas num meio aquoso, com a temperatura, com a
mobilidade e a valncia dos ons e com as concentraes, real e relativa de cada
on. Menezes (1995), estudando os impactos do depsito de resduos slidos de
So Carlos SP relata que os valores elevados encontrados para os ons amnio,
nitrato e fosfato podem contribuir para a alta condutividade.
A elevada fora inica do lixiviado, calculada a partir de valores de condutividade,
tambm uma das caractersticas do lixiviado e as conseqncias disso refletem a
dificuldade de se tratar o lixiviado por coagulao-floculao (SOUTO, 2009).
Os lixiviados apresentam concentraes de condutividade, em geral superiores a
1000S/cm, devido elevada presena de sais e pela presena de compostos
amoniacais. Esses sais podem ser medidos como ctions (sdio, potssio, clcio,
magnsio) e nions (cloretos, bicarbonatos, sulfatos e fosfatos), como forma total,
como slidos dissolvidos, e indiretamente pela condutividade eltrica (GORDANO,
2003).
Souto (2009) estudou a relao entre a condutividade e concentrao de ons
amnio, e obteve um ajuste, considerado como muito bom (98%). O referido autor
relata que possvel usar as medidas de condutividade como estimativa da
concentrao de nitrognio amoniacal, durante o processo de stripping, permitindo
um controle mais imediato.
34
:ro-essos -omume1te utili7ados 1o tratame1to de li5i6iados
Dificilmente existe tecnologia que, atuando isoladamente, consiga tratar um o
efluente to complexo como o lixiviado. No rol dos processos j utilizados para o
tratamento deste tipo de efluente, a literatura apresenta desde os processos
biolgicos mais comumente utilizados para o tratamento de esgotos sanitrios, e da
a adoo de consrcios lixiviado e esgoto sanitrio, at os mais sofisticados
processos fsico-qumicos, como a tecnologia que envolve membranas de micro e
ultrafiltrao.
:ro-essos biol0gi-os
Os processos biolgicos mais utilizados no tratamento dos lixiviados so as lagoas
de estabilizao, processos com lodos ativados, filtros lentos e reatores anaerbios
de leito fixo. Alm disso, processos biolgicos so especialmente eficientes no
tratamento de lixiviados de aterros novos que so ricos em cidos orgnicos volteis
(AMOKRANE et al., 1997).
Um estudo envolvendo o tratamento de lixiviado de aterro sanitrio em um sistema
de lagoas apresentou eficincias mdias de remoo de 60 a 80% para DQO e
DBO
5
, respectivamente, e de 80 a 85% para amnia e NTK. As concentraes de
DBO
5
estiveram cerca de trs a cinco vezes inferiores s de DQO na sada do
sistema, evidenciando a degradao da matria orgnica biodegradvel e a
permanncia no sistema de matria refratria, causadora de DQO (GOMES, 2009).
nmeros problemas, entretanto, tm sido detectados no tratamento biolgico de
lixiviado de aterros mais antigos, o qual costuma apresentar reduzida disponibilidade
de matria orgnica biodegradvel, altas concentraes de nitrognio amoniacal,
metais potencialmente txicos e substncias hmicas (OZTURK et al, 2003).
35
Wiszniowski et al. (2007) aplicaram o sistema de lodos ativados no tratamento do
lixiviado, e a remoo da DQO foi de apenas 36 %, havendo inibio parcial dos
microrganismos em decorrncia do nitrognio amoniacal.
De acordo com Qasin e Chiang (1994), os mtodos utilizados para aperfeioar a
degradao biolgica incluem: controle do nvel de oxignio dissolvido, adio de
nutrientes, aumento na concentrao de microorganismos e controle de alguns
fatores ambientais (pH, temperatura e grau de mistura), o que pode se tornar um
grande desafio medida que o lixiviado envelhece e se torna de difcil degradao.
Apesar de os processos biolgicos serem os mais empregados no tratamento de
lixiviados devido s suas caractersticas serem semelhantes as dos esgotos
domsticos, so encontradas dificuldades nessa tcnica para esse efluente, j que a
vazo e a carga orgnica so muito variveis. Assim, necessria uma grande rea
para implantao quando utilizado lagoas, resultando em baixa eficincia para
lixiviado estabilizado ou pouco biodegradvel e sendo que muitas vezes o efluente
tratado no se enquadra nos padres estabelecidos pela legislao (SLVA et al.,
2000).
As altas concentraes de amnia foram consideradas como a principal razo para
causar uma baixa eficincia no tratamento biolgico de lixiviados (UYGUR; KARG,
2004; PARK et al., 2001). Estudos apontaram que os lixiviados devem ser
submetidos a tratamento prvio por meio de tcnicas fsico-qumicas (LN; CHANG,
2000; CHANG et al., 2001, L, 1999a; ZHAO, 1999).
36
Co1s0r-io de tratame1to e1tre li5i6iado e esgoto sa1it2rio
A avaliao da resposta ao tratamento biolgico a partir de consrcios tambm tem
sido um objeto de estudo neste contexto. Cintra (2001) investigou as propores de
mistura do esgoto bruto com lixiviado para um crescimento mais rpido da
populao bacteriana aerbia. De forma inesperada, concluiu que a aclimatao da
biomassa aerbia ativa, deu-se em grande parte a partir do chorume e no do
esgoto domstico bruto, evidenciando a viabilidade e potencialidade da obteno de
inculo a partir exclusivamente de clulas do lixiviado.
Facchin et al. (2000) relatam que propores volumtricas em torno de 4,8% no
prejudicaram o desempenho da lagoa de estabilizao de uma estao de
tratamento de esgoto (ETE). Todavia, a proporo de 10,7 % implicou no aumento
da carga de DQO, com conseqente desestabilizao do sistema.
Cabe ressaltar que a opo do consrcio tem sido cada vez mais questionada
devido presena no lixiviado de compostos recalcitrantes e metais pesados que
podem reduzir a eficincia do tratamento e aumentar as concentraes efluentes
(CEEN, 2004).
:ro-essos 4Csi-o-DuCmi-os
Os mtodos fsico-qumicos podem ser usados como pr-tratamento de mtodos
biolgicos, especialmente para lixiviados novos, bem como para o ps-tratamento
(polimento) de lixiviados parcialmente estabilizados ou para a remoo de cor e de
substncias recalcitrantes (KURNAWAN et al., 2006).
O Quadro 3 apresenta os processos fsico-qumicos utilizados no tratamento de
lixiviado, em seguida foram realizadas consideraes acerca do processo de
precipitao qumica e filtrao por membranas, por serem processos que podem
ser empregados em conjunto ao air stripping. Os conceitos do tratamento por air
37
stripping so de suma importncia nesta pesquisa, portanto, sero abordados em
captulo exclusivo.
Processos Fsico-
qumicos
Aplicao Comentrios
Sedimentao/
Flotao
remoo de slidos em suspenso limitado se usado separadamente
Filtrao
remoo de slidos em suspenso polimento
Air Stripping
remoo de amnia e orgnicos volteis equipamentos para controle de
poluio de ar
Steam Stripping
remoo de orgnicos volteis alto custo; necessidade de tratar a
corrente de vapor
Adsoro
remoo de orgnicos custos variveis
Troca nica
remoo de inorgnicos polimento
Ultrafiltrao
remoo de microrganismos e
compostos orgnicos de alto peso
molecular
sujeita a entupimento; de
aplicabilidade limitada
Osmose reversa
remoo de inorgnicos (efluentes
diludos)
alto custo; necessidade de pr-
tratamento
Oxidao
remoo de orgnicos (efluentes
diludos)
uso de cloro e oznio pode levar a
subprodutos indesejados
Quadro . Processos fsico-qumicos utilizados no tratamento de lixiviados
Fonte: TCHOBANOGLOUS; KRETH, 2002.
A precipitao qumica aplicada ao tratamento de efluentes com objetivo de
remover metais e matria orgnica. Quando utilizado Ca(OH)
2
como agente
precipitante, h formao de carbonato de clcio que atua como coagulante, pois
no h o processo de coagulao e floculao e sim a converso atravs de uma
reao qumica, que produz um produto insolvel (NUNES, 2004).
Li et al. (1999) promoveram a precipitao qumica de constituintes do lixiviado com
o uso do cloreto de magnsio hexa-hidratado (MgCl
2
.6H
2
O) e do hidrogenofosfato de
sdio dodecahidratado (Na
2
HPO
4
.12H
2
O), e observaram reduo de de amnia de
5600 para 110 mg L-1 , com 15 minutos precipitao. Apesar destes resultados, o
processo implicou na formao de NaCl em concentrao elevada e potencialmente
txica, considerando-se a aplicao do tratamento biolgico aps o qumico.
O hidrxido de clcio (Ca(OH)
2
) tambm tem sido bastante utilizado no tratamento
de lixiviado de aterro sanitrio com dosagens de aproximadamente 1 a 15 g/L, sendo
38
sua eficincia verificada especialmente para a remoo de cor, turbidez, metais,
slidos suspensos, alm de leos dispersos e DQO (AMOKRANE et al., 1997), bem
como para a correo de pH e como coagulante para remoo de materiais coloidais
(SEMERJAN e AYOUB, 2003).
Silva (2010) avaliou o mtodo de precipitao qumica associado ao stripping de
amnia no tratamento de lixiviados gerados no Aterro da Muribeca-PE. O tratamento
com precipitao qumica utilizando-se concentraes de 15 e 35g/L de hidrxido de
clcio proporcionou cerca de 50% de remoo de turbidez e 60% de remoo de
cor. O lixiviado previamente alcalinizado foi submetido ao stripping de amnia,
alcanando eficincia de remoo de nitrognio amoniacal superior a 90% com
vazo de ar de 5 L/min por litro de lixiviado, pH 12, temperatura de 26 C e tempo de
aerao de 12 horas.
Conforme Schneider e Tsutiya (2001) as membranas filtrantes constituem,
atualmente, a principal inovao tecnolgica nos processos de tratamento de gua e
de esgoto, sendo a primeira grande inovao desde o desenvolvimento das
tecnologias convencionais de tratamento de gua no inicio do sculo passado.
Para o tratamento de lixiviado, especialmente Osmose Reversa, tem sido
amplamente usada nos pases europeus, devido habilidade de reter ambos
contaminantes orgnicos e inorgnicos (RENOU et al., 2008).
Qasin e Chiang (1994), utilizando taxa de aplicao de 2,50 m/m e presso de
trabalho de 1.400 a 1.700 kN/m, obtiveram eficincia de 97% na remoo de
orgnicos, 97,5%, na remoo de slidos totais dissolvidos e reduo das
concentraes de metais para patamares inferiores aos limites de deteco, nada
referindo com relao porosidade das membranas.
39
&rraste de am<1ia -om ar
O arraste com ar um processo de transferncia de massa que acelera a
volatilizao de compostos da fase lquida para uma fase gasosa, fazendo-se passar
ativamente o ar atravs da gua (LAGREGA et al., 2001).
A amnia, em fase aquosa, encontra-se em equilbrio de duas formas, que a inica
(NH
4
+
) e a molecular gasosa (NH
3
). A Rea./o " expressa a dinmica do equilbrio da
converso do on amnio para gs amnia (USEPA, 1975).
I
O equilbrio do processo de converso depende do pH. Para pH em torno de 7,2 a
tendncia o equilbrio ser deslocado para a esquerda. Com a elevao do pH, h o
deslocamento do equilbrio para a direita e consequentemente uma maior elevao
da frao gasosa.
A quantidade de amnia que pode ser removida de um efluente atravs do arraste
com ar dependente de dois equilbrios termodinmicos: o equilbrio de amnia no
gs/lquido e o equilbrio de dissociao da amnia no lquido. O equilbrio da
amnia em soluo aquosa depende do pH e da temperatura. A concentrao de
amnia livre est expressa nas EDua.Ees (1) e (2) (BONMAT; FLOTATS, 2003).
De modo que a concentrao de amnia e dada por:
Onde:
[NH
3
] a concentrao de amnia livre (mg/L);
[ a concentrao de nitrognio amoniacal total (mg/L)
40
, pode ser determinado em funo da temperatura T, seguindo a Equao 3:
A Figura apresenta grfico elaborado a partir da Equao 2 e mostra a porcentagem
de amnia livre em funo do pH em diferentes temperaturas.
Figura . Porcentagem correspondente amnia livre, em funo do pH e de diferentes temperaturas.
Os valores de pKa tambm dependem da fora inica da soluo. O valor de 9,25
para a amnia a 25 C fornecido por Lide (2007, apud SOUTO, 2009), s vlido
quando a fora inica for igual a zero.
Devido sua eficcia, o stripping o mtodo mais amplamente utilizado para a
remoo de NH
3
de lixiviado. Segundo Li et al. (1999b), o maior inconveniente do
mtodo de stripping de amnia o impacto ambiental devido liberao de amnia
para atmosfera.
A adio de NaOH ao lixiviado, para ajuste de pH, frequentemente usado na tcnica
do stripping, proporciona certo aumento na temperatura do efluente devido
liberao de calor decorrente da reao exotrmica (ZONGLE XE, 2009), sendo
esse um fator que pode aumentar a remoo de nitrognio amoniacal.
O arraste de amnia, no entanto, pode remover entre 60 e 95% do nitrognio
amoniacal, no tendo qualquer efeito sobre as outras formas de nitrognio
(METCALF; EDDY, 1991). Metcalf e Eddy, (1991) apontam como vantagens do
arraste de amnia o fato dessa tcnica no ser sensvel s substncias txicas (
um processo fsico-qumico). Alm disso, essa tcnica pode permitir o controle da
quantidade de amnia que se deseja remover e pode ser capaz de fornecer um
efluente que atenda os limites impostos pela legislao ambiental. Entretanto, os
mesmo autores apontam como desvantagens os elevados custos de operao e
manuteno, a necessidade de produtos qumicos para o controle do pH e a
possibilidade de apresentar problemas de rudo.
41
O tratamento utilizando stripping pode ser realizado em tanques ou em torres. Os
sistemas em tanques de arraste consistem no uso de reservatrios dotados de
aeradores. O borbulhamento de ar difuso ou a ao de agitadores mecnicos
aumentam a superfcie de contato gs/lquido e com isso aumentam a transferncia
de massa atravs dessa interface (LAGREGA et al., 2001).
No caso do uso de torres de arraste, os sistemas possuem a fase gasosa contnua.
As torres de arraste funcionam de forma que o liquido escorre na forma de um filme
fino sobre a superfcie de um material de recheio, ao mesmo tempo em que se faz
passar uma corrente de ar atravs desse recheio, normalmente em sentido contrrio
ao do escoamento lquido (LAGREGA et al., 2001).
A aplicabilidade das tecnologias de remoo de amnia geralmente depende de
vrios fatores como o nvel de contaminao, a segurana das instalaes e anlise
de regulamentao, e a disponibilidade de uma fonte de calor e produtos qumicos.
Alm disso, as composies e concentraes dos lixiviados de aterro dependem
diversas condies ambientais, da idade e da maturidade do aterro. Um lixiviado
novo contm altas concentraes de compostos recalcitrantes e amnia, enquanto
um lixiviados velho contm concentraes relativamente baixas de matria orgnica,
e tambm so ricos em amnia (PENG et al., 2008). Dependendo da situao, os
mtodos convencionais podem ser caros e ineficientes (BONMAT; FLOTATS, 2003;
LAO et al., 1995), destacando a necessidade da otimizao contnua de tcnicas
alternativas de tratamento para a remoo mais eficiente da amnia.
Estudos de remo./o de -arga 1itroge1ada ,or air stri,,i1g.
Dentre os estudos realizados referentes remoo de carga nitrogenada por air
stripping destaca-se o de Campos et al. (2007) que obteve remoo de 96% de
amnia, aps 7 horas de operao utilizando reatores de 2 L em batelada a uma
temperatura de 65C, sem correo de pH. No estudo do mesmo autor, o lixiviado foi
aerado atravs de compressor de aqurio. Foram realizados experimentos com o pH
normal da amostra e pH 11,0 e nas temperaturas ambiente (25 C) e a 65 C. O
42
autor no faz meno ao gasto energtico associado a este aumento de
temperatura, constatou que o arraste da amnia est relacionado com a remoo de
alcalinidade total.
Segundo Bonmat (2003) que avaliou o efeito do pH inicial no air stripping de
amnia em efluente de suinocultura. E utilizou uma coluna de vidro com 97,5 cm de
altura e 5 cm de dimetro interno, em alta temperatura (80 C), com recirculao de
efluente. Em seu estudo investigou os valores de pH 7,5; 9,5 e 11,5 em 4 L de
efluente e obteve aproximadamente, 99% de remoo em 3, 4 e 5 horas de
batelada, respectivamente.
Hasar et al (2009) conduziram experimentos de air stripping em lixiviado de aterro
sanitrio. Para tanto utilizaram quatro reatores com diferentes valores de pH,
ajustados para 9,0; 10,0; 11,0; e 12.0, respectivamente, nos reatores 1 a 4. A
remoo de amnia foi proporcional ao aumento de pH, sendo que para pH 10 a
remoo foi de 76,4%, 90,6% para pH 11 e 93,2% em pH 12, quando a taxa de fluxo
de ar foi mantido em 2 l / min, agitao de 400 rpm e tempo de contato em 6 h.
Liao (1995) investigou o processo de air stripping em efluente de sunocultura,
utilizando duas torres identicas de acrlico com recheio, cada uma com 180 cm de
altura e 16,3 cm de dimetro interno. As bateladas foram realizadas com
recirculao e 10 L de efluente. Foram estudados 3 nveis de pH (9,5; 10,5 e 11,5) e
3 vazes de ar ( 45, 65 e 90 L/min). Obteve-se at com pH 11,5 e vazo de ar 90
L/min em 7 horas de batelada. No entanto, com pH 9,5 e vazo de ar 45 L/min foram
necessrias 55 horas de batelada para se alcanar 91% de remoo.
Leite (2009), em seu estudo, utilizou 4 torres recheadas com brita, em batelada, 2L
(variando o volume do recheio), volume de ar aplicado 3,15 m por torre, sendo o
lixiviado com pH 9,0. O autor observou uma remoo de 90% aps 1,5 horas de
aerao, sendo que a concentrao inicial do nitrognio amoniacal era de 1020 mg/l
e no houve correo de pH.
Silva et al., (2007) realizou testes em recipiente com 15L de lixiviado, utilizando
bomba de aqurio, e tempo de reteno de 20 dias. O lixiviado estudado possua
alta alcalinidade e pH igual 8. Foi constatado que, mesmo aps a remoo de
alcalinidade, que caiu para de 5000 para 1400 mg/L, o pH se manteve em 8, por
43
ainda ser alta a concentrao de CaCO
3
. Observou-se que no ocorreu nitrificao,
portanto, descartou-se a possibilidade da queda da alcalinidade ter sido em funo
desse processo. Os nveis de OD mantiveram sempre inferiores 0,5 mg O
2
/L. Ficou
evidente a relao da queda dos teores de nitrognio amoniacal e o consumo de
alcalinidade.
Souto (2009) utilizou tubos de PVC de 150 mm de dimetro e 140 cm de altura. Na
base da torre havia aberturas para a entrada de ar e a sada de lquido. As torres
foram operadas em batelada em recipientes de 20L. A vazo de lquido variou entre
240 e 350 mL/min. A vazo de ar foi mantida constante em cerca de 1,1 L/s. Foram
avaliadas as variveis pH, alcalinidade, nitrognio total Kjeldahl, nitrognio
amoniacal, nitrito, nitrato, demanda qumica de oxignio (DQO), condutividade e
carbono (total, orgnico, inorgnico e voltil). O autor concluiu que foram
necessrios 12m de ar para remover um grama de amnia.
Ozturk et al. (2003), realizaram estudos em lixiviado de aterro sanitrio utilizando o
air stripping como tcnica para remoo de amnia. A investigao foi realizada em
bquer de 1 L e com taxa de vazo de ar de 7,6 L/min e lixiviado aps precipitao
qumica com [Ca(OH)
2
]. Foi dado um enfoque ao processo de precipitao qumica,
na tentativa de se estabelecer a dosagem ideal de cal. Foram realizados trs
ensaios, cada um iniciado com um valor de pH (10; 11 e 12) com durao de 120
minutos, sendo que o experimento iniciado com pH 12 foi analisado durante 24
horas. Nestes ensaios, a remoo foi de 72% em pH = 12, enquanto as remoes
foram cerca de 20% em pH = 10 e pH = 11, em 2 horas de air stripping.
Outra pesquisa relacionada remoo de carga nitrogenada por air stripping foi a
de Kili (2007), na qual o pH da amostra do lixiviado foi aumentada para 11 por pr-
tratamento com cal (Ca(OH)
2
). O processo de air stripping foi realizado aps 2 horas
de precipitao qumica. Foi aplicada aerao de 15 L ar/min efluente no
sobrenadante ao longo de 24 horas a concentrao de amnia foi reduzida de 1140
mg.L
-1
para 451 mg.L
-1
.
44
+atores de i14lu31-ia 1o ,ro-esso de arraste de am<1ia -om ar
1.1.9 E4eitos da tem,eratura
A temperatura exerce grande influncia na remoo da amnia do meio aquoso por
stripping. Para um mesmo valor de pH essa diferena pode chegar a 68%, entre
curvas de 10 e 25 C, e at 87%, entre curvas de 0 e 25 C (SOUTO, 2009).
Considerando as propriedades fsico-qumicas da amnia pura, observa-se que com
o aumento da temperatura:
a sua presso de vapor aumenta;
a solubilidade dos gases em gua em gua diminui;
a constante de ionizao de amnia em gua afetada;
o processo de transferncia de massa afetado;
o transporte por difuso tende a aumentar (GORDANO, 2003).
Quando a temperatura aumenta ocorre difuso molecular de amnia, sendo o efeito
mais evidente em temperaturas acima de 25 C (QUAN, 2009). Considerando que
33C uma temperatura comum no clima brasileiro, o aumento de temperatura pode
ser desnecessrio em sistemas reais, quando obtido um sistema de aerao bem
projetado e um ajuste de pH adequado (GORDANO, 2003). O ar injetado por
sopradores industriais normalmente aquecido devido transferncia de calor gerada
pelo prprio equipamento, o que tambm pode contribuir para melhorar a eficincia
de remoo de amnia.
Segundo Collivignarelli et al. (1998, apud MOURA, 2008), quando a temperatura foi
variada de 20C para 40C, observou-se aumento da eficincia de remoo de 26%
para 80%, sendo mantidos os mesmos valores de pH (12) e de vazo especfica de
ar (120 L/h.L), embora o autor tenha dado nfase influencia da temperatura, a
Tabela 2 evidencia a importncia do tempo de aerao e da taxa de vazo ar
aplicada.
45
A Tabela mostra as eficincias obtidas em funo da temperatura com pH inicial
igual a 10,5.
Tabela . Testes por stripping, em condies de processo e operao em intervalos de 2, 4 e 8 horas.
Testes Tem,. SC
Qar stri,,i1g
N) H Nl.@O
E4i-i31-ia
2 @oras
(
@or
as
A @oras
1 50 70 19 37
2 60 70 44 67
3 70 70 46 77
4 50 45 13 25
5 60 45 18 40
6 70 45 38 65
Fonte: Collivignarelli et al. (1993, apud GORDANO, 2003).
A importncia da temperatura pode ser evidenciada quando analisa-se sua
interferncia no clculo da constante de Henry, no equilbrio qumico das espcies
de amnia e na constante Ka do on NH
4
+
, conforme descrito acima na Equao 3.
A constante de Henry (H), como qualquer outra constante de equilbrio, varia com a
temperatura de acordo com a equao de Van't Hoff (CHAGAS, 1999), a qual pode
ser escrita na forma simplificada (Equao 4):
Onde: H a constante de Henry;
T a temperatura [K];
A e B so coeficientes empricos de ajuste (METCALF; EDDY, 2003).
1.1.8 E4eitos do ,?
O mtodo de air stripping, quando aplicado como pr-tratamento de lixiviado tem por
objetivo a remoo de amnia; porm, o arraste reduz as concentraes de outras
espcies qumicas, tais como compostos orgnicos volteis, o que explica a reduo
do pH durante experimentos que sofreram alcalinizao.
46
Nas pesquisas realizadas por Calli et al. (2005), Cheung et al. (1997), Hasar et al.
(2009), o processo foi realizado com altos valores de pH. De fato, baixos valores
levam a baixas eficincias, enquanto que altos valores levam a altas eficincias, mas
com o inconveniente de um aumento significativo no consumo de alcalinizante
(MOURA, 2008). Em um experimento realizado por Quan (2009), quase 85% da
amnia pode ser liberada em forma de gs pelo processo de air stripping com pH
maior que 11. Segundo Collivignarelli et al. (1998 apud GORDANO, 2003), o pH
timo para o processo de arraste aproximadamente de 10,0 a 10,5. O aumento do
pH para 12 promoveu uma eficincia de remoo de 50%, porm no foi significativa
quando comparada ao consumo de alcalinizante.
1.1.; E4eitos da ta5a de 6a7/o de ar
Segundo Quan (2009), existe um valor crtico para a taxa de fluxo de ar que cerca
de 1,4 l/s, e temperatura acima de 25C, quando a taxa de fluxo de ar estiver abaixo
deste valor, ele tem menos efeito sobre a eficincia e transferncia de massa
coeficiente de remoo de amnia, mas quando a taxa de fluxo de ar um valor
maior, pode resultar em um aumento evidente da eficincia de remoo.
Dentre a bibliografia consultada a menor taxa de vazo de ar (0,03 NL.L
-1
.min
-1
) foi
aplicada por Marttinen et al., (2002) que estudou mtodos fsico-qumicos de
tratamento de lixiviado de aterro sanitrio e a maior (66 NL.L
-1
.min
-1
) foi aplicada por
Souto (2009).
1.1.A E4eitos da -o1-e1tra./o i1i-ial de am<1ia 1a e4i-i31-ia de remo./o
A eficincia do air stripping quase independente da concentrao inicial de amnia.
Entretanto, uma alta concentrao de amnia pode aumentar as foras que
governam a transferncia de massa, levando a uma maior taxa de remoo de
amnia (QUAN, 2009).
47
1.1.= E4eito do re-@eio
O recheio tem por objetivo propiciar maior superfcie de contato e facilitar a
transferncia de massa no processo de remoo. Existem no mercado diversos
materiais de recheios com inmeras formas e tamanhos. Souto (2009) utilizou anis
tipo "Raschig, feitos de polietileno corrugado, com dimetro de 25 mm. Leite (2009),
por sua vez, utilizou em sua pesquisa brita n 04 e obteve remoo de amnia
superior a 90% e 7 horas de batelada. Entretanto, pode ocorrer incrustao do
material de recheio devido precipitao de carbonato de clcio (Souto, 2009).
1.1.1> E4eito da es,uma
Nesta pesquisa buscou-se estudar tambm, o efeito de formao da espuma na
eficincia de remoo de amnia durante o processo de air stripping. Na literatura
analisada sobre tratamento de lixiviado por air stripping poucas informaes foram
encontradas.
Souto (2009) aqueceu at a fervura amostras de lixiviado de 100 e 300 mL, e
observou que o procedimento de se aumentar a temperatura para obter maior
percentual de amnia voltil, pode ser limitado pela grande formao de espuma.
Santos (2009) aponta a possibilidade de formao de grande quantidade de
espuma, como sendo uma das principais desvantagens do mtodo de air stripping.
Segundo Lei (2007), em seu experimento foi produzida uma grande quantidade de
espuma durante os primeiros 30 minutos, especialmente para a taxa de 2 L/min,
sendo a espuma dissolvida manualmente por um basto de vidro. Para Calli et al.
(2005) a formao de espuma pela utilizao de NaOH foi reduzida substituindo-se
esse composto por Ca(OH)
2
para ajustar o pH.
48
1.1.11 Di4usor
As pedras porosas so bastante utilizadas para difundir as bolhas de ar e criar o
arraste, como visto nos estudos de Silva (2002), Contrera (2008), Silva et al. (2007),
Andrade (2008) e Maringonda Junior (2007). J Souto (2009) utilizou um tubo de
PVC perfurado em formato de cruz. Para realizao de projetos em escala real, j
existem no mercado, diversos tipo de difusores de ar.
&,aratos e5,erime1tais
Os estudos publicados sobre air stripping em lixiviados de aterros sanitrio, e a
variabilidade entre os aparatos e parmetros experimentais de pesquisas
envolvendo stripping de amnia, dificultam a comparao de resultados entre
pesquisas. As dimenses dos pilotos, a vazo de ar utilizada, os tipos de difusores,
entre outros, so definidos por cada pesquisador, conforme a literatura a qual obteve
acesso e tambm por convenincia, sendo esses fatores, intervenientes nos
resultados experimentais.
Os equipamentos utilizados no mtodo de stripping so de suma importncia para
alcanar alta eficincia de remoo. A Tabela , a seguir apresenta os detalhes de
alguns dos sistemas de air stripping propostos em vrias pesquisas.
49
Tabela . Descrio dos equipamentos utilizados para promover air stripping, encontrados na literatura.
Refernci
a
Quant. de
Torres
Piloto Recheio
Taxa de
Vazo de
ar
(L/L.mim)
Eui!ame
ntos
"!era#o
$imens%es (m)
V
o
l.
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L
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Vazo de
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Compress
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Placa de
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2
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"d$
No
"2$ "!$
"&$
Bom5a /4c= No No +ot.metro
9idro
sinteri4ado
4
50
Nota: N.i.- no informado; Sim foi utilizado, porm, no especificado; No no foi utilizado; (valor) - quando estudado mais de uma parmetro.
51
DESCR"O D& *RE& DE ESTUDO
A Central de Tratamento de Resduos de Vila Velha CTRVV, apresentada na
Figura , localiza-se na cidade de Vila Velha, ES, possui 10 anos de operao e
tecnologia de aproveitamento do gs metano instalada h 3 anos. Atualmente,
recebe 600 toneladas por dia de resduos slidos urbanos provenientes de 18
municpios do estado, dentre eles Guarapari, Cachoeiro de tapemirim e Vila Velha.
Figura . Foto area do aterro da CTRVV com destaque para a estao de tratamento de lixiviados.
Fonte: Google (2010).
Esta./o de tratame1to de li5i6iado da CTR##
O sistema de tratamento de lixiviado constitudo de cinco etapas distintas:
a. Lagoa de equalizao (14.000 m);
O lixiviado oriundo do aterro sanitrio direcionado para a lagoa de equalizao,
existente desde o incio da operao do aterro. Nesta lagoa o lixiviado acumulado
52
e homogeneizado com o objetivo de amortizar naturalmente os picos de carga e de
volume, sendo este eventualmente recirculado pelas clulas do aterro.
A lagoa de equalizao possui dimenses de 56 metros de comprimento, 80 metros
de largura e altura til de 4 metros e tem volume aproximado de 14.000 m. O tempo
de deteno hidrulica de projeto para o lixiviado de cerca de 115 dias.
Aps deteno na fase de equalizao o lixiviado succionado do fundo da lagoa e
recalcado para o tratamento fsico-qumico por meio de uma bomba centrfuga.
b. Tratamento fsico-qumico (47 m);
O tratamento fsico-qumico constitudo de um tanque operado em batelada, com
tempo total estimado de 1h e 40min. O tanque tem volume til de 40 m, conta com
um agitador e sua operao est prevista para ser realizada durante o perodo
diurno por meio de sistema automatizado de controle. Propostas de melhoria do
sistema fsico-qumico existente incluem a adoo de um pr-tratamento por
stripping de amnia. A aplicao dessa tcnica tornaria possvel a reduo das
concentraes de nitrognio amoniacal para valores aceitveis, reduzindo assim a
toxicidade do lixiviado, antes do tratamento biolgico. Altas concentraes de
nitrognio inibem a ao dos microrganismos autotrficos, responsveis pela
oxidao dos compostos inorgnicos de nitrognio, principalmente ons amnio
(NH
4
+
) e nitrito (NO
2
-
) (METCALF; EDDY, 2003).
-. Tratamento Biolgico:
O tratamento biolgico constitudo por duas lagoas em srie, lagoa anxica
seguida de lagoa aerbia, sendo o efluente novamente encaminhado lagoa
anxica. No ambiente aerbio processa-se a nitrificao e a oxidao aerbia da
matria orgnica e no ambiente anxico processa-se a desnitrificao. A vazo de
alimentao do tratamento biolgico medida manualmente atravs de uma calha
Parshall de 03 (trs) polegadas com vazo mnima de 0,8 L/s e mxima de 53 L/s,
instalada na entrada da lagoa anxica.
-
1
. Lagoa Aerada (2.400 m)
53
A lagoa aerbia tem volume til de 2.400 m, largura de 27 metros e comprimento de
47 metros na base e altura til de 3,0 metros.
Para a aerao da lagoa aerbia so utilizados 24 difusores tubulares de ar de
bolhas finas, alimentados por um soprador, o qual est abrigado em sala prpria,
componente da casa de fora. A concentrao de oxignio dissolvido no tanque
ser mantida em torno de 2,0 mg/L para garantir a nitrificao.
-
2
. Lagoa Anxica (1.800 m)
A lagoa anxica tem dimenses de 12 (doze) metros de largura e 20 (vinte) metros
de comprimento na base e altura til de 3,5 m, com volume til de 1.800 (mil e
oitocentos) m. Conta com 02 (dois) agitadores, os quais so mantidos ligados 24
(vinte e quatro) horas por dia, a fim de manter a biomassa em suspenso e
garantindo a homogeneidade do reator.
Aps a lagoa anxica apresentada na Figura , o lixiviado juntamente com a
biomassa em suspenso, encaminhado para a lagoa aerbia, por gravidade.
nicia-se, ento, o processo de nitrificao do nitrognio amoniacal, no qual este
convertido a nitrato, e onde ocorre a oxidao da matria orgnica.
Figura . Lagoa anxica com formao de biomassa suspensa e ao fundo da imagem a lagoa aerada.
-
$
. Lagoa de Polimento (2.100 m)
54
Na lagoa de polimento so retiradas amostras de lixiviado para anlise de
parmetros fsico-qumicos e se estiverem dentro do estabelecido pela legislao de
lanamento de efluentes, o lixiviado descartado.
#aria./o tem,oral das -ara-terCsti-as do li5i6iado do aterro
sa1it2rio da CTR##
A Figura ilustra a variao temporal das variveis, Nitrognio Amoniacal (NAT),
Carbono Orgnico Total (COT), Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO
5
) e
Demanda Qumica de Oxignio (DQO) do lixiviado do aterro sanitrio da CTRVV
durante o ano de 2009 e primeiro semestre de 2010.
Observa-se que as concentraes de nitrognio amoniacal total (NAT) mantiveram-
se entre a faixa de 1000 e 2000 mg/L, o parmetro DQO apresentou valores entre
2000 e 4000 mg/L, sendo registrados picos superiores a 5000 mg/L, a DBO
apresentou valores constantes no ano de 2009 e grande variao no ano de 2010.
Os valores encontrado para COT variaram bastante, sendo que no ano de 2010,
apresentaram comportamento semelhante aos demais parmetros. As
concentraes desses parmetros caracterizam a fase do aterro, como sendo
metanognica.
55

Figura . Variao dos dados do lixiviado do aterro sanitrio da CTRVV durante o ano de 2009 e o primeiro semestre de 2010.
56
M&TER"&) E MBTODOS
Os procedimentos metodolgicos utilizados na presente pesquisa foram definidos
utilizando-se de uma reviso crtica da literatura referente s tcnicas de tratamento
de lixiviado por stripping. Decidiu-se adotar para os experimentos a tcnica de torres
de arraste, realizando-se um Estudo :relimi1ar denominado Eta,a " e, a partir
desse, o desenvolvimento de uma segunda etapa do tratamento.
Esse Estudo :relimi1ar permitiu avaliar as condies operacionais relevantes e
possibilitou, com base na eficincia obtida do processo, avaliar o tempo de batelada
necessrio para reduzir a concentrao de nitrognio amoniacal do efluente a nveis
perceptveis, e assim, programar o tempo para realizar toda a segunda etapa do
experimento. Foi possvel tambm estimar empiricamente a quantidade de NaOH
necessria para elevar o pH e avaliar a quantidade de espuma gerada nas torres.
Posteriormente, foram traadas as configuraes do sistema experimental da Eta,a
"", realizada em 3 (trs) campanhas, cada uma com amostra diferente, sendo
aplicadas variaes de pH e vazo de ar.
Os procedimentos adotados na Eta,a "" possibilitaram avaliar o efeito dos fatores,
vazo de ar e pH na eficincia de remoo de nitrognio amoniacal em torres de
arraste, em escala de bancada.
Na Figura apresenta-se, de forma estruturada, dividido em etapas e atividades, o
programa experimental desenvolvido neste estudo.
57
Figura . Fluxograma do programa experimental com a descrio das atividades realizadas em cada
Etapa.
Eta,a " T Estudo :relimi1ar
1.1.12 Torres de aera./o: -o1stru./o e o,era./o
As torres de aerao em escala piloto foram utilizadas em ambas as Etapas desta
pesquisa. Os ensaios experimentais foram conduzidos em escala piloto e em regime
batelada. As amostras de lixiviado foram submetidas ao processo de arraste
utilizando 02 (duas) torres de acrlico, ambas com 90 cm de altura e 10 cm de
dimetro interno.
O sistema de aerao foi composto por um compressor de ar, marca Logen 1/4 CV,
alm de 02 (dois) rotmetros, marca Applitech, que realizam controle da vazo de ar.
O rotmetro 1 atua na faixa de 0,7 a 7,5 NL/min e rotmetro 2 na faixa de 5 a 60
NL/min e as microbolhas necessrias para o arraste foram geradas por difusores de
vidro sinterizado (pedras porosas), comumente utilizados em aqurios.
A Figura apresenta as torres de arraste de amnia, bem como os rotmetros
utilizados para controlar a vazo de ar.
58
Figura . (a) torres de stripping, construdas em acrlico com sada para retirada de amostras durante
os experimentos. (b) rotmetro 1 atua na faixa de 0,7 a 7,5 NL/min e rotmetro 2 na faixa de 5 a 60
NL/min.
As torres foram construdas em acrlico para possibilitar uma melhor observao do
processo de air stripping. A formao da espuma, a incrustao e o borbulhamento
gerados nas diferentes vazes, puderam ser comparadas visualmente.
1.1.1$ Coleta e ,reser6a./o das amostras da Eta,a "
As amostras de lixiviado estudadas foram coletadas na caixa de passagem situada a
jusante da lagoa de equalizao, para a qual o lixiviado proveniente das clulas
encaminhado. Como a lagoa de equalizao possui tempo de deteno de 115 dias,
as caractersticas desse lixiviado so resultantes dos processos fsico-qumicos
ocorridos no aterro e na lagoa durante esse perodo.
Como esses ensaios eram desempenhados imediatamente aps a coleta, realizada
com bquer de 5 L, no foram adicionados preservantes, tampouco foi realizado o
resfriamento das amostras. O laboratrio de anlises de efluentes da CTRVV
localiza-se contguo ao local de coleta. A Figura apresenta o local de coleta das
amostras de lixiviado.
59
Figura . Ponto de coleta das amostras (a) na entrada da tubulao na calha Parshal (b).
1.1.1( Metodologia de a12lises 4Csi-o-DuCmi-as
Os ensaios foram realizados em condies de temperatura ambiente e presso
atmosfrica. O pH foi aferido conforme Standard Methods for Examination of ater
and aste!ater (APHA, 2005) utilizando-se equipamento digital de bancada da
marca GEHAKA, modelo PG 1800.
Determinao da DQO Mtodo colorimtrico
As anlises de Demanda Qumica de Oxignio (DQO) foram realizadas por meio do
mtodo Dicromato HACH que possui curva interna de calibrao, aprovado pela
United States Environmental Protection Agency (USEPA), utilizando-se para a
digesto das amostras um reator Hach modelo DRB200.
Em um balo de 25 mL adicionou-se 5 mL da amostra e completou-se o volume com
gua destilada. Em seguida, transferiu-se 2 mL dessa soluo para um tubo de
ensaio contendo reagente "DQO Dicromato" que foi colocado no aparelho DRB200,
em uma temperatura de 150C, por duas horas para a digesto da amostra. Aps a
digesto, fez-se a leitura no programa selecionado: "17 COD" do colormetro HACH
DR 890. Seguiu-se o mesmo procedimento para o branco que foi feito por intermdio
60
do mesmo processo de digesto, porm sem a amostra. O resultado das anlises
dado em mg/L.
Determinao de Nitrognio Amoniacal Total (NAT)
Preparou-se uma soluo utilizando-se um balo de 50 mL onde foram adicionados
0,5 mL da amostra e completou-se o volume com gua destilada. Em seguida,
transferiu-se 0,1 mL dessa soluo para um tubo de ensaio high range HACH,
adicionou-se o contedo do sache de ammonia salicylate reagent e do sache
ammonia cyanurate reagent agitando os tubos para melhor solubilizao dos
reagentes. Ligou-se o colormetro DR890 e esperou-se 20 minutos para realizar a
leitura de nitrognio amoniacal.
Para se obter a concentrao de NAT nas amostras, segundo o mtodo Hach, com
curva de calibrao interna, multiplicava-se o valor obtido no colormetro pelo valor
da diluio realizada (50 mL).
1.1.19 E1saios da Eta,a " - Estudo :relimi1ar
Esse estudo preliminar consistiu na realizao de 05 (cinco) testes, cada um, com 1L
de lixiviado, conduzidos em pH 10, 11, 12 e nas condies naturais, ou seja, sem
adio de NaOH, o qual, nesta pesquisa foi denominado "pH natural". As vazes de
ar injetadas foram de 2 e 5 NL.L
-1
.min
-1
.
No Tabela apresentam-se as condies de realizao de cada ensaio da Etapa .
Tabela . Condies dos ensaios realizados na Etapa .
E5,erime1to NNSO Qar NN)Hmi1O ,?i
1 2 7,91
2 2 11,0
3 5 8,12
4 5 10,0
5 5 12,0
Foram testados, inicialmente, diversos tipos de compressores, como bombas de
aqurio, compressores de 2 hp e bombas a vcuo, normalmente utilizados em
61
laboratrios, at que se encontrasse o equipamento que atendesse os requisitos dos
rotmetros utilizados para aferir as vazes de ar.
Esta etapa foi realizada no Laboratrio de Anlises de Efluentes da CTRVV. A Figura
, ilustra as instalaes do referido laboratrio e os equipamentos utilizados na
realizao das anlises. A Figura 10(b), colormetro DR 890 (esquerda) e Bloco
Digestor DBR 200 (direita).
Figura . nstalaes do Laboratrio de anlise de efluentes da CTRVV (a), bem como equipamentos
da marca HACH utilizados nas anlises (b).
Eta,a "" - Tratame1to
Nessa seo esto apresentados os procedimentos metodolgicos realizados na
Etapa Tratamento.
1.1.18 Coleta e ,reser6a./o das amostras brutas
Conforme descrito anteriormente na Eta,a >1, as amostras de lixiviado foram
coletadas na caixa de passagem localizada a jusante da lagoa de equalizao
(Figura ).
62
Nesta etapa, as amostras foram armazenadas em recipientes de polietileno com
capacidade para 100 L e transportadas do Estado do Esprito Santo para o Estado
do Rio de Janeiro, onde foi realizada toda a Etapa . Visando minimizar o potencial
de volatilizao elas foram preservadas a 18C em sala climatizada. Foram
coletadas trs amostras nos meses de Janeiro, Fevereiro e Maro de 2011,
denominadas como: A, B e C, seguindo a ordem das coletas.
A metodologia adotada para a caracterizao das amostras de lixiviado, bruto e aps
o mtodo de tratamento, foi baseada nos procedimento estabelecido pelo Standard
Methods for Examination of ater and aste!ater (APHA, 2005). Os ensaios foram
realizados no laboratrio TECMA (Tecnologia em Meio Ambiente LTDA), localizado
no municpio do Rio de Janeiro-RJ, sendo o mesmo credenciado pelo NEA
nstituto Estadual do Ambiente, sob o certificado CCL No FE 012847 e acreditado
pelo NMETRO sob o certificado CRL 0200.
1.1.1; Metodologia de a12lise
As amostras A, B e C estudadas na Etapa Tratamento, foram caracterizadas com
anlises de diversos parmetros, conforme apresentado na Quadro .
:arUmetros U1idades Re4er31-ia
&l-ali1idade Total mg/L de CaCO3 SM 2320 (B)
oro mg/L B SM 4500 (B)
C2l-io mg/L Ca SM 3010/3020/3030 (A,B)
Cloreto Total mg/L Cl SM 4500 Cl
-
(B
Co1duti6idade a 29 SC S/cm SM 2510 (B)
Cor mg Pt/L SM 2120 (B)
DO mg/L O2 SM 5210 (B)
Deterge1tes NM&SO mg/L SM 5540 (C)
DQO mg/L O2 SM 5220 (B)
+os4ato Total mg/L P SM 4500 P(E)
63
Mag1Gsio mg/L Mg SM 3010/3020/3030/3111 (A,B)
Mer-Vrio Total mg/L Hg SM 3112
Nitrog31io &mo1ia-al mg/L N SM 4500 NH3 (F)
Nitrato mg/L N SM 4500 NO3
-
(E)
,? do e1saio de -or a 29 SC. SM 4500 H
+
(B)
:ot2ssio mg/L K SM 4500 (P)
S0lidos dissol6idos totais mg/L SM 2540 (E)
S0lidos sus,e1sos totais mg/L SM 2540 (D)
S0lidos 6ol2teis totais mg/L SM 2540 (E)
S0dio mg/L Na SM 3010/3020/3030/3111 (A,D)
Sul4ato mg/L SO4- SM 4500 SO4
+
(E)
Turbide7 uT SM 2130 (B)
'i1-o mg/L Zn SM 3010/3020/3030
Quadro . Parmetros referentes caracterizao do lixiviado.
Nota: SM = Standard Methods for Examination of ater and aste!ater (APHA, 2005).
1.1.1A Coleta das amostras de e4lue1te tratado
O Quadro apresenta as anlises e suas frequncias utilizadas para monitorar o
tratamento nas torres de arraste. As anlises fsico-qumicas foram realizadas de
acordo com Standard Methods for the Examination of ater and aste!ater (APHA,
2005).
Determi1a.Ees a1alCti-as +reDW31-ia
pH nicio e a cada 1 hora
Temperatura da amostra (C) ncio e cada 1 hora
Temperatura ambiente (C) ncio e a cada 1 hora
NAT (mg /L) ncio, meio e fim de batelada
Alcalinidade (mg de CaCO3 /L) ncio, meio e fim de batelada
Condutividade ( S/cm) ncio e fim de batelada
64
Volume da espuma (mL) Durante a batelada
Quadro . Anlises fsico-qumicas realizadas no monitoramento das Torres de arraste.
Nota: NAT - nitrognio amoniacal total.
A metodologia de anlise laboratorial do nitrognio amoniacal consiste na
determinao em conjunto das formas: amnia na fase livre (NH
3
) e on amnio
(NH
4
+
). Esse parmetro que corresponde soma das duas formas recebe o nome de
nitrognio amoniacal ou nitrognio amoniacal total, este, abreviado como NAT.
A freqncia adotada para monitoramento dos parmetros fsico-qumicos foi
baseada na pesquisa de Hasar et al. (2009) que apresentou uma configurao
completa de tratamento para lixiviado de aterro sanitrio.
1.1.1= :ro-edime1tos e5,erime1tais
Para se avaliar a influncia do pH e da taxa de vazo de ar na eficincia de remoo
de amnia em torres de arraste em escala piloto, desenvolveu-se, neste estudo, um
delineamento experimental, com quatro nveis de pH (natural, 10, 11 e 12) e com
injeo de trs diferentes vazes de ar (2,0; 5,0 e 10 NL.min
-1
).
O Quadro apresenta o delineamento experimental com as condies em que foram
realizados cada experimento da Etapa .
pH
Amostra
A
Amostra
B
Amostra
C
Vazo de Ar (NL.min
-1
)
2 5 10 2 5 10 2 5
N A1 A2 A3 B13 B14 B15 C25 C26
10 A4 A5 A6 B16 B17 B18 C28 C29
11 A7 A8 A9 B19 B20 B21 C31 C32
12 A10 A11 A12 B22 B23 B24 C34 C35
65
Quadro . Delineamento experimental.
Nota: N pH natural da amostra (aproximadamente 8).
A partir do planejamento apresentado foi possvel inferir sobre as diferenas entre os
valores de pH e vazo de ar, suas possveis interaes e verificar a combinao
tima desses fatores que promoveram o maior arraste de amnia em 4 (quatro)
horas de batelada.
Os dados das variveis analisadas em cada experimento com as Amostras A, B e C,
em funo do tempo, so apresentados no Anexo A.
1.1.2> & &l-ali1i7a./o do )i5i6iado
A amnia, em fase aquosa, encontra-se em equilbrio de duas formas, que so a
inica (NH
4
+
) e a molecular gasosa (NH
3
). Com a aplicao da tcnica de air
stripping possvel remover somente a espcie amoniacal na forma gasosa, sendo
que a elevao do pH, provoca o deslocamento do equilbrio qumico das espcies
de amnia levando ao aumento da frao gasosa. Elevando-se o pH do lixiviado
para 10, 11 e 12, a frao de NH
3
seria, 89 %, 98% e 99%, conforme (Eq. 2),
apresentada no captulo 3, item 3.4, desta pesquisa.
Para o procedimento de alcalinizao, o volume de 1L de lixiviado foi transferido
para um bquer, sob leve agitao (100 rpm/min) e monitoramento de pH. Em
seguida, com auxlio de uma pipeta de vidro com capacidade de 10 mL, adicionou-
se ao lixiviado hidrxido de sdio (NaOH) 50%(), at que o pH fosse ajustado para
os valores de 10, 11 e 12, exceto nos ensaios realizados com pH natural da amostra.
1.1.21 &6alia./o das 6a7Ees de ar a,li-adas ao ,ro-esso de stripping
Em relao s vazes de ar, optou-se pela investigao nas faixas de 2,0, 5,0 e 10,0
NL.min
-1
por litro de lixiviado. O fator vazo de ar (Qar) foi determinado com base em
experimentos realizados por Santos (2009), nos quais, para testes realizados com
vazes de ar de 2, 5 e 10 NL.min
-1
, foram verificadas diferenas significativas no
66
desempenho do processo. Segundo Lei (2007), a taxa de vazo de 5 NL.L
-1
.min
-1
a
mais adequada para a aplicao na engenharia. Aps medida a temperatura,
introduziu-se o lixiviado na torre de arraste, utilizando-se uma proveta de vidro com
de capacidade de 500 ml.
Segundo Quan (2009) para se obter boa eficincia no processo de air stripping
deve-se conduzir os experimentos com vazes de ar acima de 1,4 NL.min
-1
.
O tempo de durao da batelada foi determinado, com base no descrito por
Giordano (2003) que relata eficincia remoo de 90% de NAT em 4 horas de
durao.
Nesta pesquisa, trabalhou-se com pequenos volumes (1 L) de lixiviado por batelada,
o que garante vazes de ar especficas (Equao 5) iguais 2, 5 e 10 NL.L
-1
.min
-1
.
Onde,
Q
e
= Vazo especfica (NL.L
-1
.min
-1
);
Q
ar
= Vazo de projeto (NL.min
-1
).
1.1.22 Retirada da es,uma
O sistema de recolhimento da espuma foi montado utilizando-se um frasco de vidro
Erlenmeyer com capacidade de 200 mL, vedado com uma rolha de borracha, na
qual, foram inseridas duas mangueiras de silicone, uma conectada a bomba a vcuo
e a outra a uma haste de metal, que propiciava a rigidez necessria mangueira
para realizar a suco dentro das torres.
A Figura ilustra o aparato de recolhimento da espuma.
67
Figura . Sistema de recolhimento da espuma.
Ao final de cada batelada, o volume de espuma recolhida nos frascos Erlenmeyer
era aferido em proveta de vidro com graduao proporcional ao volume gerado,
visando atenuar a incerteza de leitura.
1.1.2$ Tem,eratura
Em cada experimento a temperatura da amostra era aferida inicialmente e a cada
hora. Calculando a mdia das temperaturas de todos os ensaios, obteve-se o valor
de 29C, com desvio padro de 1,8 e coeficiente de variao de 6%. Como
coeficiente de variao e o desvio foram considerados no significantes, definiu-se,
como sendo, 29C a temperatura experimental.
1.1.2( +atores &6aliados
Para um melhor entendimento da dinmica do processo de air stripping e dos
parmetros intervenientes, foram utilizados alguns fatores matemticos como forma
de avaliao, tais como a eficincia do processo, a constante cintica e o volume de
ar injetado/massa de amnia removida.
68
1.1.24.1 Clculo da eficincia da remoo de amnia e transferncia de massa
A eficincia da remoo de amnia definida de acordo com a Equao 6:
Eq
Na qual, C
in
e C
t
so as concentraes de amnia no incio e em qualquer tempo
aps iniciado o processo, respectivamente, em mg/L.
1.1.24.2 Modelo Cintico
Para um sistema de air stripping, a taxa de transferncia de massa de compostos
orgnicos volteis pode ser ajustada a um modelo no-linear, expresso na Eq. 07, a
fim de comparar a taxa de remoo de amnia entre diferentes tratamentos, e as
evolues de nitrognio amoniacal ao longo do tempo (BONMAT; FLOTATS, 2003).
Eq
Na qual,
: concentrao inicial (mg/L);
: concentrao a qualquer momento aps o incio (mg/L);
t: tempo (h);
k: constante cintica (h
-1
).
Foram plotados os dados das concentraes de amnia versus o tempo de
operao. Com os dados plotados, foram ajustadas as curvas exponenciais e
delineado o modelo cintico da eficincia em funo do tempo de operao.
69
1.1.24.3 Taxa de aplicao superficial de vazo de ar
De acordo com o dimetro da torre, foram calculadas, para cada vazo de ar
estudada, as taxas de aplicao superficial de ar correspondentes. Para as vazes
de 2; 5 e 10 NL.min
-1
, tm-se as taxas de aplicao superficial de ar de 4,24; 10,61;
21,22 L/s.m.
1.1.29 Tratame1to estatCsti-o
Para realizar os testes estatsticos, organizar e resumir conjuntos de dados foi
utilizado o software SPSS (Statistical Pac"age for the Social Sciences).
Para medir o grau de correlao linear entre os parmetros foi utilizada a matriz de
correlao (Tabela ) aplicando o teste de Pearson. O coeficiente de correlao igual
a um (r = 1) indica correlao perfeita positiva entre duas variveis. O coeficiente de
correlao igual a menos um (r = -1) pressupe a correlao negativa perfeita entre
duas variveis, e o coeficiente igual a zero, quer dizer que as duas variveis no so
dependentes (SHMAKURA, 2006).
Tabela . nterpretao referente ao coeficiente de correlao (r)
Tipo de Correlao Valor de r
Bem fraca 0,00 a 0,19
Fraca 0,20 a 0,39
Moderada 0,40 a 0,69
Forte 0,70 a 0,89
Muito forte 0,90 a 1,00
Fonte: Shimakura, 2006.
Teste 1: A partir de todos os resultados de remoo de amnia obtidos,
independente da caracterstica do teste realizado, verificar se a resposta de
tratamento com as amostras (A, B e C) foram diferentes entre si. Para tanto foi
utilizado Test t, analisando as amostras duas a duas, o que resultou em trs testes:
Amostra A x Amostra B, Amostra A x Amostra C e Amostra B x Amostra C. Os dados
foram representados em #ox$plot (O Test t detalhado consta no Anexo B-2).
70
Teste 2: Para verificar a influncia das variveis pH e vazo de ar foi realizado o
teste ANOVA mltipla, considerando nvel de confiana igual a 95%.
Os fatores deste estudo so o pH (natural, 10, 11 ou 12) e a vazo de ar (2, 5 e 10).
Como pH tem 4 nveis e a vazo de ar tem 3 nveis, tm-se 12 combinaes
possveis dos nveis dos fatores. Para cada combinao de nveis dos fatores
existem 3 repeties independentes (Amostras A, B e C). Assim, no total tm-se 36 =
4*3*3 observaes.
Teste $: A representao grfica atravs do box$plot bastante rica no sentido de
informar, entre outras coisas, a variabilidade e simetria dos dados. Grficos tipo box$
plot tambm so teis para detectar, descritivamente, diferenas nos
comportamentos de grupos de varivel, portanto, para verificar a diferena dos
resultados de remoo de amnia obtidos com os diferentes nveis de pH
estudados, os dados foram representados graficamente em box$plot% bem como,
para os resultados do fator vazo de ar.
71
RESU)T&DOS E D"SCUSSO
Eta,a " - Estudos :relimi1ares
Os estudos preliminares mostraram-se essenciais no planejamento experimental do
Tratamento. Cada experimento foi realizado durante 120 minutos, variando-se o pH
i
e a vazo de ar (Qar), sendo que os resultados de cada batelada so apresentados
na Tabela a seguir.
Tabela . Resultados dos experimentos preliminares realizados no Laboratrio da CTRVV.
E5,erime1to Qar NN).mi1
-1
O ,?i T NSCO DQO NMO
Remo./o de
N&T NMO
1 2 7,91 29 12,0 40,0
2 2 11,0 31 6,0 51,0
$ 5 8,12 18 3,0 19,0
( 5 10,0 31 12,0 48,0
9 5 12,0 31 10,0 55,0
A anlise dos resultados preliminares foi realizada considerando-se os blocos de
experimentos com mesma vazo de ar, mesmo pH inicial e mesma temperatura,
separadamente.
Considerando-se apenas os experimentos realizados com vazo de ar igual a 2
NL.min-1 (experimentos 1 e 2) e ainda considerando-se que no h diferena
significativa entre as temperaturas (29 e 31C), os resultados sugerem que o valor
de pH mais elevado tende a proporcionar maior remoo de amnia.
Observando-se em seguida o bloco de experimentos conduzidos com vazo de ar
igual a 5 NL.min-1 (experimentos 3, 4 e 5), resultados preliminares neste caso
tambm sugerem haver a tendncia de maior remoo de amnia medida que se
eleva o pH e a temperatura, concomitantemente.
Considerando-se os experimentos conduzidos mesma temperatura, especialmente
os experimentos 2 e 4, os resultados sugerem que a elevao de pH foi ainda mais
determinante para o aumento do arraste de amnia que a vazo de ar mais elevada.
72
Os resultados sugerem que quanto maior a temperatura, mais alta a eficincia de
remoo de amnia, ainda que o Exp. N 3 tenha sido realizado com Qar maior que
o Exp. N 1, sua eficincia de remoo foi menor.
Os experimentos 1 e 3, realizados com pH natural, alcanaram as menores
eficincias de remoo. Como j comentado, a remoo de Nitrognio Amoniacal
Total (NAT) por stripping mais eficiente com valores mais altos de pH. Os
resultados obtidos com o Experimento 1, por sua vez, mostram-se
comparativamente mais satisfatrios, com eficincia de remoo de nitrognio
amoniacal 2,1 vezes maior do que a do Experimento 3. Mesmo o Experimento 3
tendo sido realizado com uma vazo maior, o percentual de remoo mais
expressivo encontrado no Experimento 1, se deve, provavelmente, diferena
ampla de 11C nas temperaturas de realizao dos experimentos. Posteriormente,
ser discutido na Etapa .
Com o pH natural verificou-se baixa remoo, gerando, consequentemente a
necessidade de aplicao de agente alcalinizante. Como era de se esperar,
observou-se que durante o uso de NaOH, para elevar o pH, houve um aumento na
temperatura do efluente, j que ocorre liberao de calor (reao exotrmica) o que
promove um aumento de cerca de 1 C na amostra.
Nos experimentos 4 e 5, realizados com a taxa de vazo 5 NL.L
-1
min
-1
, e pH 10 e pH
12, respectivamente, obteve-se uma diferena razovel entre as eficincias de
remoo. Entretanto, comparando o experimento 5 com o 2, que foi realizado com
vazo especfica Qe 2 NL.L
-1
min
-1
e pH 11, no se observou uma diferena ampla,
supondo-se uma maior interferncia do pH, que da vazo de ar, com relao ao
processo de remoo. Porm, essa relao foi intensamente discutida e reavaliada e
na etapa de tratamento.
O processo air stripping, quando aplicado em efluentes, promove de forma eficiente
a remoo de compostos volteis, como NH
3
. Porm, a reduo da concentrao de
outras variveis como DQO, est relacionada com o arraste de cidos orgnicos
volteis ou devido ao tempo de batelada. Como exemplo, Campos (2009) obteve
entre 3 a 83% de remoo, aplicando stripping em lagoas, porm com tempos de
deteno hidrulica de 8 a 18 dias. Tempo suficiente para que ocorra remoo desse
73
parmetro por outras vias, que no por stripping. Ferraz (2010) obteve remoo de
at 50% de remoo, porm com tempo de deteno de 4 dias.
Eta,a "" T Tratame1to
Paralelamente investigao do efeito da vazo de ar e do pH sobre a resposta do
tratamento, alguns fatores inerentes ao processo de stripping de amnia tambm
foram investigados. A Error: Reference source not found apresenta um fluxograma
com cada fator analisado e discutido na Etapa desta pesquisa.
1.1.28 Cara-teri7a./o das amostras de li5i6iado
Os resultados da caracterizao das amostras de lixiviado bruto esto apresentados
na .
Tabela . Dados da caracterizao fsico-qumica das amostras de lixiviado, "A", "B" e "C" do aterro da
CTRVV.
:arUmetros U1idades & C
&l-ali1idade Total mg/L de CaCO3 5665 7081 5969
oro mg/L B <5 n.a. <5
C2l-io mg/L Ca 176 241 257
Cloreto Total mg/L Cl 2062 2567 2265
Co1duti6idade a 29 SC S/cm 17100 17770 17390
Cor mg Pt/L 5677 9034 9990
DO mg/L O2 155 170 41
Deterge1tes NM&SO mg/L 1,48 1,5 1,3
DQO mg/L O2 2545 2490 4215
+os4ato Total mg/L P 11 17 7,85
Mag1Gsio mg/L Mg 120 142 179
Mer-Vrio Total mg/L Hg 0 <0,005 <0,00
Nitrog31io &mo1ia-al mg/L N 799 660 1158
Nitrato mg/L N n.a. 5,2 n.a.
,? do e1saio de -or a 29 SC. 8,08 8,09 8,14
74
:ot2ssio mg/L K 1911 n.a. 1450
S0lidos dissol6idos totais mg/L 6773 1140 9365
S0lidos sus,e1sos totais mg/L 61 88 89
S0lidos 6ol2teis totais mg/L n.a. 1275 2755
S0dio mg/L Na 1542 1463 1425
Sul4ato mg/L SO4- 189 245 24
Turbide7 uT 90 90 255
'i1-o mglL Zn n.a. 0,34 0,17
n.a.: no analisado
Comparando-se as amostras entre si, observou-se que houve uma similaridade
entre a maioria dos valores das variveis encontrados para as amostras A, B e C.
Souto e Povinelli (2006) compilaram dados disponveis na literatura referentes
caracterizao de lixiviados de 25 aterros no Brasil, o que permitiu determinar as
faixas mais provveis para 30 parmetros fsico-qumicos. Realizando-se um
comparativo dos resultados do presente estudo com os resultados apresentados por
Souto e Povinelli (2006), pode-se inferir que a caracterstica das amostras do
lixiviado utilizado nesta pesquisa esto dentro da faixa mais provvel dos lixiviados
de aterros sanitrios brasileiros.
Os valores encontrados tambm so prximos aos observados por Souto (2009) que
apresentou as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros, obtidas a
partir de dados publicados, para amostras de lixiviado em fase metanognica de
degradao do aterro sanitrio. Os valores descritos por Souto (2009) foram
apresentados na Tabela , locada na reviso bibliogrfica dessa dissertao.
Na fase metanognica h um aumento do pH para 8 e ocorre reduo dos
compostos orgnicos, consequentemente, das concentraes de DQO e DBO. Nas
amostras analisadas neste estudo, os valores de DQO e DBO variaram no intervalo
de 2490 a 4215 mg/L e 41 a 170 mgL/, respectivamente. A razo de
biodegradabilidade (DBO/DQO), com valores de em torno de 0,06, 0,07 e 0,01, para
as amostras A, B e C, respectivamente, demonstraram caractersticas de aterro em
adiantada fase de degradao.
Os valores de DQO encontrados foram baixos quando comparados aos dados da
Tabela , onde 80% dos aterros estudados apresentavam, em mdia, 13500 mg/L de
75
DQO. Da mesma forma os valores de DBO (20 a 8600) encontrados, neste estudo,
esto abaixo da mdia de 90% dos aterros.
As amostras A, B e C, estudadas nesta pesquisa, apresentaram 5677, 9034, 9990
mg/L de cor. Segundo Luigi Cardillo (ABLP, 2006), a colorao marrom escura,
caracterstica do lixiviado, pode ser atribuda em grande parte aos cidos hmicos e
flvicos. Barlaz e Ham (1993), por sua vez, sugerem haver associao entre os
parmetros cor (mg/L) e DQO (mg/L), considerando que estes cidos tambm
contribuem para o aumento do teor de matria orgnica.
Estudos sugerem que o cloreto no est sujeito a transformaes qumicas ou
biolgicas no aterro, devendo passar pelas camadas mais antigas sem qualquer
atenuao significativa (EL-FADEL et al., 2002). Esta caracterstica conservativa
levou Heavey (2003) a sugerir seu uso como um indicador do efeito de diluio.
Nota-se a associao das concentraes dessa varivel com o parmetro
condutividade. Na Amostra A encontrou-se 2062 mg/L de cloreto total e 17100
S/cm de condutividade, ao passo que na Amostra B, constatou-se um leve aumento
na concentrao de cloreto (2567 mg/L) acompanhado da elevao da
condutividade, 17770 S/cm e na Amostra C ocorreu um decrscimo na
concentrao de cloreto total (2265 mg/L), e consequente queda no valor da
condutividade, 17390 S/cm.
De fato esta associao interessante e apresenta uma correlao forte, conforme
demonstrada na Figura 13.
Figura . Relao entre os parmetros de cloreto total e condutividade.
O pH alcalino caracterstico de aterros com idade em torno de 10 anos e tpico da
fase metanognica. Sendo um parmetro que influencia muitas reaes, alm de ser
um indicador da agressividade do lixiviado (EL-FADEL et al., 2002).
As amostras caracterizadas apresentaram elevado teor de slidos totais, sendo que
o maior valor foi registrado na Amostra C (9365 mg/L). Para alcalinidade total o
maior valor foi observado na Amostra B (7081 mg CaCO
3
/L). Esses parmetros,
quando elevados, so caractersticos de um lixiviado "velho".
76
Um efluente que apresenta alta alcalinidade, valores de DQO acima de 2000 mg/L e
nitrognio amoniacal em concentraes acima de 500 mg/L, como observado no
presente estudo, considerado de difcil tratamento por processo biolgico,
principalmente devido alta toxicidade do nitrognio. Nesses casos, para que os
microrganismos que degradam a matria orgnica no tenham seu metabolismo
afetado pelo efeito da toxicidade, faz-se necessria a remoo da amnia antes de
um processo biolgico (CLMENT; MERLN, 1995).
A concentrao de NH
3
em lixiviados uma possvel causa da inibio dos
processos biolgicos no tratamento destes, reduzindo-se assim as velocidades das
reaes de decomposio da matria orgnica. Calli et al. (2005) operaram cinco
reatores UASB com diferentes inculos, variando as concentraes de nitrognio
amoniacal e verificaram que ocorreram inibies significativas naqueles inculos
com concentraes de NH
3
superiores a 200 mg/L. Nesta pesquisa, foram
encontrados valores de nitrognio amoniacal na faixa de 660 a 1158. Os resultados
da caracterizao sugerem, portanto, que o processo de air stripping poder ser
uma ferramenta importante para remoo dessa frao de amnia, previamente, ao
processo biolgico da CTRVV.
1.1.2; &1alise estatCsti-a dos resultados obtidos em -ada amostra
A Figura ilustra em "box$plot o comportamento do processo de stripping para a
remoo de amnia das Amostras A, B e C. Esse grfico rene todos os ensaios
com as amostras, independente da vazo e do pH.
A distribuio dos dados foi realizada em relao mediana e apresenta um ponto
discrepante (outlier).
77
Figura . Distribuio das percentagens de remoo em cada amostra.
Observa-se pelo grfico acima, que a caixa da Amostra A apresenta uma assimetria
acentuada (a distncia da mediana para os quartis no a mesma). O mesmo pode
ser observado a respeito da distncia dos pontos de mnimo e mximo em relao a
mediana. Esse comportamento foi similar na Amostra C, porm esta apresenta um
ponto discrepante (outlier). J a Amostra B, diferentemente das demais, apresentou
uma maior homogeneidade nos dados.
Sendo o box$plot uma ferramenta de anlise descritiva. Para confirmar a suspeita
de que as amostras so diferentes entre si, foi utilizado o Teste t estatstico.
Os testes no rejeitaram as hipteses de igualdade de varincia em todas as
combinaes de amostras a um nvel de 95% de confiana. Ou seja, o percentual de
remoo de amnia nas amostras A, B e C estatisticamente igual para um nvel de
significncia de 5%.
78
1.1.2A E4eito da #a7/o de ar
Para se analisar os efeitos da vazo de ar no processo de remoo, os dados foram
organizados em tabelas de maneira que, para o mesmo valor de pH, fosse
evidenciado as respostas de tratamento com a variao da vazo. Em seguida,
foram plotadas as curvas de remoo de amnia, em cada experimento.
Os resultados dos experimentos realizados nas torres de stripping com taxa de
vazo 2 NL.L
-1
.min
-1
, 5 NL.L
-1
.min
-1
e 10 NL.L
-1
.min
-1
esto apresentados nos tpicos
a seguir, em funo dos nveis de pH.
1.1.28.1 Efeito da taxa de vazo em funo do pH natural
A Figura apresenta as curvas de remoo de nitrognio amoniacal realizados com
taxa de vazo 2, 5 e 10 NL.L-1.min-1, em funo do pH no modificado, aqui
denominado pH natural.
Figura . Percentagem de remoo de NAT em funo do pH Natural com Qe 2 NL.min
-1
(a), Qe 5
NL.min
-1
(b) e Qe 10 NL.min
-1
(c).
Nota: NAT = Nitrognio Amoniacal Total.
Dentre as repeties realizadas com taxa de vazo 2 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' () (* e +,-
(Figura (a)), a que obteve melhor resultado foi o Exp. &' +, que chegou a 68% de
remoo de amnia. O Exp. N .( foi o que alcanou a menor eficincia, com 29%,
cerca de 40% a menos que o encontrado para o Exp. &' +, e 30% a menos, que o
observado no Exp. &' (* (58%).
Observou-se para os trs experimentos um comportamento similar que
correspondeu a um aumento da eficincia em funo do tempo de exposio do
lixiviado ao tratamento. Entretanto, notou-se que, para o Exp. &' (*, esse acrscimo
foi pouco expressivo, com apenas 3%, comparando-se a eficincia em duas horas e
em quatro horas de tratamento, enquanto que para o Exp. &' ( foi de 15% e para o
Exp. &' +, chegou a 24%.
Para a taxa de vazo 5 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' +% (/ e +0- (Figura (b)), o experimento
que obteve melhor resultado foi o Exp. &' +0 que chegou a 63% de remoo de
79
amnia. O Exp. N (/ foi o que alcanou a menor eficincia, com 58%, seguido do
Exp. &' .+ com 62%. Os resultados entre as repeties variaram pouco com uma
diferena entre a maior e a menor eficincia de apenas 5%.
Nos trs experimentos o tempo do tratamento tambm levou a uma maior eficincia
de remoo de amnia. Contudo, observou-se que para o Exp. &' .+ que esse
acrscimo foi bastante expressivo, cerca de 40%, de duas para quatro horas,
enquanto que no Exp. &' (/ e no Exp. &' +0 esse aumento foi mais sutil, com 11% e
19%, respectivamente.
(c) apresenta os resultados dos Exp. &' *% (, e +1 realizados com taxa de vazo de
10 NL.L
-1
.min
-1
. Dentre as repeties, a que obteve melhor resultado foi o Exp. &' +1
que chegou a 81% de remoo de amnia. A menor eficincia foi observada para o
Exp. N (, que alcanou 75%, sendo apenas 5% a menos que o encontrado para o
Exp. &' .* (80%) e 6% a menos que observado no Exp. &' +12
Notou-se que, diferente do encontrado para as demais vazes, as curvas de
remoo obtidas com a aplicao da vazo especfica 10 NL.L
-1
.min
-1
apresentaram
comportamentos semelhantes, com aumento de remoo de 9%, 18%, e 16% para
os Exp. &' *% (, e +1, respectivamente, comparando as eficincias obtidas com
duas e quatro horas de tratamento.
Os dados da Figura apresentam as mdias dos experimentos realizados com pH
natural, nas diferentes taxas de vazo de ar, 2 NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-1
min
-1
, e 10 NL.L
-
1
min
-1
. Observou-se que medida que se aumentou a taxa de vazo obteve-se uma
maior mdia de remoo, sendo a melhor eficincia encontrada para a taxa de 10
NL.L
-1
min
-1
, que alcanou 79% remoo.
Figura . Mdia dos experimentos realizados com pH natural, nas diferentes vazes 2 NL.L
-1
min
-1
, 5
NL.L
-1
min
-1
, e 10 NL.L
-1
min
-1
.
A diferena entre as eficincias encontradas para a taxa de vazo de 2 NL.L
-1
min
-1
e
de 5 NL.L
-1
min
-1
foi de 9%. Entre as taxas de vazo de 5 NL.L
-1
min
-1
e de 10 NL.L
-
1
min
-1
o aumento da eficincia foi ainda maior, com 18% de acrscimo, tendo-se um
total de 27% de aumento da menor para a maior eficincia.
80
Estes resultados sugerem que o aumento da taxa de vazo seja determinante para
remoes mais eficientes, em experimentos realizados com pH natural. Sendo
vantajosa a aplicao de taxas mais altas de vazo em busca de melhores
respostas de tratamento, devido ampla diferena de eficincia entre elas.
1.1.28.2 Efeito da taxa de vazo em funo do pH 10
A Figura apresenta as curvas de remoo de nitrognio amoniacal realizados com
taxa de vazo 2, 5 e 10 NL.L-1.min-1, em funo do pH 10.
Figura . Percentagem de remoo de NAT em funo do pH 10 com Qe 2 NL.min
-1
(a), Qe 5 NL.min
-1
(b) e Qe 10 NL.min
-1
(c).
Nota: NAT = Nitrognio Amoniacal Total.
Dentre as repeties realizadas com taxa de vazo 2 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' ./) (0 e
+3- (Figura (a)), a que obteve melhor resultado foi o Exp. &' ./ que chegou a 75%
de remoo de amnia. O Exp. N +3 foi o que alcanou a menor eficincia, com
23%, sendo 52% a menos que o encontrado para o Exp. &' ./ e 43% a menos que
observado no Exp. &' (0 (66%).
Observou-se um comportamento desigual para os trs experimentos, apesar de
todos terem aumentado da eficincia em funo do tempo de exposio do lixiviado
ao tratamento. Notou-se que, para o Exp. &' (0, esse acrscimo foi pouco
expressivo, com apenas 4%, comparando-se a eficincia em duas horas e em
quatro horas de tratamento. Tanto para o Exp. &' ./ quanto para o Exp. &' +3 o
valor de eficincia de remoo com duas horas de tratamento foi cerca de metade
do observado ao trmino das quatro horas experimentais, aumentando em 34% e
em 12% a eficincia final, respectivamente.
Para a taxa de vazo 5 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' ,% (1 e +4- (Figura (b)), o experimento
que obteve melhor resultado foi o Exp. &' ., que chegou a 91% de remoo de
amnia. O Exp. N (1 foi o que alcanou a menor eficincia, com 75%, seguido do
Exp. &' +4 com 80%. Os resultados entre as repeties tiveram uma diferena entre
a maior e a menor eficincia de 16%.
81
Nos trs experimentos o tempo do tratamento tambm levou a uma maior eficincia
de remoo de amnia, sendo mais expressivo para o Exp. &' ., que aumentou
40%, de duas para quatro horas. Nas demais repeties essa melhora na eficincia
foi mais discreta, sendo de 7% para o Exp. &' (1 e 17 % para o Exp. &' +4.
A Figura (c) apresenta os resultados dos Exp. &' 0% (3 e *. realizados com taxa de
vazo de 10 NL.L
-1
.min
-1
. Dentre as repeties, a que obteve melhor resultado foi o
Exp. &' (3 que chegou a 93% de remoo de amnia. A menor eficincia foi
observada para o Exp. N .0 que alcanou 75%, sendo 15% a menos que o
encontrado para o Exp. &' *. (90%) e 18% a menos que observado no Exp. &' (32
Notou-se que as curvas de remoo obtidas com a aplicao da vazo especfica 10
NL.L
-1
.min
-1
dos Exp. &' (3 e *. apresentaram comportamentos semelhantes, com
aumento de remoo de 19% e 25%, respectivamente, comparando as eficincias
obtidas com duas e quatro horas de tratamento. J para o Exp. N .0 a diferena
entre a eficincia de remoo foi pouco representativa, com apenas 1% de aumento.
Os resultados da Figura mostram as mdias dos experimentos realizados com pH
10, nas diferentes taxas de vazo de ar, 2 NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-1
min
-1
e 10 NL.L
-1
min
-1
.
Observou-se, tambm, que medida que se aumentou a taxa de vazo obteve-se
uma maior mdia de remoo, sendo a melhor eficincia encontrada para a taxa de
10 NL.L
-1
min
-1
, que alcanou 86% remoo.
Figura . Mdia dos experimentos realizados com pH 10, nas diferentes vazes 2 NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-
1
min
-1
e 10 NL.L
-1
min
-1
.
Para o pH 10 a diferena entre as eficincias encontradas para a taxa de vazo de 2
NL.L
-1
min
-1
e de 5 NL.L
-1
min
-1
foi bastante expressiva, chegando a 27%. Entre as
taxas de vazo de 5 NL.L
-1
min
-1
e de 10 NL.L
-1
min
-1
o aumento da eficincia foi
menos representativo, com apenas 4% de acrscimo, tendo-se um total de 31% de
aumento da menor para a maior eficincia.
Estes resultados sugerem que o aumento do pH para 10 propiciou melhor eficincia
com a utilizao da vazo 5 NL.L
-1
min
-1
, ao se comparar com a mdia obtida com o
experimentos realizados com pH natural (Figura ). O aumento do pH eleva a frao
82
de NH
3
disponvel para o arraste, tornando assim, conveniente a aplicao da taxa
de vazo de 5 NL.L
-1
min
-1
em experimentos realizados com pH 10.
1.1.28.3 Efeito da taxa de vazo em funo do pH 11
A Figura apresenta as curvas de remoo de nitrognio amoniacal realizados com
taxa de vazo 2, 5 e 10 NL.L-1.min-1, em funo do pH 11.
Figura . Percentagem de remoo de NAT em funo do pH 11 com Qe 2 NL.min
-1
(a), Qe 5 NL.min
-1
(b) e Qe 10 NL.min
-1
(c).
Nota: NAT = Nitrognio Amoniacal Total.
Dentre as repeties realizadas com taxa de vazo 2 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' 1% (4% e
*(- (Figura (a)), a que obteve melhor resultado foi o Exp. &' (4 que chegou a 73%
de remoo de amnia. O Exp. N .1 foi o que alcanou a menor eficincia, com
40%, sendo 32% a menos que o encontrado para o Exp. &' (4 e 26% a menos que
observado no Exp. &' *((66%).
Todas as trs repeties aumentaram a eficincia em funo do tempo de exposio
do lixiviado ao experimento. Notou-se que, para o Exp. &' .1, apesar de representar
a menor eficincia final, esse acrscimo foi o mais expressivo, com 25% de
aumento, comparando-se a eficincia em duas horas e em quatro horas de
tratamento. Para o Exp. &' *( esse aumento foi de 15% e para o Exp. &' (4 esse
valor foi de 9%.
Para a taxa de vazo 5 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' 3% +.% e *+- (Figura (b)), o experimento
que obteve melhor resultado foi o Exp. &' *+ que chegou a 80% de remoo de
amnia. O Exp. N +. foi o que alcanou a menor eficincia, com 55%, seguido do
Exp. &' .3 com 66%. Os resultados entre as repeties tiveram uma diferena entre
a maior e a menor eficincia de 25%.
Nos trs experimentos o tempo do tratamento tambm levou a uma maior eficincia
de remoo de amnia, sendo bastante expressivo para todas as repeties com
83
38% de aumento para o Exp. &' *+, 31% de aumento para o Exp. &' .3 e 19% de
aumento para o Exp. &' +..
A Figura (c) apresenta os resultados dos Exp. &' .4% +( e ** realizados com taxa de
vazo de 10 NL.L
-1
.min
-1
. Dentre as repeties, a que obteve melhor resultado foi o
Exp. &' ** que chegou a 99% de remoo de amnia. A menor eficincia foi
observada para o Exp. N .4 que alcanou apenas 45%, sendo 54% a menos que o
encontrado para o Exp. &' ** e 50% a menos que observado no Exp. &' +( 54,6-2
Notou-se que as curvas de remoo obtidas com a aplicao da vazo especfica 10
NL.L
-1
.min
-1
dos Exp. &' .4 e +( apresentaram comportamentos semelhantes, com
12% e 15% de aumento, respectivamente, apesar de terem apresentado resultados
finais bem diferentes. A repetio que teve a maior diferena, quando comparadas
as eficincias obtidas com duas e quatro horas de tratamento, foi o Exp. N ** com
62% de aumento.
Para o pH 11, as mdias dos experimentos nas diferentes taxas de vazo de ar, 2
NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-1
min
-1
, e 10 NL.L
-1
min
-1
foram ilustradas na Figura . Assim como
observado no pH natural e para o pH 10, encontrou-se para o pH 11 aumento das
eficincias em funo do aumento da taxa de vazo, sendo a melhor eficincia
encontrada para a taxa de 10 NL.L
-1
min
-1
, que alcanou 80% remoo.
Figura . Mdia dos experimentos realizados com pH 11, nas diferentes vazes 2 NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-
1
min
-1
, e 10 NL.L
-1
min
-1
.
Neste pH foi observada a menor diferena entre as trs taxas de vazo utilizadas,
com um total de 26% de aumento da menor para a maior eficincia. A diferena
entre as eficincias encontradas para a taxa de vazo de 2 NL.L
-1
min
-1
e de 5 NL.L
-
1
min
-1
, no caso do pH 11, foi de 8%, sendo pouco menor que a diferenas entre as
taxas de vazo de 5 NL.L
-1
min
-1
e de 10 NL.L
-1
min
-1
que chegou a 13% de acrscimo.
Ainda assim, a aplicao da taxa de vazo 10 NL.L
-1
min
-1
apresentou melhor
resposta mdia de tratamento, quando comparada as demais com pH 11.
84
1.1.28.4 Efeito da taxa de vazo em funo do pH 12
A Figura apresenta as curvas de remoo de nitrognio amoniacal realizados com
taxa de vazo 2, 5 e 10 NL.L-1.min-1, em funo do pH 12.
Figura . Percentagem de remoo de NAT em funo do pH 11 com Qe 2 NL.min
-1
(a), Qe 5 NL.min
-1
(b) e Qe 10 NL.min
-1
(c).
Nota: NAT = Nitrognio Amoniacal Total.
Dentre as repeties realizadas com taxa de vazo 2 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' (.% ++% e
*/- (Figura (a)), a que obteve melhor resultado foi o Exp. &' ++ que chegou a 77%
de remoo de amnia. O Exp. N */ foi o que alcanou a menor eficincia, com
42%, seguido do Exp. &' (. com 49%, sendo encontrada uma diferena entre as
repeties de at 35%
Observou-se para o Exp. &' ++ e para o Exp. &' (. um comportamento similar que
correspondeu a uma maior eficincia em funo do tempo de exposio do lixiviado
ao tratamento. Para o Exp. &' ++ esse acrscimo foi de 13% e para o Exp. &' (.
chegou a 14%, comparando-se a eficincia em duas horas e em quatro horas de
tratamento. Entretanto, notou-se que, para o Exp. &' */ no houve acrscimo aps
duas horas de experimento.
Para a taxa de vazo 5 NL.L
-1
min
-1
(Exp. &' ((% +* e *,- (Figura (b)), o experimento
que obteve melhor resultado foi o Exp. &' *, que chegou a 93% de remoo de
amnia. O Exp. N (( foi o que alcanou a menor eficincia, com 72%, seguido do
Exp. &' +* com 73%. Os resultados entre as repeties tiveram uma diferena entre
a maior e a menor eficincia de 21%.
Nos trs experimentos o tempo do tratamento tambm levou a uma maior eficincia
de remoo de amnia. Contudo, observou-se que para o Exp. &' (( e para o Exp.
&' *, esse acrscimo foi bastante expressivo, com aumento de 68% e 63%,
respectivamente, de duas para quatro horas. Entretanto, o Exp. &' +*, apesar de ter
obtido resultado final semelhante ao Exp. &' ((, obteve acentuada remoo nas
duas horas iniciais da batelada, alcanando 69%, sendo essa eficincia pouco
85
alterada ao final das quatro horas de tratamento chegando a apenas 73%, um total
de 4% de aumento.
A Figura (c) apresenta os resultados dos Exp. &' (+% +/ e *0 realizados com taxa de
vazo de 10 NL.L
-1
.min
-1
. Dentre as repeties, a que obteve melhor resultado foi o
Exp. &' +/ que chegou a 96% de remoo de amnia. A menor eficincia foi
observada para o Exp. N (+ que alcanou 83%, sendo apenas 7% a menos que o
encontrado para o Exp. &' *0 (89%) e 13% a menos que observado no Exp. &' +/2
Notou-se que as curvas de remoo obtidas com a aplicao da vazo especfica 10
NL.L
-1
.min
-1
apresentaram comportamentos diferentes, porem todas com aumento de
remoo no decorrer do tempo de tratamento. Comparando as eficincias obtidas
com duas e quatro horas de tratamento, o Exp. &' *0 foi o que menos apresentou
aumento de eficincia, com apenas 2%, seguido do Exp. &' +/ que teve aumento de
9%. O que teve maior diferena entre duas e quatro horas de batelada foi o Exp. &'
(+ que teve a eficincia aumentada em 40%.
Os dados da Figura apresentam as mdias dos experimentos realizados com pH
12, nas diferentes taxas de vazo de ar, 2 NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-1
min
-1
e 10 NL.L
-1
min
-1
.
Observou-se que medida que se aumentou a taxa de vazo obteve-se uma maior
mdia de remoo, assim como encontrado para os demais pH, sendo a melhor
eficincia encontrada para a taxa de 10 NL.L
-1
min
-1
que alcanou 89% remoo.
A diferena entre as eficincias encontradas para a taxa de vazo de 2 NL.L
-1
min
-1
e
de 5 NL.L
-1
min
-1
foi bastante representativa, com 24% de remoo. Entre as taxas de
vazo de 5 NL.L
-1
min
-1
e de 10 NL.L
-1
min
-1
o aumento da eficincia foi menor, com
9% de acrscimo, tendo-se um total de 33% de aumento da menor para a maior
eficincia.
Figura . Mdia dos experimentos realizados com pH 12, nas diferentes vazes 2 NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-
1
min
-1
, e 10 NL.L
-1
min
-1
.
Estes resultados sugerem que apesar da aplicao da taxa de vazo 10 NL.L
-1
min
-1
ter alcanado melhor mdia de remoo (89%) h de ser considerada a aplicao da
taxa de vazo de 5 NL.L
-1
min
-1
, por ter apresentado resposta de tratamento de 80%,
86
mesmo sendo uma taxa 50% menor do a taxa de 10 NL.L
-1
min
-1
. A aplicao da taxa
de 10 NL.L
-1
min
-1
, seguramente implicaria em um custo maior para o processo.
1.1.28.5 Anlise global dos resultados do efeito da vazo
Com a execuo dos experimentos esperava-se que, o aumento da vazo de ar,
proporcionasse maior remoo de NAT, fato que pode ser comprovado, comparando
as mGdias de remoo de nitrognio amoniacal obtidas com a aplicao das taxas
de vazes de ar 2 NL.L
-1
min
-1
, 5 NL.L
-1
min
-1
e 10 NL.L
-1
min
-1
, em todos os nveis de
pH. Estes resultados refletem o fato de que o aumento da vazo de ar aumenta a
rea de superfcie gs-lquido, que por sua vez controla a quantidade de NH
3
difusa
do efluente (SRNATH; LOERH, 1974, apud LE et al., 2007) atravs do processo de
air stripping2
O fato de se ter trabalhado com um volume pequeno, 1 L em cada batelada, gerou
uma pequena relao vazo de ar/altura da lmina de lixiviado, que permitiu um
melhor aproveitamento da potncia das vazes, conseqentemente, obtendo-se
resultados claramente inerentes ao aumento dessas.
Como as torres foram construdas em acrlico, tornou-se fcil observar a diferena
entre o tamanho das bolhas formadas e a diferena da potncia de borbulhamento
de cada vazo. As bolhas geradas pela aplicao da vazo de 10 NL.min
-1
so,
nitidamente, maiores que as bolhas formadas pelas vazes de 2 e 5 NL.min
-1
.
Porm, o borbulhamento provocado pela vazo de 5 NL.L
-1
.min
-1
de lixiviado gerou
resultados excelentes, com at 93% de remoo pH 12.
Notou-se que o comportamento da dinmica de remoo dos experimentos
realizados com taxa de vazo de ar 5 NL.L
-1
.min
-1
e pH 10 foram similares aos
comportamentos demonstrados pelas curvas de remoo dos experimentos com
taxa de vazo de ar 10 NL.L
-1
.min
-1
para todos os valores de pH. Os experimentos
realizados com Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
obtiveram as melhores mGdias de arraste de
nitrognio amoniacal, e sua dinmica de remoo apresentou-se significativa nas 2
horas iniciais e posterior suavizao da curva, ou seja, a maior frao de nitrognio
amoniacal foi removida nas 2 primeiras horas de tratamento.
87
Segundo Silva (2008), as vazes de 5 e 10 L/min.L alcanaram 50% a mais de
eficincia, em 6 horas, do que a vazo 2 NL.L
-1
.min
-1
. Lei et al., (2007) encontrou uma
diferena de eficincia de remoo entre as vazes de 5 e 10 NL. min
-1
menor que
5%, e considerou que, do ponto de vista de aplicao na engenharia, o uso da vazo
de 5L/min.L, torna-se mais vivel.
Ferraz (2010) relatou que ao se aumentar a vazo especfica (Qe) de 1,2 NL.L
-1
min
-1
para 2 NL.L
-1
.min
-1
, a remoo variou de 29,0% para 58,7%, ou seja praticamente
dobrou.
Para melhor avaliar os resultados obtidos utilizou-se de anlises estatsticas, sendo
a estatstica descritiva ilustrada pelo #ox$Plot da Figura . O grfico apresenta a
disperso dos resultados de percentagem de remoo de nitrognio amoniacal.
Figura . Box-plot, em funo de cada vazo estudada, independente do pH.
Observa-se no grfico acima, que os resultados de remoo de amnia da taxa de
vazo de 2 NL.L
-1
.min
-1
, apresentaram maior disperso que as vazes 5 e 10
L/min.L. A mediana da taxa de vazo de 2 NL.L
-1
.min
-1
apresentou-se maior que 60%
de remoo, com valor de mximo obtido prximo de 80% de remoo de amnia.
88
Em relao a caixa da taxa de vazo 5 NL.L
-1
.min
-1
, nota-se que h uma assimetria
leve, em que a maior frao dos dados esto compreendidos no Q
1
(quartil). O valor
da mediana foi prximo a 75% de remoo e o valor mximo obtido foi de
aproximadamente 97%.
A caixa de vazo 10 NL.L
-1
.min
-1
foi a que apresentou maiores resultados de
remoo de amnia. Esta vazo, comparada com as caixas das demais vazes 2 e
5 NL.L
-1
.min
-1
, apresentou a menor disperso dos dados, e uma distribuio uniforme
ao redor da mediana.
Os experimentos realizados com a taxa de vazo de ar 2 NL.L
-1
.min
-1
, independente
do pH utilizado, obtiveram menores eficincias de remoo, quando comparadas as
demais vazes. Com a aplicao da taxa de vazo de 5 NL.L
-1
.min
-1
, obteve-se uma
mdia de eficincia de remoo, proporcional elevao do pH, resultando em uma
melhor mdia de remoo do que com a vazo 2 NL.L
-1
.min
-1
. pH. Esses resultados
sugerem que a vazo de ar foi o fator que comandou a transferncia de massa da
amnia.
1.1.2= E4eito do ,?
Com o objetivo de analisar apenas o efeito do pH na eficincia de remoo de
nitrognio amoniacal, os dados das eficincias obtidas com a aplicao de cada pH
foram compilados em tabelas, em funo de cada vazo estudada. Em seguida,
foram montados os grficos com as eficincias de remoo em cada experimento.
Os resultados das anlises realizadas com pH inicial, entre pH Natural NNOF ,? 1>F
,? 11 e ,? 12, utilizando a tcnica de tratamento de air stripping, so apresentados
neste captulo.
1.1.29.1 Efeito do pH em funo da taxa de vazo 2 NL.L
-1
min
-1
.
Os resultados do efeito do pH sobre o processo de transferncia de massa da
amnia, aplicados a taxa de vazo de ar 2 NL.L
-1
min
-1
para cada Amostra so
apresentados, a seguir.
89
A Figura ilustra a remoo de amnia em cada pH estudado na Amostra A, com
aplicao de Qar 2 NL.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na amostra A, com vazo 2 NL.L
-1
.min
-1
.
A Figura apresenta a mdia de remoo de amnia em cada pH estudado na
Amostra B, com Qe 2 NL.L
-1
.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na Amostra B com vazo de ar 2 NL.min-1.
A Figura apresenta a mdia de remoo de amnia em cada pH estudado na
Amostra C, com Qe 2 NL.L
-1
.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na Amostra C com vazo de ar 2 NL.min
-1
.
Pode-se observar na Figura que o aumento do pH de 8,0 para 10 resultou no
aumento da eficincia de processo de 29% para 75%. A utilizao de pH 12, que
teoricamente disponibilizaria mais NH
3
para remoo, atingiu eficincia de 49%,
sendo esse resultado 26% menor que para o pH 10.
Embora fosse esperado que com o aumento do pH houvesse um aumento
proporcional de remoo de amnia, no se observou tal comportamento no
presente estudo. As eficincias de remoo com pH 11 (40%) e 12 (49%), foram
bem inferiores ao resultado obtido com aplicao do pH 10 (75%).
Notou-se nos dados obtidos (Figura ) que, conforme esperado, a eficincia de
remoo aumentou com a elevao do pH, variando de 58% em pH natural a 77%
em pH 12. A maior diferena de eficincia de remoo encontra-se entre o
experimento realizado com pH natural com os demais.
Hasar et al., (2009) observou uma remoo de amnia de 76,4% em pH 10, 90,6% a
pH 11, e 93,2% em pH 12, empregando uma vazo de ar de 2 NL. L
-1
.min
-1
.
Entretanto, este autor utilizou agitao em 400rpm, tempo de deteno de 6 h e
reator com 50 cm de altura e 6,5 de dimetro, procedimentos que podem ter
90
influenciado nos melhores resultados de eficincia de remoo que os encontrados
na presente pesquisa.
Mesmo nos experimentos com pH mais altos, a vazo de ar de 2 NL.min
-1
no
provocou um efeito suficiente para arrastar em 4 horas a massa de NH
3
teoricamente disponvel, com isto, a vantagem de se aumentar o pH para se obter
maior remoo, no foi alcanada devido a pequena Qe aplicada ao processo.
Nos experimentos realizados com a "Amostra C observou-se o resultado de menor
eficincia dentre todos realizados nessa pesquisa, com 23% de remoo (Figura ).
Esse resultado foi bem inferior aos demais realizados nas mesmas condies (pH 10
e Qe 2 NL.L
-1
.min
-1
) nas demais amostras. O experimento realizado com pH natural
para a "Amostra C, com Qe 2 NL.L
-1
.min
-1
, foi o que obteve a melhor remoo de
nitrognio amoniacal quando comparado aos demais, com 68% de eficincia.
Notou-se nos dados da Figura que as percentagens de remoo no aumentaram
em funo do aumento do pH, sendo esse comportamento fora do padro esperado,
variao esta encontrada tambm para a Amostra A, nas mesmas condies de
contorno (Figura ).
1.1.29.2 Efeito do pH em funo da taxa de vazo 5 NL.L
-1
.min
-1
A Figura apresenta a remoo de amnia em cada pH estudado na Amostra A, com
Qe 5 NL.L
-1
.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na amostra A, com vazo 5 NL.min
-1
.
A Figura apresenta a mdia de remoo de amnia em cada pH estudado na
Amostra B, com Qe 5 NL.L
-1
.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na Amostra B com vazo de ar 5 NL.min
-1
.
A Figura apresenta a remoo de amnia em cada pH estudado na Amostra C, com
Qe 5 NL.L
-1
.min
-1
.
91
Figura . Efeito do pH na Amostra C com vazo de ar 5 NL.L
-1
min
-1
.
Nos resultados ilustrados na Figura , observou-se que ao se elevar o pH de 8 para
10, a eficincia aumentou de 62% para 91%. Notou-se que em pH maiores as
eficincias de remoo foram menores, sendo que na aplicao do pH 10 foi 25%
mais eficiente que com pH 11 e 19% mais eficiente que com pH 12.
Ao se comparar a eficincia de remoo do experimento realizado com pH 11, que
foi 66%, com o realizado com pH natural, que foi 62%, nota-se que no houve uma
diferena expressiva.
Notou-se para a Amostra B (Figura ) que no foram alcanadas as eficincias
tericas de remoo nos experimentos com pH 11, provavelmente pelo mesmo
fenmeno ocorrido no estudo da Amostra A. O experimento realizado com pH 11
obteve mdia de eficincia de 55%, sendo a menor para a vazo Qe 5 NL.L
-1
.min
-1
.
O resultado para o experimento realizado com pH natural (58%) foi o segundo
menor, seguido do pH 12 (73%), sendo a melhor eficincia observada no pH 10, com
75% de remoo de NAT. Destaca-se com esses resultados mais um evento em que
a elevao do pH no acompanhou o aumento da remoo de amnia.
Na Figura observou-se que, com vazo de ar 5 NL.L
-1
.min
-1
, o aumento do pH
proporcionou o aumento da remoo de nitrognio amoniacal, sendo que a diferena
entre os resultados de aplicao do pH natural (63%) e do pH 12 (93%) foi de 30%.
Entretanto, esse aumento no pode ser observado entre a eficincia de remoo
dos pH 10 (80%) e pH 11(80%).
Silva (2008), utilizando aplicando a tcnica de air stripping com a mesma vazo
especfica (5NL.L
-1
min
-1
), em 1 litro de lixiviado pr-tratado (precipitao qumica com
cal hidratada) e pH inicial 13, obteve 90% de remoo de nitrognio amoniacal em 6
horas de tratamento, sendo esse resultado semelhante ao encontrado, por esta
pesquisa para pH 12.
Bonmat e Flotats (2003), estudou o efeito do pH inicial utilizando air stripping de
amnia em efluente de sunocultura com alta temperatura (80 C), em torre de
arraste com 95 cm de altura e 5 cm de dimetro. E aps 4 horas de tratamento,
utilizando a vazo de ar de 5 NL.L
-1
min
-1
, obteve 65, 69 e 98,8% de remoo de
92
amnia, em tratamentos com pH natural, 9,5 e 11,5, respectivamente. Ao se
comparar aos resultados encontrados por esse autor aos ilustrados pela Figura 28,
notou-se que a temperatura de 80C no implicou em uma grande diferena.
Cheung et al. (1995) investigou taxas de vazes de ar e pH como parmetros
crticos para otimizao do processo de air stripping em tanques com agitadores,
sendo necessrias mais de 24 horas, para alcanar uma remoo entre 86 e 93%,
com vazo de ar 5 5NL.L
-1
min
-1
e pH 11. Nota-se que para alcanar eficincias de
remoo semelhantes s obtidas por esta pesquisa, esse autor precisou de 20 horas
a mais de tratamento, supostamente pelo processo ter sido realizado em tanques,
onde a superfcie gs-lquido menor que em torres de arraste.
1.1.29.3 Efeito da pH em funo da taxa de vazo 10 NL.L
-1
.min
-1
A Figura apresenta a remoo de amnia em cada pH estudado na Amostra A, com
Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na amostra A, com vazo 10 NL.min
-1
.
A Figura apresenta a mdia de remoo de amnia em cada pH estudado na
Amostra B, com Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na Amostra B com vazo de ar 10 NL.min
-1
.
A Figura apresenta a remoo de amnia em cada pH estudado na Amostra C,
com Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
.
Figura . Efeito do pH na Amostra C com vazo de ar 10 NL.L
-1
.min
-1
.
Notou-se nos dados apresentados na Figura a variao crescente de remoo de
NAT para diferentes valores de pH. Sendo que a remoo aumentou de acordo com
93
o aumento do pH inicial. A eficincia de remoo seguiu o mesmo comportamento
das curvas de remoo apresentadas na aplicao da Qe 2 NL.L
-1
.min
-1
(Figura ).
Resultados similares foram observados por Collivignarelli et al. (1998, apud
GORDANO, 2003), onde em seus experimentos, em temperatura ambiente, quando
se aumentou o pH de 8,5 para 10,5 a eficincia do processo aumentou de 14% para
46%. O aumento do pH para 12 permitiu atingir uma eficincia de 50%, que segundo
os autores supracitados, no foi significativo em comparao ao aumento do
consumo de alcalinizante (30% maior) concentraes efluentes provavelmente pode
ser obtida.
Notou-se na Figura , que no pH natural, pH 10 e pH 12, foram obtidos percentuais
de remoo de 80%, 75% e 82%, respectivamente. Para o pH 11 a remoo foi de
45%. Cabe ressaltar que a diferena entre o pH natural e o pH 12 foi de apenas 2%.
Este resultado sugere que a alcalinizao pode no ser necessria quando se faz
uso de Qar 10 NL.min
-1
e quatro horas de batelada.
Os resultados de percentual de remoo, utilizando Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
na "Amostra
C, foram semelhantes para os diferentes valores de pH, sendo que todos tiveram
altas eficincias, inclusive com pH natural (81%) (Figura ). Esse comportamento foi
semelhante ao da Amostra B (Figura ), realizado nas mesmas condies de
contorno, onde as eficincias observadas em todos os valores de pH foram
superiores a 70%. O melhor resultado no estudo da "Amostra C foi 99%, obtido com
pH 11.
Dentre os valores de pH testados para a Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
a menor eficincia foi
observada para o pH natural, com 75% de remoo. Esse resultado teve uma
diferena de 18% quando comparada ao pH 10, que alcanou 93%. O pH 11 chegou
a 95%, sendo que o melhor resultado foi obtido usando o pH 12, com 96% de
remoo. Como pode-ser observar, os experimentos iniciados com pH 10, pH 11 e
pH 12 tiveram eficincias de remoo bastante semelhantes, sendo a questo dos
custos com alcalinizao relevantes para a definio do pH a ser utilizado, e neste
caso os processos menos onerosos seriam os iniciados com pH 10 (Figura ).
94
1.1.29.4 Mdia de remoo em funo do pH na amostra A, B e C
Para analisar apenas o efeito do pH na Amostra A, B e C, os resultados de 12
bateladas foram agrupados na Figura 33, 34 e 35, respectivamente, expressos
atravs de suas mGdias de remoo de amnia por pH estudado, i1de,e1de1te a
6a7/o de ar a,li-ada.
Figura . Mdia de remoo de nitrognio amoniacal em funo do pH, independente da vazo de ar
utilizada na amostra A, referentes a 12 bateladas.
Figura . Mdia de remoo de nitrognio amoniacal em funo do pH, independente da vazo de ar
utilizada na amostra B, referentes a 12 bateladas.
Figura . Mdia de remoo de nitrognio amoniacal em funo do pH, independente da vazo de ar
utilizada na amostra C, referentes a 12 bateladas.
Notou-se nos resultados da Figura que a melhor mdia de remoo foi obtida com
pH 10 (80%). O aumento do pH no ocasionou uma elevao das remoes, sendo
que, as eficincias foram menores utilizando pH 11 e 12.
A mdia de remoo com pH natural (57%) foi superior mdia com pH 11 (50%) e
a mdia com pH 10 superior mdia com pH 12 de 68%. Portanto, esses resultados
sugerem que para a "Amostra A seria mais vantajoso a aplicao do processo de
stripping com pH natural ou com pH 10, que com pH 11 e 12, devido aos custos com
alcalinizantes.
Segundo Hasar et al. (2009) o hidrxido de amnio (NH
4
OH) formado como um
produto intermedirio no stripping para pH entre 10 e 11. Nos estudos realizados na
Amostra A, esse intervalo de pH foi o que obteve a menor mdia de remoo de
amnia. Nos experimentos iniciados pH 11, constatou-se um decaimento mdio do
pH, para 10 ao final das 4 horas de batelada.
O melhor resultado obtido observando-se o efeito do pH foi de 91% de remoo
quando elevou-se o pH para 10 e aplicou-se Qar 5 NL.min
-1
(Figura ). No entanto, o
95
resultado menos satisfatrio foi encontrado no experimento com pH natural e Qar 2
NL.min
-1
, com 29 % de remoo (Figura ).
Diante os resultados ilustrados na Figura , observou-se que, apesar da melhor
mdia de eficincia de remoo ter sido obtida com pH 12 (82%), encontrou-se uma
diferena pequena entre esse resultado e a mdia da eficincias de remoo com
pH 10 (78%).
Na Amostra B (Figura ) o arraste da massa da amnia na fase gasosa foi inferior nos
experimentos com pH 11, semelhante ao encontrado para a Amostra A (Figura ).
Entretanto, para a Amostra B, o pH 12 foi o que teve a maior mdia de remoo,
enquanto para a Amostra A, a maior mdia foi do pH 10.
A diferena entre os experimentos realizados com pH natural e os realizados com
pH 12 foi de 18 %. Em sistemas de tratamento de lixiviado, nos quais o processo de
air stripping aplicado como pr-tratamento, essa diferena de 18% pode ser
insignificante, o que permite a aplicao do air stripping sem a utilizao de
alcalinizantes. Em um sistema em escala real, normalmente, o tratamento por air
stripping precede o tratamento biolgico, que por sua vez, segundo Calli et al. (2005)
no influenciado negativamente pela quantidade de nitrognio amoniacal, quando
esse parmetro possui valores abaixo de 200 mg/L. As maiores mdias de eficincia
de remoo de NAT na "Amostra C foram observadas com o uso de pH, alcanando
82% de remoo. Esses resultados apresentam diferena expressiva quando
comparados aos experimentos da "Amostra A (50%) e "Amostra B (75%) para o
mesmo pH.
Conforme ilustrado na Figura , observou-se que no houve ampla diferena entre a
mdia dos experimentos realizados com pH N (71%) e pH 12 (75%) para a "Amostra
C. Essa amostra apresentou a menor mdia de eficincia de remoo para os
experimentos iniciados com pH 10 (64%), sendo que para a "Amostra A esse pH foi
o que alcanou melhor resultado (80%), e para a "Amostra B o segundo melhor
resultado (78%).
Nos experimentos realizados com pH 12 foram obtidos 42%, 93% e 89% de
remoo utilizando Qe 2, 5 e 10 NL.L
-1
.min
-1
, respectivamente. Com esses
resultados observou-se que, apesar da quantidade de NH
3
teoricamente disponvel
96
pelo alto valor de pH, a vazo de 2 NL.L
-1
.min
-1
no foi suficiente para obter uma alta
eficincia remoo, que foi 51% menor que a eficincia alcanada com a Qe 5 NL.L
-
1
.min
-1
para o mesmo pH.
Os experimentos realizados com ,? 1atural obtiveram as melhores eficincias de
remoo na "Amostra C quando comparado com os resultados nas demais
amostras da presente pesquisa, alcanando remoes entre 63% a 81%.
1.1.$> E4eito do ,? 1as amostras &F e C
A Figura apresenta o grfico #ox$plot das mdias de percentagens de remoo de
nitrognio amoniacal com os pHs NaturalF 1>F 11 e 12, independente da taxa de
vazo de ar utilizada, para as Amostras A, B e C.
Figura . #ox$plot da percentagem de remoo de amnia em funo dos diferentes pHs,
independente da taxa de vazo.
Ao se analisar os #ox$plot7s da Figura verifica-se que pH Natural, 10 e 12
apresentaram resultados de percentuais de remoo de amnia discrepantes em
97
relao aos resultados do pH 11. Em contrapartida, a analisando a caixa do pH 11,
nota-se que valores de mximo (99%) e mnimo (40%) apresentam ampla diferena
em relao ao valor da mediana de 66%.
O pH Natural apresentou 01 (um) resultado discrepante, sendo ele ocorrido no Exp.
N 01 ( 29%). Com pH 10, foi obtido 01 (um) resultado discrepante, de 23% ocorrido
no Exp. N 28. J o pH 12, tambm foi obtido outlier (42%) com Exp. N 34.
Em relao simetria dos resultados de percentuais de remoo de amnia, os
valores de pH Natural, 10 e 12 demonstraram assimetria positiva, com valores
dispersando nos resultados maiores que a mediana, 63%, 75% e 77%,
respectivamente. Os resultados encontrados com pH 11, apresentaram maior
disperso ao redor da mediana, quando comparado ao demais valores de pH.
Nota-se na Figura , que para pH 10 foi obtida mediana, de 75%, sendo este, um
valor muito prximo mediana obtida com pH 12 (77%).
Segundo Moura (2008) que realizou estudo similar ao desenvolvido por esta
pesquisa, baixos valores de pH, levam a baixas eficincias, enquanto que altos
valores levam a altas eficincias. Porm, os resultados obtidos por esta pesquisa,
demonstraram que se elevando o pH para 10 possvel se obter eficincias to
boas quanto com pH 12.
Segundo Collivignarelli et al. (1998) apud Giordano (2003), o pH timo para o
processo de arraste aproximadamente de 10,0 a 10,5, esse resultado, est de
acordo com o encontrado nesta pesquisa.
Na presente pesquisa observou-se que as eficincias de remoo foram muito
semelhantes para os pH 10 e 12, estes resultados sugerem que, neste caso seria
mais recomendada a aplicao na engenharia do processo de air stripping do pH 10,
devido aos custos com alcalinizante.
98
1.1.$1 &,rese1ta./o global dos resultados e &12lise estatCsti-a da i14lu31-ia
dos 4atores 6a7/o de arF ,? e tem,eratura.
A Figura apresenta a concentrao inicial e final de NAT e a eficincia de remoo
correspondente a cada experimento realizado com a Amostra A.
Figura . Concentraes iniciais e finais de nitrognio amoniacal, e eficincia de remoo, nos
experimentos de 1 a 12, realizados com Amostra A.
Nota: NAT- nitrognio amoniacal total; ci- concentrao inicial ; cf concentrao final.
A Figura demonstra a concentrao inicial e final de NAT e a eficincia de remoo
correspondente a cada experimento realizado com a Amostra A.
Figura . Concentraes iniciais e finais de nitrognio amoniacal, e eficincia de remoo, nos
experimentos de 13 a 24, realizados com Amostra B.
Nota: NAT- nitrognio amoniacal total; ci- concentrao inicial ; cf concentrao final.
A Figura ilustra a concentrao inicial e final de NAT e a eficincia de remoo
correspondente a cada experimento realizado com a Amostra C.
Figura . Concentraes iniciais e finais de nitrognio amoniacal, e eficincia de remoo, nos
experimentos de 25 a 36, realizados com Amostra C.
Parte do planejamento estatstico consistiu na aplicao da ANOVA fatorial, uma vez
que um dos objetivos seria analisar o grau de importncia de cada varivel estudada
no processo e suas possveis interaes. Os resultados da ANOVA, que levou em
considerao os fatores temperatura, pH e vazo de ar, esto expostos na Tabela .
99
Tabela . ANOVA considerando os valores de pH, vazo de ar e temperatura.
+o1tes de #aria./o
Soma de
Quadrados
%raus de
)iberdade
MGdia de
Quadrados
+ ,-6alor
Correo do Modelo 5980,649
a
12 498,387 1,755 0,119
ntercepto 617,994 1 617,994 2,176 0,154
Medtemp 1,575 1 1,575 0,006 0,941
PH 720,648 3 240,216 0,846 0,483
Vazo 4662,898 2 2331,449 8,208 0,002
PH * Vazo 492,067 6 82,011 0,289 0,936
Erro 6532,765 23 284,033
Total 190953,787 36
Correo Total 12513,413 35
a. R
2
= 0,478 (Adjusted R
2
= 0 ,206)
Os resultados da ANOVA mostraram que apenas a vazo estatisticamente
significante no processo de remoo da amnia, para as condies de contorno,
desta pesquisa.
Alm disso, o coeficiente de determinao (R2), que determina o quanto da variao
da varivel dependente explicada pela variao das variveis independentes foi de
47,8%, ou seja, razoavelmente baixo. sto quer dizer que 47,8% da remoo de
amnia pode ser explicado pelas variveis pH e vazo, mas 52,2% da remoo de
amnia explicado por outras variveis.
Para uma melhor avaliao da influncia do comportamento das vazes na
eficincia de remoo de amnia, foi gerada no teste ANOVA estatstico a
representao grfica dos percentuais mdios de cada vazo, expressos na Figura .
100
Figura . Resultado da estimativa de remoo para cada vazo estudada.
Nota-se na Figura , que as vazes 2, 5 e 10 NL.L
-1
.min
-1
apresentaram,
respectivamente, as mdias de remoo de amnia de 55%, 72% e 83%. Entre as
vazes de 2 e 5 NL.L
-1
.min
-1
ocorreu uma diferena de 17%, enquanto que, entre as
vazes de 5 e 10 NL.L
-1
.min
-1
, essa diferena foi de 11%. Portanto, a vazo de 10
NL.L
-1
.min
-1
foi, em mdia, 28% mais eficiente que a vazo de 2 NL.L
-1
.min
-1
.
A Figura , gerada no teste ANOVA estatstico, ilustra a percentagem mdia de
remoo de amnia para cada pH estudado, .
101
Figura . Percentagem mdia de remoo de NAT, em funo do pH estudado.
Nota: As covariveis apresentadas neste modelo foram calculadas com a temperatura mdia de 29C.
No foi possvel determinar, qual o motivo que provocou a diferena entre a mdia
obtida para pH 11 com as demais mdias dos experimentos que sofreram
alcalinizao, ou seja, pH 10 e pH 12. Teoricamente, o aumento do pH para 11
deveria resultar em eficincias melhores ou semelhantes, que, com pH 10.
1.1.31.1 Efeito do pH em amostras que no sofreram alcalinizao
A Figura descreve o comportamento dos valores do pH, durante os experimentos
que no sofreram alcalinizao com NaOH (Experimentos N
01,02,03;13,14,15;25,26,27). Constatou-se que medida que a concentrao de
nitrognio amoniacal era reduzida ocorria um aumento dos valores de pH.
Figura . Elevao dos valores de pH, em funo das vazes de ar aplicadas, em experimentos sem
adio de NaOH.
Esse fenmeno foi relatado por vrios autores que realizaram experimentos com
remoo de amnia em lixiviados por air stripping (CAMPOS et al., 2007; FERRAZ,
2010; FERRERA et al., 2009; MARTTNEM et al., 2002; YOKOYAMA et al., 2009;
SOUTO, 2009). Os resultados podem ser parcialmente justificados levando-se em
considerao as diferentes constantes de Henry dos dois gases (1.420 atm. para
102
CO
2
e 0,75 atm. para NH
3
a 20 C) (VEGA et al., 2006), de acordo com a Lei de
Henry a solubilidade de um gs dissolvido proporcional presso parcial exercida
pelo gs acima do lquido, portanto, o arraste seria muito mais rpido para o CO
2
do
que para a NH
3
.
Conforme a equao de equilbrio qumico das espcies de amnia:
O processo de remoo de NH
3
do sistema, provavelmente eleve as concentraes
de ons H
+
. Segundo Ferraz (2010) esses ons poderiam ser neutralizados pelo
carbonato promovendo a formao de CO
2
, o que implicaria no consumo de ons H+
e, portanto, ocasionaria o aumento do pH mesmo com remoo de amnia.
Cheung et al. (1997) e Ozturk et al. (2003) observaram que durante o mtodo de
stripping, o pH apresenta um comportamento crescente ao longo das primeiras
horas e em um determinado perodo de tempo tende a diminuir progressivamente,
devido a recarbonatao da cal no lixiviado pela absoro de CO
2
da atmosfera.
Marttinen (2002) relatou um aumento de 7,3 para 9,2, em bateladas que ocorreram
sem ajuste de pH.
1.1.31.2 Efeito de pH em amostras que sofreram alcalinizao
Durante o processo de air stripping em lixiviado de aterro sanitrio, ocorreu um
decrscimo de pH, concomitantemente remoo de nitrognio amoniacal, em
amostras que sofreram alcalinizao com NaOH.
A Figura apresenta as curvas mdias de decrscimo do pH nos experimentos que
sofreram alcalinizao, independente da vazo de ar.
O mtodo de air stripping, quando aplicado como pr-tratamento de lixiviado tem por
objetivo a remoo de amnia, porm, o arraste reduz as concentraes de outras
espcies qumicas, tais como compostos orgnicos volteis, o que explica a reduo
do pH durante o experimento.
103
Figura . Decrscimo do pH durante o processo de air stipping2
Nota-se que o decrscimo do pH mais acentuado para o pH 12, sendo que, para
pH inicial 10, essa queda, apresenta-se de forma muito mais suave.
CALL, et al. (2005), no intuito de amenizar o efeito dessa queda natural do pH, na
anlise dos resultados, tentou manter constante, durante o processo de air stripping,
o pH 11, usando 10% de cal ou 10N NaOH. Martinen et al. (2002) disponham de um
sistema automatizado de controle de pH.
Quan (2009) relatou que, uma dosagem de 4 g/L de Ca(OH)
2
pode ser usado para
manter um valor de pH do lixiviado constante, j dosagens menores que 2 g /L no
mantm um valor de pH constante, causando uma instabilidade ar de processo de
air stripping2
Silva et al., (2007) realizou testes com 15 L de lixiviado, e relatou que elevada
concentrao inicial de alcalinidade, 5000 mg CaCO
3
/L manteve o pH do lixiviado
constante em torno de 8,0, mesmo sendo reduzida para 1400 mg CaCO
3
/L.
1.1.$2 E4eito da al-ali1idade total
Observando os resultados das concentraes de Alcalinidade Total e Nitrognio
Amoniacal no lixiviado durante o processo de air stripping, nota-se que esses dois
parmetros possuem uma forte associao. O que justifica o fato de que o nitrognio
amoniacal ser o maior contribuinte para gerao de alcalinidade nos lixiviados, uma
vez que a amnia formada atravs dos processos de digesto da matria
orgnica, ela se combina com o cido carbnico formando bicarbonato de amnio.
A Figura , apresenta o comportamento de remoo de alcalinidade total e nitrognio
amoniacal durante cada experimento realizado com a Amostra A, em condies de
pH natural e diferentes taxas de vazo.
104

Figura . Comportamento da variao de alcalinidade total e nitrognio amoniacal, no experimento "A",
em funo das diferentes vazes de ar, ao longo do tempo.
Nota-se que, o decrscimo de alcalinidade est intensamente relacionado
remoo de nitrognio amoniacal. No Exp. N 03, onde ocorreu maior remoo de
amnia, quando comparado aos demais experimentos, tambm ocorreu maior
reduo de alcalinidade. Sendo que, em 4 horas de aplicao de Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
,
obteve-se 36% de remoo de alcalinidade total.
A Figura ilustra o comportamento de remoo de alcalinidade total e nitrognio
amoniacal durante cada experimento realizado com a Amostra B, em condies de
pH natural e diferentes taxa de vazo de ar.

Figura . Comportamento da variao de alcalinidade total, no experimento "B", em funo das
diferentes vazes de ar, ao longo do tempo.
Analisando as curvas de reduo da alcalinidade total para as diferentes vazes,
nota-se uma dinmica de remoo proporcional ao aumento da vazo de ar, ao
passo que, com Qar 2, 5 e 10 L/min.L, obteve-se 36, 43 e 54% de remoo de
alcalinidade.
O comportamento de remoo de alcalinidade total e nitrognio amoniacal durante
cada experimento realizado com a Amostra C, pH natural e taxa de vazo de ar
10L/min.L.
A Figura ilustra o comportamento de remoo de alcalinidade total e nitrognio
amoniacal durante cada experimento realizado com a Amostra C, em condies de
pH natural e diferentes taxa de vazo de ar.

Figura . Comportamento da variao de alcalinidade total, no experimento "C", em funo das
diferentes vazes de ar, ao longo do tempo.
Observa-se que a remoo de alcalinidade com Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
foi bem mais
acentuada que as demais, vazes. Ao final de 4 horas, a diferena foi de 1275 mg/L
105
entre Qar 10 e 5 L/min. O mesmo comportamento, pde ser observado para o
comportamento de nitrognio amoniacal.
A Figura ilustra o comportamento da variao da concentrao de alcalinidade
durante a realizao dos experimentos de air stripping, com as Amostras A, B e C,
pH natural e diferentes vazes de ar.
Figura . Comportamento da variao da alcalinidade total nos experimentos, com pH natural, em
funo da vazo de ar.
No obstante o aumento de pH, houve uma queda na concentrao de alcalinidade
durante o processo de arraste. Segundo Parkes, Jolley e Wilson (2007) o stripping
de amnia provoca o arraste de CO
2
tendo como consequncia a diminuio da
alcalinidade total. O que justifica a reduo da concentrao da mGdia de
alcalinidade total nos experimentos de 6391 para 4733, para 4559 e para 3580 (mg/L
de CaCO
3
), nos testes realizados com Qar de 2, 5 e 10 NL.min
-1
respectivamente,
aps o perodo de 4 horas. As eficincias de remoo de alcalinidade foram 26, 29 e
44% para as vazes de 2, 5 e 10, respectivamente.
Ferraz (2010) relatou uma forte correlao entre a alcalinidade e NAT, pois no
processo de air stripping o CO
2
removido junto com a amnia, o que pode
acarretar no consumo de carbonato e bicarbonato para manuteno do equilbrio
qumico do sistema carbonato, e, consequentemente, contriburem com a queda da
alcalinidade total. Em suma, o decrscimo da alcalinidade seria acompanhado pela
remoo de amnia e de CO
2
.
Segundo Clmente et al. (1997) a alcalinidade, pH e NH
3
esto fortemente ligados,
pois, lixiviados com pH alto geralmente possuem altas concentraes de
alcalinidade, e como o NH
3
um consumidor de prton, o que contribui para essa
alcalinidade do efluente.
Campos et al. (2007) relataram que a remoo da concentrao da alcalinidade total
um fator muito importante durante o stripping de amnia, e observaram que houve
remoo de valores significativos nos processos com ou sem injeo de ar, pois a
alcalinidade constituda pela associao de carbonatos e bicarbonatos, compostos
106
qumicos que influenciam diretamente na remoo de nitrognio amoniacal e na
variao do pH.
Estudos relacionando variveis duas a duas foram feitos utilizando dos dados
obtidos nos experimentos, iniciados com pH natural.
A associao entre as remoes de alcalinidade total e nitrognio amoniacal, pode
ser avaliada fazendo-se uma anlise de regresso, conforme apresenta a Figura .
Figura . Regresso entre alcalinidade total e nitrognio amoniacal. Amostras provenientes de 9
bateladas considerando Amostras A, B e C.
A escolha de uma relao linear no foi casual. Segundo Maringonda Junior (2007),
que estudou a remoo de nitrognio amoniacal em lixiviado de aterro sanitrio
utilizando reator, anxico e aerado, no air stripping para cada mol de nitrognio
removido, um mol de bicarbonato consumido, com conseqente reduo da
alcalinidade e do pH. Os resultados das anlises de regresso feitos para cada
Amostra foram representados graficamente nas Figuras 49, 50 e 51, a seguir.
Figura . Regresso entre alcalinidade total e nitrognio amoniacal. Dados obtidos na Amostra A.
Figura . Regresso entre alcalinidade total e nitrognio amoniacal. Dados obtidos na Amostra B.
Figura . Regresso entre alcalinidade total e nitrognio amoniacal. Dados obtidos na Amostra C.
A Tabela , a seguir, apresenta dados de remoo de alcalinidade, de formao da
espuma em mL comparados a remoo de condutividade dos experimentos da
Amostra C, que no sofreram alcalinizao.
Tabela . Associao entre as mdias de remoes de alcalinidade e quantidade de espuma formada,
com remoo de condutividade em, em funo das vazes de ar, na Amostra C.
:arUmetro Qar
2 9 1>
107
Remoo mdia de alcalinidade
26 % 29%
Remoo de Condutividade
19 % 27%
Formao mdia de espuma (mL)
13 7,6
Nota-se que, a percentagem de remoo aumentou, com a elevao da vazo de ar,
porm, essa relao no foi acompanhada pela formao de espuma. Apesar da
suspeita de que a espuma seja constituda em parte de sais inorgnicos, a sua
remoo no influenciou na queda da condutividade.
1.1.$$ +orma./o de es,uma
Um dos pontos negativos do processo de air stripping em lixiviados de aterros
sanitrios a formao de espuma. A quantidade de espuma formada durante o
processo, pode provocar o impedimento da aplicao dessa tcnica de tratamento,
caso no haja um procedimento, qumico, atravs de anti-espumantes, ou fsico, por
intermdio de raspadores e sugadores.
Uma vez formada, a espuma pode atingir a borda das torres de arraste, provocando
o transbordamento de lixiviado e a contaminao do ambiente externo, alm de criar
uma barreira fsica no interior das torres, que dificulta a disperso da amnia
volatilizada.
Segundo Veiga et al., 2006 que estudou air stripping em lixiviado de aterro sanitrio,
variando-se a temperatura de 40 a 60C, com aplicao de diferentes relaes de
vazo de ar, volumes de chorume e altura de coluna lquida, com e sem reciclo.
Alm disso, o citado autor sups que h correlao entre a formao de espumas e
a concentrao de alcalinidade, em virtude do comportamento semelhante entre as
duas variveis. Os melhores resultados foram obtidos quando utilizado anti-
espumante.
Em todos os experimentos realizados nesta pesquisa ocorreu a formao de
espuma, porm a quantidade de espuma formada foi maior nos tratamentos que se
utilizou NaOH como agente alcalinizante, do que naqueles no alcalinizados.
108
Nos experimentos cujas amostras no foram alcalinizadas, a formao de espuma
pode estar relacionada s concentraes relativamente elevadas de surfactantes
presentes no lixiviado, que segundo Giordano et al., (2002), so oriundas do
descarte de embalagens de detergentes domsticos no aterro. Nos experimentos
cujas amostras sofreram alcalinizao, a formao de espuma pode estar
relacionada s concentraes de surfactantes e possivelmente reao de
saponificao entre leos e graxas, tambm presentes no lixiviado, com o hidrxido
de sdio (NaOH), resultando em uma maior formao de espuma. Calli et al. (2005)
optaram pelo uso de Ca(OH)
2
para elevar o pH para 11 antes da aplicao da
tcnica de air stripping, ao invs, do utilizao de NaOH, objetivando a diminuio
da quantidade de espuma produzida.
Segundo Li (1999), o dimensionamento da altura da torre de arraste pode se dar em
funo da quantidade espuma formada. Entretanto, este posicionamento nem
sempre pode ser levado em considerao, visto que, h solues qumicas e
mecnicas para o problema da formao da espuma.
A Figura ilustra a quantidade de espuma formada com a eficincia de remoo de
cada experimento realizado nesta pesquisa.
Figura . Associao da quantidade de espuma formada com eficincia de remoo de amnia.
Nesta pesquisa, a espuma formada com aplicao da taxa superficial de ar de 4,24
L./s.m; correspondente Qar 2 NL.min
-1
, possui caractersticas similares a clara de
ovo, ao passo que, com as taxas 10,61; 21,22 L/s.m, a difuso do ar gerava
espuma com bolhas de dimetro maiores.
A incrustao ocasionada pela dureza existente no lixiviado foi outra questo, que foi
constatada nesta pesquisa. Com a formao da coluna de espuma durante os
experimentos a incrustao alcanou toda dimenso da torre de arraste.
Como as torres foram construdas em acrlico, foi possvel observar a incrustao
nas paredes internas, conforme ilustra a Figura .
109
Figura . ncrustao nas paredes internas da torre de arraste.
Com objetivo de analisar a relao entre a eficincia de remoo de amnia com a
varivel formao de espuma (dada em mL por litro de lixiviado) foram traadas
retas de regresso, com os experimentos realizados nas mesmas condies de
contorno.
A Tabela apresenta as retas de regresso, bem como o coeficiente de determinao
(R
2
) de cada experimento.
Tabela . Ajuste relao entre a formao de espuma e eficincia de remoo.
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Qe (6L.L
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.min
7
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@ ? &'&&7<% A
BB'!47
Qe - vazo especfica.
Nota-se que, que os experimentos realizados com Qe 2 NL.L
-1
.min
-1
, pH10 e pH12 e
Qe 5, pH 10 e pH natural, apresentaram coeficientes menores que zero, diferentes
dos demais.
110
Alguns resultados apresentaram correlao forte positiva e outros, correlao forte
negativa, como exemplo os experimentos realizados com Qe 5 NL.L
-1
.min
-1
e pH 12
apresentaram coeficiente de determinao de 97%, razo que sugere uma
correlao muito forte entre as variveis "formao de espuma e remoo de NAT.
Entretanto a reta de regresso dos experimentos com Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
e pH 12,
apresentou coeficiente de determinao bem fraco, 0,1%,
A Figura ilustra em box$plot o comportamento da disperso dos dados de todos os
experimentos.
Figura . Apresenta a disperso dos dados de formao de espuma em relao remoo de NAT.
A caixa do pH natural apresentou a menor disperso dos dados, e uma distribuio
uniforme ao redor da mediana, em experimentos realizados com esse pH, obteve-se
a menor mdia de formao de espuma (11 mL/L).
A caixa correspondente ao pH 10 apresentaram maior disperso que as demais
caixas de pH. Notou-se que h uma assimetria acentuada, em que a maior frao
dos dados esto compreendidos no Q
3
(quartil). O valor da mediana foi prximo a 11
mL/L e a mdia foi de 34 mL/L e o valor mximo obtido foi de aproximadamente 110
mL/L de espuma.
111
Em relao a caixa do pH 11, nota-se que h uma assimetria leve, em que a maior
frao dos dados esto compreendidos no Q
3
(quartil). O valor da mediana foi
prximo a 20 mL/L de espuma e o valor mximo obtido foi de aproximadamente 33
mL/L.
A caixa do pH 12 foi a que apresentou media de formao de espuma de 52 mL/L e
mediana de 38 mL/L, sendo que a maior parte dos dados esto concentrado no Q
3
.
A quantidade de espuma formada intrnseca a cada ensaio e seu mtodo de coleta
pode apresentar expressiva margem de erro, por se tratar de um procedimento
manual de suco da espuma. Apesar da suspeita de associao entre a quantidade
de espuma formada com a remoo de NAT, essa relao no pode ser explicada
com segurana, devido variabilidade dos dados obtidos.
1.1.$( Modelo -i1Gti-o de remo./o de am<1ia
Estimou-se a constante cintica de cada experimento se determinar a velocidade de
remoo de amnia.
A Tabela apresenta as constantes cinticas de todos os experimentos em funo da
vazo de ar e do pH, realizados com a Amostra A.
Tabela . Modelo cintico de remoo, ajuste de curva e constante cintica (K), para Amostra A.
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Nota: pH N natural da amostra; t (hora); Qe vazo especfica.
Como pode ser observado na Tabela , a maior velocidade de remoo de NAT,
grandeza expressa pela constante cintica, foi obtida com Qar 10 NL.L
-1
.min
-1
e pH
112
12, sendo o k igual a 4,4x10
-1
.hora
-1
e a menor velocidade foi com Qar 2 NL.L
-1
.min
-1
e pH natural com k igual a 8,6x10
-2
hora
-1
, onde tambm foi encontrada o melhor
ajuste da curva 99,5%.
A Tabela apresenta as constantes cinticas de cada experimentos em funo da
vazo de ar e do pH, realizados com a Amostra B.
Tabela . Modelo cintico de remoo, ajuste de curva e constante cintica (K), para Amostra B.
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Nota: pH N natural da amostra; t (hora); Qe vazo especfica.
Nota-se na Tabela que a maior velocidade de remoo de NAT (K
-h
), foi obtida com
Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
e pH 12, sendo o k igual a 7,9x10
-1
.hora
-1
, resultado semelhando
ao da Amostra A. As menores velocidades encontradas foram com as Qe 2 e 5 NL.L
-
1
.min
-1
e pH natural, ambos com k aproximadamente, a 2,2,x10
-2
.hora
-1
.
O melhor ajuste da curva 99,9%foi encontrado para Qe 10 NL.L
-1
.min
-1
e pH 10.
A Tabela apresenta as constantes cinticas de cada experimentos em funo da
vazo de ar e do pH, realizados com a Amostra C.
Tabela . Modelo cintico de remoo, ajuste de curva e constante cintica (K), para Amostra C.
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Qe
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88 C

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@ ? !//'7/e
(&'267 % t
C

? &'/<7
@ ? 426'7!e
(&'/<7 % t
C

? '277
+> ? &'<6! +> ? &'<67
8) C

? &'!B @ ? 424'&7e
(&'!B % t
C

? &'6B @ ? /7B'64e
(&'6B % t
C

? &'!!6
113
+> ? &'B4/6 +> ? &'B46<
Nota: pH N natural da amostra; t (hora); Qe vazo especfica.
Observa-se na Tabela a maior velocidade de remoo de NAT, foi obtida com Qe 10
NL.L
-1
.min
-1
e pH 11, sendo o k igual a 1,2 h
-1
e a menor velocidade foi obtida com Qe
2 NL.L
-1
.min
-1
e pH 10 com k igual a 6,5x10
-2
hora
-1
. O melhor ajuste da curva com
1% foi encontrado com Qe 2 NL.L
-1
.min
-1
e pH natural.
1.1.$9 #olume de arH -o1-e1tra./o remo6ida
Segundo Bayley (1967, apud CHEUNG et al., 1995) a taxa de remoo de um gs
seria diretamente proporcional ao fluxo de ar ou o volume de ar difuso atravs de
uma soluo, portanto, calculando o volume de ar consumido (fluxo de ar
multiplicado pelo tempo de batelada) e o valor da massa de amnia removida
(concentrao removida multiplicada pelo volume tratado).
A Tabela apresenta relao entre os volumes de ar consumidos (L), durante 4
horas, as massas de amnia removida (mg) e as taxas de volume/massa de amnia
nas diferentes vazes utilizadas neste experimento (2, 5 e 10 NL.L
-1
.min
-1
representadas por 480 L, 1200L e 2400 L, respectivamente).
Tabela . Volume de ar consumido (L) e massa de amnia removida (mg).
&r N)O ,?
&m<1ia retirada
NmgO
Ta5a
N) arHmg N&TO
MGdia das Ta5as
de Remo./o N)
de ar Hmg N&TO
480
N 700
0,69
0,72
10 700
0,69
11 640
0,75
12 630
0,76
1200
N
810 1,48
1,80
10
920 1,30
11
450 2,67
12
680 1,76
2400
N
1040 2,31
2,46
10
1160 2,07
11
840 2,86
12
920 2,61
114
Nota-se que, o aumento do volume de ar de 0,48 m, para 1,2m, seguido de 2,4 m
implicou em uma maior remoo em gramas de amnia, como era de se esperar.
Estes volumes promoveram, respectivamente, a remoo mdia de 0,67 g, 0,72 g e
1 g de amnia.
A taxa de aplicao superficial de ar de 21,22 L/s.m, que corresponde ao volume de
2,4 m, provocou em mdia a remoo de 1 g de nitrognio amoniacal.
Ao se analisar somente os experimentos realizados com pH natural e 10, com o
volume de 2,4 m, observa-se que esse relao aumenta. Em estudo similar, Souto e
Povineli (2009) utilizando torres com recheio, recirculao de lixiviado e tempo de
batelada de 1,5 dias, relatou uma relao de cerca de 12 m
3
de ar por grama.
Observando os resultados para pH natural e 10, nota-se remoes maiores de
gramas de amnia, que nos experimentos realizados com os demais valores de pH.
Os resultados da anlise estatstica, apresentados e discutidos nesta dissertao,
para os fatores vazo de ar e pH, em consonncia com os resultados, expressos na
Tabela , sobre o fator volume de ar, conduz hiptese, de que, talvez, no seja
fundamental a alcalinizao. Se assim for, o principal parmetro de projeto deve ser
a razo entre as vazes de ar e de lixiviado.
1.1.$8 )ibera./o de am<1ia 1a atmos4era
Atualmente, o mtodo de air stripping o mais comum para eliminar altas
concentraes de NH
4
+
. Mas uma grande preocupao sobre o ar de amnia
stripping a liberao de NH
3
na atmosfera, de modo a causar grave poluio do ar,
se o amonaco no pode ser adequadamente absorvido com ou H
2
SO
4
ou HCl. (L,
1999).
A eficincia de remoo do processo de air stripping pode afetar a qualidade do ar.
Quanto maior a eficincia de remoo, maiores sero as emisso de compostos
orgnicos volteis. Visando estimar os riscos sade dos trabalhadores envolvidos
na operao de uma torre de arraste, estimou-se a concentrao de amnia no ar de
sada com base na metodologia constante no Anexo C, expressa por Souto (2009).
115
Considerou-se uma concentrao de 2000 mg/L de NAT, totalmente na forma de
amnia livre. A concentrao da amnia no ar de sada da torre, encontrada foi de
2,47 x 10
6
g/m
3
= 2,47 g/m
3
.
A remoo de amnia em lixiviado , tambm, comumente alcanada atravs de
mecanismos de reaes biolgicas. Os processos envolvidos podem tipicamente
atingir taxas de remoo de aproximadamente 1 kg de amnia/m
3
.dia. Porm, onde
a rea fsica disponvel um fator limitante (por requerer longos tempos de reao)
e a concentrao de amnia no efluente a ser tratado elevada, tais taxas de
remoo podem no ser exeqveis (EDEN, 2001).
116
CONC)USIES E RECOMEND&IES
Diante dos estudos realizados sobre o processo de air stripping, em lixiviado de
aterro sanitrio, utilizando torres de arraste, pode-se concluir que:
Em relao influncia da taxa da 6a7/o de ar:
Constatou-se que o aumento da taxa de vazo de proporcionou maior eficincia de
remoo de nitrognio amoniacal, sendo que, para as taxas de vazes de ar 2 NL.L
-
1
.min
-1
, 5 NL.L
-1
.min
-1
e 10 NL.L
-1
.min
-1
, foram alcanados, em mdia, 56, 72 e 83%,
respectivamente.
Torna-se conveniente a utilizao da taxa de vazo de 10 NL.L
-1
.min
-1
no processo
de air stripping em lixiviados com pH no modificado, ao se considerar a elevada
eficincia, quando comparada as taxas 2 NL.L
-1
.min
-1
, 5 NL.L
-1
.min
-1
.
Em experimentos cujas amostras sofreram alcalinizao, e, portanto, possuem maior
frao de NH
3
disponvel para arraste, a taxa de vazo 5 NL.L
-1
.min
-1
apresentou-se
como a mais adequada.
Em relao influncia da al-ali1i7a./o:
Os resultados mostraram que a variao entre pH, natural, 10, 11, e 12, resultou,
respectivamente, nas mdias de eficincia de remoo de 64, 74, 69 e 75%.
A aplicao do pH inicial para 10 apresentou resultados to eficientes quanto aos
obtidos com a utilizao dos demais valores de pH. Portanto, seria mais vantajosa a
sua aplicao, devido aos custos com agentes alcalinizantes.
Pde-se verificar nos experimentos realizados sem adio de agente alcalinizante,
que h um aumento do pH durante o experimento. Esse fenmeno mostrou-se
favorvel a eficincia de remoo, uma vez que, disponibiliza uma frao maior de
NH
3
propenso ao arraste, permitindo assim, que esse mtodo de transferncia de
massa seja aplicado sem a necessidade de alcalinizao. Outras pesquisas,
tambm relataram a ocorrncia deste fato.
117
Em relao aos modelos -i1Gti-os de remoo:
A velocidade de remoo est proporcionalmente relacionada ao aumento da vazo
de ar e do pH.
Em relao a remoo de al-ali1idade e formao de es,uma:
No tocante, s remoes de alcalinidade, pde-se constatar a forte relao existente
entre essa varivel e a amnia, visto que suas remoes foram concomitantes. No
foram analisados as variveis, bicarbonato e carbonato, subprodutos da reduo da
alcalinidade total, que poderiam auxiliar na anlise dessa questo.
Houve formao de espuma durante os primeiros 50 minutos iniciais, em mdia, em
todos os experimentos. A relao entre a quantidade de espuma formada e
eficincia de remoo de nitrognio amoniacal no pode ser descrita por esta
pesquisa, devido variabilidade dos dados obtidos.
Diante do exposto, sugere-se a aplicao do processo de air stripping para remoo
de amnia em lixiviados de aterro sanitrio, com sendo um pr-tratamento aos
sistemas biolgicos.
:ara trabal@os 4uturos 1a 2rea sugerem-se as segui1tes re-ome1da.Ees:
Avaliar a eficincia do processo de air stripping em diferentes amostras
considerando a variabilidade sazonal e operacional ocorrida no lixiviado de aterro
sanitrio.
Em funo da variabilidade dos resultados obtidos para um mesmo teste, sugere-se
a execuo dos ensaios em trs torres arraste iguais, dispostas em paralelo, com as
mesmas condies de contorno.
Avaliar sistemas de recolhimento da amnia liberada pelo processo, a fim de se
evitar que ocorra o transporte de poluentes do efluente para o ar.
Avaliar o efeito da temperatura sobre o processo de air stripping, uma vez que
teoricamente, esta varivel possui grande influncia neste processo.
118
Avaliar o uso de torres com recheio, a fim de aumentar a rea de contado lquido/ar
visando o aumento de eficincia de remoo.
Avaliar a toxicidade do efluente tratado pelo processo de air stripping considerando a
adio de diferentes agentes alcalinizantes.
Avaliar a remoo de amnia, considerando a salinidade de lixiviado estudado.
119
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132
&NEKOS
133
ANEXO - A Resultados da bateladas para as Amostras A, B e C
Variveis analisadas, para cada experimento realizado com as Amostras A, B e C,
em funo do tempo.
Continua...
134
Continuao...
135
Continua...
136
Continuao...
137
Continua...
138
Continuao...
139
Anexo C - Concentrao de amnia na sada das torres
A frao molar correspondente dada por:
Onde: a frao molar do nitrognio amoniacal [adimensional];
C
i
a concentrao de nitrognio amoniacal [g/L];
a massa molar do nitrognio amoniacal (14 g/mol);
a massa molar da gua (18 g/mol);
a massa especfica da gua [g/L].
De modo que a frao molar da amnia no lixiviado de 0,00257. A relao de
equilbrio entre essas concentraes dada pela Lei de Henry:
Onde: H a constante de Henry [atm];
' a frao molar da amnia na fase gasosa [adimensional];
Pt a presso atmosfrica total [atm].
Calculou-se a constante de Henry, com base temperatura mdia dos experimentos
(29C). De modo que a frao molar no ar dada por:
Ao nvel do mar (PT = 1 atm), a Equao, a seguir, fornece uma frao molar no ar
de
0,0033. Aplicando agora a equao:
Onde a concentrao em .
Tem-se que a concentrao da amnia no ar na sada da torre de 3300 ou
0,33 %. Para calcular a concentrao em g/m3, usa-se a equao:
Onde a concentrao de amnia na fase gasosa, em g/m
3
.
Ento, da Equao tem-se finalmente que a concentrao da amnia no ar de sada
da torre de 2,47 x 10
6
g/m
3
= 2,47 g/m
3
.