1.

Introduccin
Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinacin
conductomtricas. Estas determinaciones tienen una cantidad de aplicaciones.
En primer lugar, la conductividad de las soluciones desempea un importante
papel en las aplicaciones industriales de la electrlisis, ya que el consumo de
energa elctrica en la electrlisis depende en gran medida de ella.
Las determinaciones de la conductividad se usan ampliamente en los estudios
de laboratorios. As, se las puede usar para determinar el contenido de sal de
varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua de
calderas o en la produccin de leche condensada). Las basicidades de los cidos
pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad.
El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las solubilidades de
electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrlitos
en soluciones por titulacin.
La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones saturadas
de electrlitos escasamente solubles pueden ser consideradas como
infinitamente diluidas. Midiendo la conductividad especfica de semejante
solucin y calculando la conductividad equivalente segn ella, se halla la
concentracin del electrlito, es decir, su solubilidad.
Un mtodo prctico sumamente importante es el de la titulacin
conductomtrica, o sea la determinacin de la concentracin de un electrlito
en solucin por la medicin de su conductividad durante la titulacin. Este
mtodo resulta especialmente valioso para las soluciones turbias o
fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden ser tituladas con el
empleo de indicadores.
La conductividad en los electrlitos fuertes como el HCl y NaOH es mucho
mayor que la conductividad de los electrlitos dbiles como el cido actico.
A medida que la concentracin disminuye, las conductividades equivalentes
aumentan debido a que los iones cargados no pueden ejercer influencia unos
sobre otros al moverse hacia los electrodos, esto especialmente en soluciones
de electrlitos dbiles.
La conductividad equivalente del electrlito dbil (cido actico) disminuye
rpidamente al aumento de la concentracin de la solucin debido a que este
cido se disocia ms a mayor dilucin por lo que a una mayor concentracin la
presencia de iones ser mnima.
La conductividad elctrica (l) como la conductividad especifica (K) disminuyen
con la dilucin, no siendo as la conductividad equivalente ( ); la cual aumenta
con la dilucin, en nuestro caso es notorio ya que se trabaja con el cido
actico el cual es un electrlito dbil, esto se verifica en la grfica vs. N
El grado de disociacin de los iones aumenta con la dilucin, es por eso que en
una dilucin infinita la conductividad la conductividad infinita depende de la
velocidad de los iones, as como la temperatura a la que se trabaja ya que a
mayor temperatura aumentara.
Para la prctica es recomendable el uso de agua destilada lo ms pura posible
para evitar la presencia de cualquier sustancia extraa en la solucin que puede
producir variaciones en el valor de la conductividad.
El electrodo para la medicin deber ser lavado muy bien y totalmente secado
para evitar que lleve impurezas a las dems soluciones.
La temperatura debe ser mantenida constante para evitar, tambin errores en
la toma de las conductividades de las diferentes soluciones.
Antes de utilizar el conductimetro con las soluciones y diluciones se debe
standarizar a la temperatura observada.
Debe valorarse cuidadosamente cada solucin para obtener una concentracin
precisa de cada solucin.
Evitar que el electrodo toque el fondo de la probeta o sus paredes; porque
podra medir la conductividad del vidrio.
2. Conductividad (electroltica)
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3. La conductividad (o conductancia especfica) de una solucin de
electrolito es una medida de su capacidad para conducir la electricidad.
La unidad SI de conductividad es el siemens por metro (S/m).
Las medidas de conductividad se utilizan de forma rutinaria en muchas
aplicaciones industriales y medioambientales como un modo rpido, barato y
fiable de medir el contenido inico en una solucin.
1
Por ejemplo, la medida de
la conductividad del producto es un modo tpico de supervisar instantnea y
continuamente la tendencia del funcionamiento de los sistemas de purificacin
del agua.
En muchos casos, la conductividad est directamente vinculada a la cantidad de
slidos totales disueltos (TDS). El agua desionizada de alta calidad tiene una
conductividad de 5,5 S/m, el agua potable tpica en el rango de 5-50 mS/m,
mientras que el agua de mar cerca de 5 S/m.
2
(es decir, la conductividad del
agua de mar es un milln de veces mayor que el agua desionizada).
La conductividad se determina habitualmente midiendo la resistencia AC de
una solucin entre dos electrodos. Las soluciones diluidas siguen las leyes de
Kohlrausch de la dependencia de la concentracin y la aditividad de las
concentraciones inicas. Onsager dio una explicacin terica de la ley de
Kohlrausch por extensin de la ecuacin de DebyeHckel.


Un conductivmetro y una sonda.
La conductividad elctrica de una solucin de un electrolito se mide
determinando la resistencia de la solucin entre dos electrodos planos o
cilndricos separados por una distancia fija. Se utiliza una tensin alterna para
evitar la electrlisis. Las frecuencias ms utilizadas estn en el rango 1-3 kHz.
La dependencia de la frecuencia suele ser pequea. La resistencia se mide con
un conductmetro.
Est disponible comercialmente una gran variedad de instrumentos.
6
Hay dos
tipos de celdas, el tipo clsico con electrodos planos o cilndricos y un segundo
tipo basado en la induccin.
7
Muchos sistemas comerciales ofrecen correccin
automtica de temperatura.
La resistencia R, es proporcional a la distancia l entre los electrodos e
inversamente proporcional al rea transversal de la muestra A. Escribiendo
(rho) para la resistencia especfica (o resistividad),



En la prctica la sonda de conductividad se calibra utilizando disoluciones de
resistencia especfica conocida,
*
, por lo que los valores de l y A son datos de
diseo de la sonda.
8
Si la resistencia de la solucin de calibracin es R
*
, se
obtiene una constante de sonda, C:



La conductividad especfica, (kappa) es la recproca de la resistencia
especfica:



La conductividad tambin es dependiente de la temperatura.
4. Teora
la conductividad de una solucin que contiene un electrolito depende de la
concentracin del electrolito. Por lo tanto es conveniente dividir la
conductividad especfica por la concentracin. Este cociente se denomina
conductividad molar, es denota por
m


5. Electrolitos fuertes
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solucin.
La conductividad de una solucin de un electrolito fuerte a baja concentracin
sigue la ley de Kohlrausch:

donde se conoce como la conductividad molar limitante, K es una constante
emprica y c es la concentracin de electrolito. (Limitante aqu significa "en el
lmite de la dilucin infinita.)
Por otra parte, Kohlrausch tambin encontr que la conductividad limitante de
aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una solucin de sal es igual
a la suma de las contribuciones a la conductividad de los cationes y los aniones.

Dnde:

+
y

son el nmero de moles de cationes y aniones, respectivamente,

que se crean en la disociacin de 1 mol del electrolito disuelto;
y son las conductividades molares limitantes de los iones
individuales.
La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares limitantes de
iones seleccionados.
Conductividad limitante iones agua a 298 K (25 C)
Cationes
+
0
/mS m
2
mol
-1
Aniones
-
0
/mS m
2
mol
-1

H
+
34.96 OH
-
19.91
Li
+
3.869 Cl
-
7.634
Na
+
5.011 Br
-
7.84
K
+
7.350 I
-
7.68
Mg
2+
10.612 SO
4
2-
15.96
Ca
2+
11.900 NO
3
-
7.14
Ba
2+
12.728 CH
3
CO
2
-
4.09
Una interpretacin terica de estos resultados fue proporcionada por la
ecuacin de Debye-Hckel-Onsager.
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Donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades conocidas
como temperatura, cargas de los iones y la constante dielctrica y la viscosidad
del disolvente. Como el nombre sugiere, esta es una extensin de la teora de
DebyeHckel, debida a Onsager. Es un gran xito para soluciones a baja
concentracin.
6. Electrolitos dbiles
Un electrolito dbil es aquel que no est totalmente disociado. Tpicos
electrolitos dbiles son los cidos dbiles y las bases dbiles s. La
concentracin de iones en una solucin de un electrolito dbil es menor que la
concentracin de dicho electrolito. Para los cidos y las bases la concentracin
puede calcularse cuando se conoce el valor o los valores de las constantes de
disociacin cida.
Para un cido monoprtico, HA, con una constante de disociacin K
a
, se puede
obtener una expresin explcita para la conductividad como una funcin de la
concentracin, c, conocida como ley de dilucin de Ostwald.

7. Aplicaciones:
A pesar de la dificultad de interpretacin terica, las mediciones de
conductividad se utilizan ampliamente en muchas industrias.
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Por ejemplo, las
medidas de conductividad se utilizan para controlar la calidad de los
suministros pblicos de agua, en hospitales, en el agua de las calderas y en las
industrias que dependen de la calidad del agua, tales como en las de
elaboracin de la cerveza. Este tipo de medicin no es especfica de iones , ya
que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad de slidos totales
disueltos (TDS) si se conoce la composicin de la solucin y su comportamiento
de conductividad.
1

A veces, las mediciones de conductividad estn vinculadas con otros mtodos
para aumentar la sensibilidad de la deteccin de determinados tipos de iones.
Por ejemplo, en la tecnologa del agua de caldera, la purga de caldera es
continuamente supervisada la conductividad de cationes que es la
conductividad del agua despus de haber pasado a travs de una resina de
intercambio catinico. Este es un mtodo muy sensible para vigilar las
impurezas aninicas en el agua de la caldera, en presencia de exceso de
cationes (los del agente alcalinizante usualmente utilizado para el tratamiento
de agua). La sensibilidad de este mtodo se basa en la alta movilidad de H
+
en
comparacin con la movilidad de otros cationes o aniones.
8. Bibliografa:
http://www.lenntech.com/applications/ultrapure/conductivity/water-
conductivity.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Conductividad_(electrol%C3%A