]

SERVIO PBLICO FEDERAL

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
DISCIPLINA: ANLISE QUMICA QUANTITATIVA
PROFESSOR: REGINALDO WANGHON MONTEIRO
VICTOR WAGNER BECHIR DINIZ












PRTICAS DE ANLISE QUMICA QUANTITATIVA
(GRAVIMETRIA E VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO)
(PRECIPITIMETRIA REDOX E COMPLEXOMETRIA)












2

APRESENTAO

A disciplina Anlise Qumica Quantitativa est dividida em duas grandes partes:
Gravimetria e Volumetria de Neutralizao e Precipitmetria Redoxi e Complexiometria. Em
cada prtica voc convidado a fazer a anlise de uma amostra encontrada em seu do seu dia-
dia (sal de cozinha,soro fisiolgico,etc), sendo que a determinao dessas amostras devem
constar no relatrio, o qual dever ser entregue sempre na aula seguinte a realizao da prtica.
Ao trmino das aulas de Gravimetria e Volumetria de Neutralizao (textos de 01 a 07)
voc far uma prova referente aos assuntos ministrados. Assim como ao trmino das aulas de
Precipitimetria Redoxi e Complexiometria (textos de 08 a 13), ser realizada a segunda prova.
E por fim a terceira avaliao ser feita atravs da anlise dos relatrios.
Voc realizar ainda, a anlise de uma amostra natural ou comercial utilizando o
mtodo clssico de anlise quantitativa, onde poder aplicar uma das metodologias utilizadas
durante as aulas ou procurar um outro mtodo de quantificao clssico.
de sua responsabilidade pesquisar a metodologia e os reagentes que sero utilizados
para que possam ser providenciados em tempo hbil. Lembre-se que a pesquisa sua, portanto
o professor estar apenas orientando seu trabalho.
O objetivo principal desta anlise comprovar a aplicao da Qumica Analtica e
tambm mostrar que voc tem plenas condies de realizar anlises e, na medida do possvel,
publicar seu trabalho em congressos. As anlises podero ser feitas no horrio das aulas ou
previamente marcadas com o professor em outro momento, dentro da disponibilidade do
laboratrio.
O cronograma de atividade o seguinte:

DATA CAPITULO AMOSTRA
1, 2 Tcnicas de Laboratrio
3 Solo, plantas e BaCl
2
.2 H
2
O
4 Sulfato de Potssio
5 Preparo de Solues cidas e bsicas
6 Vinagre e AAS
7 Soda Custica e Leite de Magnsia
Reviso
Prova
8 Sal de cozinha
9 Soro Fisiolgico
10 Calcrio e comprimido de suplemento mineral
11 gua Oxigenada 10 volumes
12 Medicamento anti-anmico
13 gua Oxigenada e Acetona
Reviso
Prova
Trabalho
Trabalho
Apresentao dos
trabalhos

ltima atualizao deste material: Novembro/2006
3

CAPTULO 1:

MANIPULAES BSICAS EM ANLISE QUMICA QUANTITATIVA


1. REAGENTES
Como regra geral, na anlise quantitativa, s se deveria usar produtos qumicos de
elevada pureza. A qualidade do reagente se obtm em um rtulo que contm uma
declarao do contedo das impurezas presentes. Caso se deseje obter um reagente mais
puro do que aquele disponvel para uma dada determinao, faz-se ento uma purificao
empregando-se um mtodo apropriado.

1.1 PURIFICAO DE SLIDOS:
Recristalizao a partir de uma soluo: o mtodo mais comum de purificao de
slidos solveis por recristalizao em um solvente adequado, usualmente a gua.
Sublimao: esse mtodo constitui-se ocasionalmente na base de purificao de
slidos inorgnicos. Cloreto de amnio, xido arsenioso e iodo podem purificar-se deste
modo.
Eliminao direta de impurezas por mtodos fsicos e qumicos: esses mtodos de
purificao produzem bons resultados. Como exemplo de purificao fsica de impurezas,
tem-se a separao da gua por aquecimento. A temperatura de aquecimento deve ser tal
que, a substncia submetida secagem no se decomponha nem sofra alguma outra
variao. s vezes, empregam-se tambm mtodos qumicos para eliminar substncias
estranhas presentes nos reagentes. Por exemplo, o KCl contaminado com chumbo (e outros
metais pesados), pode ser tratado em soluo com H
2
S, pode-se ento separar a soluo
para recristalizar o sal. Em continuao, deveria recristalizar-se o KCl para eliminar, por
exemplo, o sulfato que poderia ter se formado por oxidao durante a precipitao.

1.2. REAGENTES ORGNICOS:
Apesar dos recursos de mtodos modernos de separao, a pureza comercial dos
reagentes analticos orgnicos varivel e alguns produtos so de qualidade muito pobre. A
purificao necessria em geral. A recristalizao de slidos a partir de solues em
lcool ou outros solventes um mtodo comum de purificao. s vezes, adequada a
sublimao. Os lquidos orgnicos usualmente se purificam por destilao. Um
conhecimento das impurezas que podem estar presentes um requisito prvio na escolha do
mtodo de purificao. Os reagentes orgnicos podem ser instveis no estado slido (ex.
cupferron). As solues se decompem mais ou menos rapidamente.

1.3 REAGENTES LQUIDOS:
Os cidos mais comuns HCl, HNO
3
, H
2
SO
4
, H
3
PO
4
e CH
3
COOH podem ser obtidos
muito puros no comrcio e no h necessidade de serem purificados para os trabalhos
analticos. Caso seja necessrio, a purificao se faz por destilao (exceto H
3
PO
4
), que
um mtodo comum para purificar lquidos.
conveniente guardar solues dos reagentes comuns que se usa freqentemente.
Porm, como a maioria dos reagentes prontos se contaminam ou alteram sua composio,
s se deveriam ento preparar aquelas solues que se vo usar rapidamente. H vrias
razoes para evitar o uso de reagentes lquidos que se tm guardado durante algum tempo.
4
Os frascos de vidro nos quais se guardam solues so atacados em maior ou menor
extenso, dependendo da soluo. Como por exemplo, tem-se solues alcalinas que
atacam o vidro produzindo a solubilizao da slica coloidal, sdio, clcio e silicatos; as
solues de molibdato (em meio cido ou amoniacal) no devem ser guardadas em frascos
de vidro, pois a slica introduzida produz erros na determinao de fsforo.
As solues no protegidas do ar atmosfrico podem sofrer variaes por absoro
do CO
2
, O
2
, NH
3
e outros vapores.
As solues podem se decompor espontaneamente (persulfato de amnio ou
potssio) ou por ao fitoqumica (oxalato de sdio ou amnio).

1.4 GUA PARA USO NO LABORATRIO:
a) GUA DESTILADA:
Ateno especial deve ser dada qualidade da gua destilada, pois em uma anlise,
esta usada em grande quantidade. Assim, um simples trao de impureza pode provocar
erros apreciveis na anlise. O fato de que a gua seja destilada no garante sua pureza. Nos
trabalhos analticos usa-se, geralmente, gua bidestilada, que deve ficar protegida do ar
atmosfrico para excluir os vapores cidos e/ou bsicos do laboratrio. As substncias
estranhas que podem estar presentes na gua destilada incluem as seguintes:
Slidos dissolvidos : A gua utilizada para destilao (natural ou da rede), costuma
conter quantidades apreciveis de sdio, potssio, clcio, magnsio, ferro, cloreto,
carbonato e sulfato. Conseqentemente, slidos dissolvidos na gua original podem ser
mecanicamente arrastados por vapor d`gua durante a destilao, porem, fazendo-se
ensaios com reagentes adequados, possvel identificar os ons presentes.
Gases dissolvidos: muito comum a presena do CO
2
, traos de NH
3
e C
ons introduzidos do prprio destilador: o cobre pode ser assim introduzido na
gua destilada. O estanho puro e a slica fundida so considerados como os melhores
materiais para a construo de condensadores.
Material em suspenso: se a quantidade de material insolvel presente em certa
gua destilada suficientemente grande, produzir ento um erro aprecivel nas
determinaes gravimtricas.
ESQUEMA DO DESTILADOR DE GUA

imagem disponvel em : www.deleo.com.br acesso em 19/07/2005
5
Por muitos anos o destilador foi o nico mtodo de purificao de gua usado. A
gua destilada de laboratrio tinha pureza variada. Os destiladores de gua modernos so
feitos, normalmente de vidro e so aquecidos eletricamente. A corrente cortada se houver
falhas no sistema de resfriamento ou de alimentao de gua.

b) GUA DEIONIZADA:
Geralmente no laboratrio analtico, a gua purificada por troca inica. Em alguns
aspectos, a gua deionizada pode ser superior a gua destilada comum. A deionizao da
gua corrente se efetua melhor com resinas de troca catinica cida forte e aninica bsica
forte. As resinas de troca inica so pouco eficientes para eliminar da gua traos de metais
pesados.
A gua obtida isenta de todo material presente na gua original em forma
ionizada, porm, este processo no elimina no-eletrlitos e substancias coloidais.

c) GUA MILLI-Q:
A gua Milli-Q, tambm chamada de ultra-pura, exigida para trabalhos
analticos mais sensveis, principalmente no mtodo instrumental. A obteno desta gua se
d atravs da passagem da gua deionizada por um leito de carvo ativado que remove os
contaminantes orgnicos, depois, passada atravs de uma coluna de troca inica de leito
misto; o lquido efluente atender aos requisitos mais exigentes.

1.5. SUBSTNCIAS PADRES:
Os reagentes utilizados na anlise quantitativa devem satisfazer certos requisitos,
mais ou menos rigorosos conforme o caso, no tocante ao seu grau de pureza. Os reagentes
so encontrados com diferentes graus de pureza, nem sempre adequados para a prtica da
anlise. A seo de Qumica Analtica da IUPAC , define os padres da seguinte maneira:
a) Padro Primrio uma substncia disponvel comercialmente com pureza de 100 +
0,02%;
b) Padro de Trabalho uma substncia disponvel comercialmente com pureza de
100 +0,05%;
c) Padro Secundrio uma substncia de menor pureza que pode ser padronizada
contra um padro primrio.
Os Padres Primrios so reagentes que se apresentam como quimicamente puros e
com composio qumica bem definida. Alm disso, devem obedecer as seguintes
exigncias:
Deve ser de fcil obteno, purificao, dessecao e conservao;
As impurezas contidas no reagente devem ser facilmente identificveis com
ensaio qualitativos de sensibilidade conhecida;
O reagente no deve ser higroscpico ou eflorescente;
Deve ser bastante solvel;
desejvel que se tenha um peso equivalente relativamente elevado;
Os elementos que entram na composio da substncia, devem ser tais que uma
alterao da abundncia isotpica natural no afete materialmente a massa
molecular.
As solues padres so preparadas segundo duas diferentes tcnicas, a direta e a
indireta. A tcnica empregada depende de que o reagente titulante disponvel seja ou no
um padro primrio.

6
1.5.1 SOLUES PADRES DIRETAS:
Quando o reagente titulante um padro primrio, a soluo padro preparada
diretamente a partir de uma quantidade exatamente conhecida do reagente. Uma quantidade
do reagente pesada com a necessria exatido dissolvida em gua e, ento, diluda a um
volume definido em um balo volumtrico. A normalidade da soluo calculada em
funo da massa do reagente e do volume da soluo.

1.5.2 SOLUES PADRES INDIRETAS:
Quando o reagente titulante no obtido como padro primrio, a tcnica de
preparao direta obviamente no se aplica. Recorre-se ento necessariamente, tcnica
indireta, que consiste em preparar, inicialmente, uma soluo com normalidade
aproximada desejada e, depois, avaliar a exata concentrao da soluo mediante a
determinao de sua capacidade de reao contra um padro primrio adequado. A
normalidade da soluo achada mediante titulao de uma quantidade conhecida do
padro primrio com a soluo.

1.6 UTENSLIOS DE LABORATRIO:

1.6.1 VIDRO:
Em todo trabalho quantitativo necessrio evitar a entrada de substncias estranhas
(Si, Al, Ca, Na e K principais componentes do vidro), que direta ou indiretamente podem
provocar erros srios nas determinaes. Deve-se prestar ateno na qualidade dos aparatos
de vidro usados para conter as solues. Os bqueres e erlenmeyers so de vidro de
borossilicato cujo coeficiente de dilatao trmica (tabela 1) muito menor do que do vidro
comum (vidro de soda e cal). Portanto, os recipientes fabricados com o primeiro so mais
grossos para evitar as rupturas devido a choques mecnicos, aquecimento e resfriamento
rpido. Os materiais de vidro no devem ser aquecidos com chama direta e sim colocados
sobre uma tela de amianto.

TIPOS DE VIDRO UTILIZADOS NA FABRICAO DE MATERIAIS ANALTICOS.
Tipo de Vidro Coeficiente de dilatao
trmica p/C
Observaes
De soda e cal 9. 10
-6
Vidro comum: para bastes,
tubos e, s vezes material
graduado
Resistente a lcalis 6,4. 10
-6
Baixo teor de boro
Borossilicato (Pyrex) 3,2. 10
-6
Aparatos gerais de
laboratrios
Aluminosilicato 4,2. 10
-6
Trabalhos a elevadas
temperaturas (tubos de
micro combusto)
Slica 96% 0,8. 10
-6
Trabalhos a elevadas
temperaturas

1.6.2 SLICA FUNDIDA:
Os aparatos desse material no so atacados por cidos, exceto o HF e H
3
PO
4
a
elevada temperatura. O ataque muito rpido quando usado com hidrxidos e carbonatos
fundidos. Em geral, a slica atacada por xidos metlicos a elevadas temperaturas. A
7
fuso com pirossulfato alcalino s pode ser feita em cadinho de slica quando no houver
obstculo a introduo de uma pequena quantidade de slica.

1.6.3 PORCELANA:
Os materiais de laboratrio de porcelana, na realidade so de cermica vitrificada. A
porcelana atacada por solues com menor facilidade do que o vidro resistente, portanto,
tem-se preferido o uso da porcelana em operaes nas quais um lquido quente permanece
em contato com o recipiente durante um tempo relativamente grande. Assim, por exemplo,
para evaporao se usa muito as caarolas ou cpsulas de porcelana.
Os cadinhos de porcelana podem ser aquecidos a elevadas temperaturas (1200 C),
sendo assim utilizados para calcinar precipitados. H certos casos em que eles no podem
ser usados, como por exemplo, nas fuses com Na
2
CO
3
ou outras substncias alcalinas.
Tambm o HF deve ser excludo em qualquer contato com o material. A elevadas
temperaturas, os xidos metlicos e outras substncias alcalinas reagem com a parte
vitrificada do cadinho, isto no afeta a exatido da pesagem, porm o cadinho se quebra.

1.6.4 PLATINA:
A platina metal indispensvel para o analista. Sem ele muitos mtodos analticos
seriam impossveis. No atacada em forma muito sria pela maioria dos reagentes. A
capacidade do metal para resistir a ao dos carbonatos alcalinos fundidos e o HF
especialmente importante. A platina muito boa condutora de calor e um bom radiador.
No absorve vapor dgua em medida aprecivel. Por essas razoes, muito adequada para a
construo de cadinhos para a calcinao de precipitados.
Regras para o uso de material de platina:
O material de platina deve ser manejado com cuidado para evitar deformaes. Os
bastes de vidro no devem ser usados, nunca, para desprender slido aderido nas paredes,
pois raspam o material. No se deve tambm resfriar os materiais subitamente aps um
aquecimento ao rubro.
A platina no deve ser aquecida em contato com nenhum metal, devido o perigo de
formao de ligas. Portanto, s podem ser usados tringulos de platina, argila ou slica para
sustentar os cadinhos de platina. As cpsulas devem ser colocadas sobre asbesto, nunca
diretamente sobre telas metlicas. As pinas para cadinhos devem ter, de preferncia,
pontas de platina.
Devem excluir-se rigorosamente do contato com a platina, certas substncias que a
atacam diretamente ou a fazem em presena de outras substncias. As substncias comuns
desta natureza so:
a) Carbono na parte luminosa das chamas. Os recipientes de platina s devem ser aquecidos
com chamas no luminosas. Alm disso, nunca se deve deixar com contato com o cone
inferior de uma chama de gs que contm gases redutores e que conduzem formao de
carbeto de platina, j que este composto faz com que a platina se torne frgil e quebradia.
b) Compostos de metais facilmente reduzidos pelo carbono do papel de filtro ou pelos gases
redutores da chama que tenha acesso ao interior do cadinho. Neste grupo esto includos os
sais de prata, mercrio, chumbo, antimnio, estanho e sulfeto.
c) xidos e hidrxidos alcalinos slidos: xido de brio, nitratos, nitritos e cianetos dos
metais alcalinos. Todas essas substncias atacam fortemente a platina quando aquecidas ou
fundidas no metal.
d) Solues dos halgenos e misturas que os produzem, por exemplo: gua rgia, HCl com
agentes oxidantes (MnO
4
, CrO
4
, etc...). O FeCl
3
em HCl ataca apreciavelmente a platina.
8
e) No se deve aquecer ou tratar-se em platina substncias de natureza desconhecida.
f) Todo material de platina deve ser mantido limpo e brilhante, por dentro e por fora. A
limpeza deve ser feita em soluo de HCl ou HNO
3
(nunca os dois) em ebulio durante
algumas horas. Se este tratamento no produz efeito, ento se deve fundir dissulfato de
potssio no recipiente a baixa temperatura durante 5 a 10 minutos. A massa fundida ento
colocada sobre uma placa de metal antes que se solidifique. Se a fuso com o dissulfato no
tem efeito, faz-se ento com Na
2
CO
3
.

1.6.5 OURO:
No atacado em medida aprecivel pelos hidrxidos alcalinos fundidos. Portanto,
utilizado nestas funes substituindo-se, assim, a platina. As cpsulas de ouro so muito
adequadas para evaporao de solues cidas ou bsicas, sendo este material igual ou
superior a platina para esta finalidade.

1.6.6 PRATA:
No conveniente aquecer os materiais de prata sobre a chama direta. O xido de
prata instvel a temperaturas elevadas, porm, tem certa estabilidade a temperaturas mais
baixas (prximo de 200C). Os recipientes de prata servem muito bem para evaporaes de
solues alcalinas.

1.6.7 NQUEL:
Os cadinhos de nquel so vantajosos nas fuses com perxido de sdio (T = 500C)
e tambm nas fuses com NaOH. No h metal que no seja afetado pelo perxido de sdio
fundido. Porm, o nquel no seriamente atacado, de modo que um mesmo cadinho pode
ser usado em uma srie de fuses com o perxido de sdio antes que seja perfurado. No se
devem aquecer em cadinhos de nquel os compostos de prata, mercrio, e vandio. No se
deve usar tambm o brax como fundente.

1.6.8. FERRO:
Os cadinhos de ferro, embora no sejam to durveis como os de nquel, podem
substituir estes ltimos nas fuses com o perxido de sdio. Seu baixo custo compensa sua
curta durao.

1.6.9 ZIRCNIO:
Os cadinhos de zircnio so utilizados nas fuses com perxido de sdio. Pode-se
fazer at 100 fuses em um mesmo cadinho. Portanto, so mais resistentes que os de nquel
e ferro, porm so mais caros.

1.6.10. PLSTICOS:
Uma grande variedade de material de laboratrio (funil, bquer, pipetas, bales
volumtricos, etc...), se faz com polmeros termoplsticos e polipropeno, que so resistentes
ao ataque da maioria dos reagentes qumicos e aos golpes mecnicos. O polietileno e o
polipropeno no devem ser aquecidos em temperaturas superiores a 100 e 170C,
respectivamente. Estes materiais no so afetados temperatura ambiente por HCl, HF e
H
3
PO
4
concentrados em solues concentradas de hidrxidos. So atacados lentamente por
H
2
SO
4
concentrado (C maior que 60%), HNO
3
concentrado, bromo e outros agentes
oxidantes fortes (HClO
4
). conveniente guardar solues padres em frascos desses
materiais.
9
O teflon um polmero do tetrafluoretileno. Os recipientes deste material resistem
muito ao calor (suportam temperaturas at cerca de 300C). Utiliza-se com freqncia a
decomposio de silicatos com HF em cpsulas ou cadinhos de teflon a temperatura
superior a 100C.


1.7 OPERAES COM BALANAS ANALTICAS

1.7.1 OBJETIVOS GERAIS:
Um dos instrumentos mais importantes do qumico analista a balana. Neste
experimento, sero estudadas as operaes efetuadas antes e aps qualquer pesagem, os
cuidados exigidos e a preciso das pesagens feitas com uma balana analtica. Assim se
avaliar a grandeza de vrios erros comuns que ocorrem nas pesagens.

1.7.2 OBJETIVOS COMPORTAMENTAIS:
Aps a realizao dessa experincia o aluno dever ser capaz de resolver as
seguintes questes:

1 Fazer uma relao das operaes que devem ser efetuadas antes de qualquer pesagem;
2 Citar 5 tipos de recipientes utilizados nas pesagens de substncias;
3 Explicar porque no se deve tocar com os dedos nos materiais antes de uma pesagem;
4 possvel efetuar com exatido a pesagem de um cadinho que tenha sado h poucos
minutos de uma estufa (T = 100C)? Justificar.
5 Citar as operaes que devem ser efetuadas aps uma pesagem;
6 Dizer a carga mxima da balana analtica utilizada nessa experincia;
7 Enumerar algumas tcnicas para o uso das balanas.

1.7.3 CONHECIMENTOS SOBRE BALANAS ANALTICAS:

1.7.3.1 Alguns cuidados so exigidos durante o uso de uma balana:
a) Os objetos a serem pesados no so tomados com os dedos, mas sim com o auxlio de
uma pina ou com um pedao de papel limpo;
b) Todas as substncias devem ser pesadas em recipientes tais como: vidro de relgio,
cadinho, bquer pequeno, pesa-filtro, ou at mesmo em papel apropriado para pesagem
(papel acetinado), etc;
c) Objeto a ser pesado deve sempre ser colocado no centro do prato da balana;
d) Os materiais no devem ser pesados sem estar em equilbrio trmico com o ambiente,
pois as diferenas de temperaturas provocam a formao de correntes de ar tornando
impossvel a pesagem com exatido;
e) Nunca devem ser colocados sobre os pratos da balana quaisquer reagentes ou objetos
que os possam danificar;
f) A carga mxima da balana no deve ser sobrepassada.
g) Lquidos volteis e slidos higroscpicos devem ser pesados em frascos bem vedados ou
em frascos de pesagem tampados.

1.7.3.2 As seguintes operaes devem ser efetuadas antes de uma pesagem:
a) Nivelar a balana este ajuste pode ser feito com o auxlio dos parafusos de
nivelamento, o nvel da bolha de ar deve estar simetricamente centrado;
10
b) Limpar passando um pincel macio sobre o prato da balana para livr-lo de algo que
sobre ele tenha se depositado;
c) Manter sempre as laterais da cmara de pesagem fechadas quando se faz a leitura do
peso, pois qualquer corrente de ar externa pode causar erro na leitura;
d) Aferir esta operao deve ser efetuada com as portas da balana fechadas.
e) A balana deve ser colocada sobre uma base firme, livre de vibraes mecnicas;
f) O ideal seria manter a balana em salas separadas do laboratrio.

1.7.3.3 Aps qualquer pesagem deve-se proceder da seguinte maneira:
a) Retirar o recipiente de pesagem com uma pina;
b) Limpar o prato da balana;
c) Fechar as portas corredias;
d) Desligar a balana.

1.7.4 MATERIAL UTILIZADO:
Balana analtica(1);
Vidro de relgio(1);
Pesa-filtro(1); Pina(1);
Bquer de 25 mL(1);
Esptula(1);
Estufa (1);
Amostraslida
.
1.7.5 PROCEDIMENTOS:
a) Efetuar o ajuste ao nvel zero da balana, preliminar as pesagens;
b) Determinar o peso de um pesa-filtro limpo e seco (sem sua tampa), dentro de 0,1 mg;
c) Determinar o peso da tampa do pesa-filtro, em separado, dentro de um erro de 0,1 mg.
Fazer anotaes;
d) Determinar o peso total do pesa-filtro mais sua tampa dentro de um erro de 0,1 mg.
Comparar este resultado com a soma das pesagens em separado do pesa-filtro e da tampa,
para ver at onde concordam entre si.
e) Tornar a pesar o pesa-filtro sem sua tampa para ver o quanto reprodutvel o seu peso;
f) Girar o pesa-filtro com a mo, tornar a pesar e comparar o peso obtido com os resultados
anteriores (itens 2 e 5);
g) Colocar o pesa-filtro a uns 2 cm da boca e respirar sobre ele vrias vezes. Efetuar a
pesagem e verificar a alterao do peso;
h) Introduzir o pesa-filtro sem a tampa na estufa a 100C e deix-lo por 2-3 minutos.
Retir-lo da estufa com a garra e pesar ainda quente. Seguir a variao de seu peso aparente
durante vrios minutos e anotar o seu peso a cada 30 segundos. Observar que h diferenas
nos pesos obtidos. Explicar ento a razo;
i) Pesar a tampa do pesa-filtro. Retirar a tampa da balana e escrever as iniciais do aluno
com um lpis sobre a superfcie esmerilhada. Voltar a pesar a tampa. O que se observa?
j) Pesar um outro pesa-filtro limpo e seco com sua tampa. Em seguida pesar 0,25 g de um
reagente qualquer.







11
CAPTULO 2:

OPERAES E TCNICAS DA ANLISE GRAVIMTRICA


2.1 INTRODUO:
Em uma anlise gravimtrica utiliza-se de uma seqncia de operaes com o
objetivo de se determinar a quantidade de um constituinte em uma amostra, por pesagem
direta deste elemento puro ou de um seu derivado de composio conhecida e bem
definida. Assim, por exemplo, pode-se determinar o teor de prata de uma amostra,
provocando-se a reduo dos ons Ag
+
em soluo ou ento atravs da precipitao do
cloreto de prata. No primeiro procedimento analtico pesa-se diretamente a prata e no
segundo um seu derivado, o cloreto de prata. Tanto por meio de um como pelo outro pode-
se calcular o teor de prata na amostra.
As principais vantagens da anlise gravimtrica so:
a) as operaes unitrias utilizadas no procedimento gravimtrico so de fcil
execuo e de boa reprodutibilidade;
b) usa-se equipamentos simples e de baixo custo, como bquer e funil de vidro,
cadinho de porcelana, bico de bunsen, mufla, estufa, balana analtica, etc.
Este procedimento analtico constitui-se num mtodo de extensa aplicao na
determinao de macroconstituintes de uma amostra (faixa de porcentagem). Em muitos
casos, ainda atravs do procedimento gravimtrico que se obtm maior preciso na
dosagem de certas substncias, como por exemplo, a determinao de slica (SiO
2
) em
amostras de material argilo-silicoso.
A maior desvantagem da anlise gravimtrica o tempo necessrio para sua
execuo o qual, geralmente, muito longo. Alm disso, devido ao grande nmero de
operaes necessrias a sua execuo, este tipo de anlise est a sujeito a uma srie de
erros acumulativos, devidos a falhas de execuo, ou ainda erros devidos a elementos
interferentes existentes na amostra original. Uma outra desvantagem seria a
impraticabilidade do procedimento gravimtrico para determinao de microconstituintes
na amostra (faixa de ppm e ppb) devido falta de sensibilidade do mtodo.
O procedimento utilizado numa anlise gravimtrica pode ser bem entendido
atravs do estudo das vrias etapas sucessivas ou operaes unitrias que compem este
tipo de anlise, ou seja:

2.2 AMOSTRAGEM E PREPARAO DE AMOSTRAS PARA ANLISE:
absolutamente essencial ter-se a certeza de que uma amostra utilizada em uma
anlise seja verdadeiramente representativa de um todo.
De acordo com o estado fsico da amostra tem-se, ento:

a) LQUIDOS:
A amostragem de um lquido homogneo uma operao muito simples que
consiste em recolher uma quantidade de lquido requerida. No caso de lquidos com alta
viscosidade, lquidos que contm componentes em suspenso, sistema formados por
lquidos imiscveis, etc..., em que se caracteriza a condio de heterogeniedade, a
amostragem requer uma tcnica especial para cada caso, voc deve ento nesses casos
procurar na literatura a metodologia especfica, para no correr o risco de cometer erros.
12
recomendvel, sempre que possvel, agitar previamente o material, mesmo se
tratando de lquidos supostamente homogneos.

b) GASES:
A amostragem de gases apresenta problemas mais variados e difceis do que se
possa parecer primeira vista. Alguns problemas se referem condio de heterogeniedade
do material a ser analisado, ou devido a necessidade de recolher uma amostra representativa
por um considervel perodo de tempo, enquanto a mistura gasosa flui atravs de um
conduto. Porm, pode-se minimizar algumas das dificuldades de se trabalhar com gases,
quando se consegue controlar a temperatura e a presso nos recipientes que armazenam a
mistura gasosa.

c) SLIDOS:
O princpio da amostragem de material a granel, por exemplo, um caminho de
carvo ou de minrio de ferro selecionar um grande nmero de pores de um modo
sistemtico, de diferentes partes do todo e depois recombin-las. Esta amostra grande de
peso total moda mecanicamente, caso necessrio, e depois virada com uma p formando
uma pilha em cone. O topo do cone ento achatado e dividido em 4 partes. Removem-se
ento as duas quartas partes opostas da pilhas, que so misturadas para formar um cone
menor. Este processo repetido e, se necessrio, fazem-se outras moagens, at que a
amostra esteja com um tamanho adequado e que se tenha obtido 200-300g.

Se a quantidade do material da ordem de 2-3Kg, ou menos, pode-se fazer a
mistura pelo mtodo de mistura na mesa, onde o material finamente dividido (material
submetido britagem e moagem visto mais adiante), espalhado no centro de uma
grande folha de cartolina ou lona (ou material semelhante). Cada canto deste ento
levantado um pouco em direo ao seu oposto em diagonal; deste modo, as partculas rolam
sobre si mesmas, sendo as pores inferiores constantemente trazidas para cima da massa,
causando um processo de mistura completa. Rola-se depois a amostra para o centro da
folha, espalha-se e faz-se o quarteamento como anteriormente. Esse processo repetido at
que se obtenha uma amostra suficientemente pequena (de 25-200g). Finalmente, a amostra
colocada em um frasco vedado ao ar.
13

A amostragem de metais e ligas pode ser feita perfurando-se um lingote
representativo em pontos selecionados. Todo o material dos furos recolhido, misturado e
uma amostra de tamanho adequado ento utilizada para anlise. Aparas e raspas da parte
externa no so adequadas, pois freqentemente contm impurezas superficiais das formas
e moldes.
Antes da anlise, uma amostra slida representativa usualmente seca a 105-110C
ou, se necessrio, a uma dada temperatura mais elevada, at peso constante. Neste caso, os
resultados da anlise sero reportados base da amostra seca temperatura considerada, ou
ento, a perda em peso na secagem pode ser determinada e, neste caso, os resultados sero
registrados base da amostra in natura.

Britagem e Moagem:
Se o material duro (ex. uma amostra de rocha), ele inicialmente quebrado em
pequenos pedaos sobre uma placa de ao duro, com um martelo endurecido. Os aparelhos
mais utilizados para se reduzir o tamanho dos fragmentos so a britadeira de mandbulas e
o pulverizador de discos. Quando a amostra formada de grandes fragmentos, a reduo
comea sendo feita com auxlio da britadeira de mandbulas, onde os fragmentos podem ser
reduzidos de 83,5 a 6,3mm ou menos. Uma reduo mais avanada do tamanho dos
fragmentos levada a efeito no pulverizador de discos ou em um moinho de esferas, que
permite a reduo dos fragmentos de 6,3mm a p de aproximadamente 100 malhas.






14
2.3 DECOMPOSIO DE AMOSTRAS PARA ANLISE (ABERTURA):
Todos os mtodos qumicos de anlise e alguns mtodos fsicos necessitam que a
amostra seja posta em soluo. Prepara-se ento uma soluo conveniente da amostra
(geralmente slido), atravs de um tratamento qumico escolhido de acordo com a natureza
da amostra a ser analisada. Este tratamento qumico pode ser suave ou enrgico, cido ou
bsico, em soluo ou por fuso, chamado usualmente de abertura. No processo de
abertura, a massa da amostra deve ser bem conhecida, assim como o volume da soluo que
foi preparado. De um modo geral as seguintes aberturas so usadas na preparao das
solues de amostras:

a) Abertura com a gua: utilizada no caso de sais solveis e executada em equipamento
de vidro (geralmente em bquer). Exemplo: solubilizao de sal-gema (NaCl).

b) Abertura com cido clordrico: utilizada para solubilizao de materiais carbonatados,
de alguns xidos e de alguns metais. Este tipo de ataque executado em equipamentos de
vidro. Alguns exemplos de substncias que so solubilizadas por cido clordrico so:
calcrio (CaCO
3
), xido de ferro (Fe
2
O
3
), xido de mangans (MnO
2
), alumnio metlico e
zinco metlico.

c) Abertura com cido ntrico: utilizada para solubilizao de alguns xidos e metais.
Utiliza-se equipamento de vidro para este tratamento. Exemplo: xido de cobre (CuO),
cobre metlico, chumbo metlico e prata metlica.

d) Abertura com gua-rgia: utilizada para solubilizao de metais. Ataque executado em
equipamento de vidro. Exemplo: solubilizao de metais nobres, como ouro, prata, platina e
paldio.

e) Abertura com cido fluordrico:utilizada para anlise de materiais silicosos. Este
tratamento executado em cpsula ou cadinho de platina. Exemplo: solubilizao de
silicatos, areia, etc. (obviamente quando o elemento a ser determinado no o silcio, pois
esta espcie qumica, ao ser atacada com cido fluordrico, forma o composto SiF
4
, voltil).

f) Abertura por fuso com carbonato de sdio anidro: utilizada para anlise de materiais
silicosos. A fuso alcalina executada em cadinho de nquel ou de ferro, sendo o bolo
obtido pela fuso dissolvido posteriormente com cido clordrico. Exemplo: anlise de
argila, feldspato e talco.

g) Abertura por fuso com perxido de sdio e hidrxido de sdio: utilizada para
solubilizao de alguns xidos. Como no caso da fuso com carbonato de sdio, utiliza-se
aqui tambm um cadinho de nquel ou de ferro sendo o bolo de fuso dissolvido
posteriormente com cido clordrico. Exemplo: solubilizao de cromita (xido de cromo),
cassiterita (xido de estanho, [SnO
2
]).

h) Abertura por fuso com pirossulfato de potssio: utilizada na solubilizao de alguns
xidos e fosfatos. Esta fuso executada em cadinho de porcelana, sendo o bolo de fuso
resultante solubilizado, geralmente com cido sulfrico. Exemplo: solubilizao de rutilo
(xido de titnio [TiO
2
]) e apatita (fosfato de clcio).

15
2.4 PRECIPITAO:
O elemento a ser dosado separado da soluo atravs da formao de um
precipitado convenientemente escolhido em cada caso. Deve-se escolher um reagente
precipitante que conduza formao de um precipitado quantitativamente insolvel, ou
seja, a quantidade de elemento a ser dosado que permanecer em soluo deve ser menor
que o limite de erro da balana (0,2 mg). recomendvel a utilizao de um excesso do
reagente, pois o efeito do on comum diminui a solubilidade do precipitado, a no ser nos
casos em que se forme um complexo solvel pela adio de excesso de reagente, onde um
aumento da solubilidade ser verificado. importante o conhecimento prvio do tipo de
precipitado que ser obtido, pois disto depende o tipo de filtrao a ser empregado na
separao do precipitado do meio da precipitao, e tambm indicar a necessidade ou no
de um certo tempo de digesto. Quanto tcnica de precipitao utilizada em laboratrio,
de modo geral ela processada em bquer com adio lenta do reagente (por meio de uma
pipeta) e sob agitao.

2.5 DIGESTO:
o tempo em que o precipitado aps ter sido formado permanece em contato com o
meio de precipitao (gua-me). A digesto processada com o objetivo de se obter um
precipitado constitudo de partculas grandes, facilmente filtrveis e o mais puro possvel.
Durante o processo de digesto, que efetuado geralmente em temperatura elevada,
acontece um processo de recristalizao, no qual as impurezas ocludas passam para a gua-
me, obtendo-se assim um precipitado mais puro.

2.6 FILTRAO:
processo de separao do precipitado do meio em que se processou a sua
formao. A maneira como feita a filtrao depender do tratamento a que o precipitado
ser submetido na fase seguinte (secagem ou calcinao). Se o precipitado deve ser a 110C
120C, em estufa, necessrio que a filtrao seja feita em gooch de vidro ou de
porcelana com fundo poroso ou ento em gooch de porcelana com fundo perfurado, dotado
de uma camada de amianto como material filtrante. Os cadinhos mais utilizados so
fabricados com vidro resistente, como, por exemplo, vidro pyrex, e possuem como fundo
uma camada porosa, obtida por sinterizao de vidro modo. Essa placa porosa fica
soldada ao cadinho e tem porosidade varivel, sendo classificadas pelos nmeros 1, 2, 3, e
4. O que apresenta poros de dimetro maior o nmero 1 e o de dimetro menor, o
nmero 4.
A filtrao atravs de cadinhos de gooch executada com o auxlio de suco, para
forar a passagem do lquido pelo filtro. Quando o precipitado deve ser calcinado em
temperaturas elevadas, procede-se a filtrao atravs de papel de filtro. A filtrao com
auxlio do papel de filtro feita por gravidade, sem suco. Faz-se a filtrao por
decantao transferindo-se primeiro o lquido sobrenadante e em seguida o precipitado.
16


Filtrao por ao da gravidade

2.7 LAVAGEM:
Para uma lavagem mais eficiente recomenda-se que, de incio, somente a gua-me
seja transferida para o funil de filtrao. O precipitado (ainda retido no frasco de
precipitao) ento lavado, sob agitao, com uma poro da soluo de lavagem,
decantado e o lquido sobrenadante transferido para o funil. Repete-se este procedimento
algumas vezes e, por fim, transfere-se a totalidade do precipitado para o funil e continua-se
a lavagem diretamente no filtro. A seqncia de operaes utilizadas na transferncia de um
precipitado descrita esquematicamente na figura

Seqncia de operaes utilizadas na transferncia de um precipitado



17
2.8 SECAGEM E CALCINAO:
Aps a filtrao e a lavagem do precipitado, este deve ser seco ou calcinado antes
de ser pesado. A secagem feita a uma temperatura abaixo de 250C, utilizada
simplesmente para a remoo da gua de lavagem residual, e o precipitado pesado sob a
forma obtida na precipitao. Esta secagem feita em estufa eltrica, na maioria dos casos
regulada a 110C. Os precipitados que devem sofrer secagem so filtrados em gooch de
vidro com placa porosa. A calcinao, feita a temperatura acima de 250C, procedida
quando for necessria uma temperatura elevada para eliminao da soluo residual de
lavagem, ou ainda quando se proceder a uma transformao do precipitado para uma forma
bem definida, que ser utilizada na pesagem.
A calcinao feita em mufla eltrica, e os precipitados que devem sofrer uma
calcinao devem ser filtrados em papel de filtro ou em gooch de porcelana com fundo
perfurado e provido de camada porosa de amianto.
Para que a operao de calcinao seja bem feita, o papel de filtro deve ser
convenientemente dobrado e colocado em um cadinho de porcelana, previamente aferido
nas condies em que ir se proceder a calcinao. O cadinho ento colocado em uma
mufla e deixa-se a temperatura subir at cerca de 300C, onde dever permanecer at a
completa queima do papel de filtro. Em seguida, ajusta-se a mufla para a temperatura
requerida e depois desta ter sido atingida, deixa-se o cadinho 30 a 60 minutos, at que volte
a temperatura ambiente e possa ser pesado. O procedimento repetido at que se tenha um
peso constante.

2.9 PESAGEM:
a etapa final da anlise gravimtrica. A pesagem feita atravs de uma balana
analtica colocada em cima de uma mesa bastante slida (se possvel de concreto) para
evitar vibraes que provocariam erros de medida. Preferivelmente o ambiente dever ter a
temperatura e umidades controladas.





















18
CAPTULO 3:

APLICAO DO MTODO GRAVIMTRICO INDIRETO: DETERMINAO
DA GUA DE CRISTALIZAO EM SAIS HIDRATADOS E DO TEOR DE
VOLTEIS EM AMOSTRAS NATURAIS.


3.1 OBJETIVOS GERAIS:
1. Determinar o teor de gua de cristalizao e o nmero de molculas de gua em um sal
hidratado;
2. Determinar os teores de volteis em amostras naturais.

3.2 OBJETIVOS COMPORTAMENTAIS:
1. Calcular o teor de gua de cristalizao no sal analisado;
2. Comparar o valor obtido com o valor terico;
3. Efetuar os clculos para determinar o nmero de molculas de gua no sal analisado;
4. Calcular o erro relativo do experimento;
5. Calcular o teor de volteis na amostra analisada.

3.3 PRINCPIO DO MTODO GRAVIMTRICO INDIRETO:
Este mtodo consiste em volatilizar o constituinte desejado presente em uma
amostra atravs de uma temperatura adequada, determinar o peso do resduo aps este
processo e calcular o teor do componente voltil a partir da perda sofrida pela amostra.
Como exemplo deste mtodo tm-se: determinao da gua de cristalizao em sais
hidratados; determinao do teor de umidade (gua superficialmente ligada) em sais e
amostras naturais; determinao do contedo de volteis totais (perda ao fogo) presentes
em amostras naturais.
Na aplicao desse mtodo foram selecionadas os experimentos: determinao da
gua de cristalizao do cloreto de brio, determinao dos teores de volteis em uma
amostra de solo e em amostra de vegetais.

3.4 FORMA DE GUA EM SLIDOS:
Uma enorme variedade de substncias slidas encontradas na natureza contm gua
ou elementos que a formam. A quantidade de gua nos slidos varivel e depende da
umidade e da temperatura do ambiente e do seu estado de subdiviso.
A distino entre os vrios modelos pelos quais a gua pode ser retida por um slido
de muita importncia, pois no necessariamente ela ser retida por um mesmo tipo de
ligao. Por exemplo, o Ca(OH)
2
pode possuir gua adsorvida em sua superfcie ( gua de
adsoro) como tambm produzir gua ao se decompor sob ao do calor ( gua de
constituio). Basicamente os slidos podem conter dois tipos de gua: a no-essencial e a
essencial

3.4.1 GUA NO-ESSENCIAL:
A caracterizao qumica do slido independe deste tipo de gua. Devem ser
consideradas sob este grupo os seguintes casos:



19
a) GUA DE ADSORO:
a gua retida sobre a superfcie dos slidos, quando estes esto em contato com o
ambiente mido. A quantidade de gua adsorvida depender da temperatura e da superfcie
especifica do slido. Quanto mais finamente dividido este se apresentar, maior ser a sua
rea especfica exposta ao ambiente e, conseqentemente, maior ser a quantidade de gua
adsorvida. Esta, por sua vez, estar em equilbrio com o ambiente.
A quantidade deste tipo de gua no slido aumenta com o aumento de presso de
vapor da gua no ambiente e diminui com o aumento da temperatura.

Calor + H
2
O
(ads)


H
2
O
(vapor)

A determinao quantitativa da gua adsorvida feito pelo aquecimento do slido,
em estufa, a 105 110
0
C, at peso constante.
Este um fenmeno geral, observado em todos os slidos em maior ou menor
proporo.

b) GUA DE ABSORO:
Ocorre em varias substancias coloidais, tais como o amido, protenas, carvo ativo e
slica-gel, ao contrario do que ocorre com a gua de adsoro, a quantidade de gua
absorvida muito grande nestes slidos, podendo atingir 20% ou mais do peso total do
slido.
Ela est retida como uma fase condensada nos interstcios ou capilares do colide, e
por esta razo os slidos que a contm apresentam-se como perfeitamente secos.

c) GUA DE OCLUSO:
Apresenta-se retida nas cavidades microscpicas distribudas irregularmente nos
slidos cristalinos, e no est em equilbrio com a atmosfera ambiente. Por esse motivo a
sua quantidade insensvel s mudanas de umidade no ambiente.
Quando um slido que contem gua de ocluso aquecido, ocorre uma difuso
lenta das molculas de gua ate a sua superfcie, onde se verifica o fenmeno da
evaporao. Necessariamente uma temperatura maior que 100C requerida para que este
processo se d com uma velocidade aprecivel.
Durante o aquecimento, a volatilizao da gua ocluda provoca a ruptura dos
cristais (decrepitao) . quando isto ocorre deve-se precaver contra perdas de material.

3.4.2 GUA ESSENCIAL:
a gua existente como parte integral da composio molecular ou da estrutura
cristalina de um slido. Os subgrupos deste tipo de gua so:

a) GUA DE CONSTITUIO:
Neste caso a gua no est presente como H
2
O no slido, mas formada quando
este se decompe pela ao do calor. O importante a se notar que a relao
estequiomtrica 2:1 entre hidrognio e oxignio nestes compostos no precisa ser
necessariamente observada.
Algumas vezes necessita-se de temperaturas relativamente altas para causar a
decomposio dos slidos que contm este tipo de gua. Veja alguns exemplos:

20
2 NaHCO
3

300 C
Na
2
CO
3
+ H
2
O + CO
2
Ca(OH)
2

800 C
CaO + H
2
O
2 Fe(OH)
3

1000 C
Fe
2
O
3
+ 3 H
2
O

b) GUA DE HIDRATAO:
Ocorre em vrios slidos, formando os hidratos cristalinos (compostos que contm
gua de cristalizao).
A gua est ligada a estes slidos mediante ligaes de coordenao covalentes, que
so normalmente mais fracas que as eletrostticas. Por essa razo a gua de cristalizao
facilmente eliminada destes compostos pela ao do calor.
A quantidade de gua de hidratao (ou cristalizao) num hidrato cristalino uma
caracterstica do slido e sempre se apresenta com estequiometria definida.
Alguns hidratos cristalinos podem perder gua de cristalizao quando mantidos em
ambiente completamente seco (fenmeno de eflorescncia dos cristais), enquanto que
outros podem retirar gua de um ambiente mido (fenmeno de deliqescncia dos
cristais). Alguns exemplos de cristais hidratados: BaCl
2
.2H
2
O, CuSO
4
.5H
2
O,
Na
2
SO
4
.10H
2
O, CaSO
4
.2H
2
O, CaC
2
O
4
.2H
2
O, etc.

3.5 MATERIAL UTILIZADO:
Pesa-filtro (3);
cadinho de porcelana (3);
vidro de relgio (3);
BaCl
2
.2H
2
O;
Solo;
Planta (raiz, ou caule, ou folha).

3.6 EXPERIMENTOS:

3.6.1 DETERMINAO DA GUA DE CRISTALIZAO EM UM SAL
HIDRATADO:

PROCEDIMENTO:

a) Pesagem da amostra:
Lavar um pesa-filtro, sec-lo a 150C por uma hora e esfriar em um dessecador (o
pesa-filtro deve estar destampado). Em seguida pesar o pesa-filtro (com a tampa) em uma
balana analtica e anotar o peso obtido.
Peso do pesa-filtro = ......................................
Retirar a tampa, transferir por meio de uma esptula cerca de 1,2000g do sal para o
pesa-filtro, colocar a tampa com auxlio de uma pina, efetuar nova pesagem e fazer
anotaes:
Pesa-filtro + amostra = ........................................
Massa da amostra = ....................................

b) Secagem:
Retirar a tampa, apoi-la na boca do frasco, transferir o conjunto (pesa-filtro +
amostra) para uma das prateleiras da estufa (mas no no fundo). Deixar o conjunto durante
1,5 hora na estufa temperatura de 150C. Aps este perodo, transferir o conjunto (pesa-
filtro + amostra) para o dessecador e deixar esfriar por 20 minutos. Em seguida, tampar o
frasco, transferir para uma balana analtica e efetuar nova pesagem:

21
Pesa-filtro + amostra aps 1 secagem = ..............................
Massa do resduo = ...............................................................
Massa de gua = ....................................................................
Repetir o procedimento b at obter constncia de peso e fazer as mesmas anotaes
referidas acima.

c) Clculos:
Com base nas anotaes feitas (massa da amostra; massa do resduo aps a ultima
secagem e massa de gua) e explicaes do professor, ser possvel ento obter os seguintes
resultados:

% H
2
O no sal analisado = ..................................................
% H
2
O terica do sal = ......................................................
N de molculas de gua do sal = ......................................
Erro relativo da analise = ...................................................

Para os clculos utilize as seguintes frmulas:
N de molculas de gua (n): BaCl
2
.nH
2
O n H
2
O
208,23 + 18,02n 18,02 n
Massa do sal massa de H
2
O liberada

Erro relativo da anlise = | Valor terico valor experimental | x 100
Valor terico

3.6.2 DETERMINAO DO TEOR DE VOLTEIS EM UMA AMOSTRA DE SOLO:

PROCEDIMENTO:

a) Preparao do cadinho de porcelana :
Limpar e lavar bem com gua destilada o cadinho de porcelana. Secar na estufa e
depois transferir para a mufla temperatura de 150 a 900C (de acordo com a natureza do
material materiais rochosos necessitam temperaturas mais altas materiais vegetais
necessitam temperaturas mais baixas). Aguardar 1 hora e depois retirar o cadinho da mufla,
colocar sobre material de amianto e deixar ao ar durante 2 minutos, depois em um
dessecador por 10 minutos e ento pes-lo.
Peso do cadinho = P
1
= ............................................

Repetir o aquecimento do cadinho por mais 20 minutos, seguindo as operaes de
resfriamento e pesagem, para ter segurana de que o cadinho adquiriu peso constante.

Peso do cadinho = P
2
= ............................................

b) Pesagem da amostra:
Transferir cerca de 1,000 g ou mais da amostra para o cadinho de porcelana
previamente preparado e fazer as anotaes:
Peso do cadinho + amostra = P
3
= ............................................
Peso da amostra = Pa = .............................................................

22
c) Secagem:
Aquecer o conjunto (cadinho + amostra) ao rubro em um bico de gs ou em uma
mufla temperatura de 150 a 900C (conforme o material), durante 1 hora. Retirar em
seguida o cadinho da fonte de aquecimento, deixar esfriar ao ar por dois minutos, depois
em um dessecador por 10 minutos e ento pes-lo:

Peso do cadinho + amostra aps a 1 secagem = P
4
= ............................................
Repetir o aquecimento por mais 1 hora seguindo as operaes de resfriamento e pesagem:
Peso do cadinho + amostra aps a 2 secagem = P
5
= ............................................

d) Clculos:
Sabendo-se que P
3
P
2
= Pa (peso da amostra) e que P
3
P
5
igual a massa de
volteis, calcula-se ento facilmente o seu teor na amostra analisada.

3.6.3 DETERMINAAO DO TEOR DE VOLTEIS EM AMOSTRAS DE
PLANTAS:

PROCEDIMENTO:

a) Preparao do vidro de relgio:
Lavar bem um vidro de relgio, sec-lo na estufa e resfriar em um dessecador. Em
seguida, utilizando uma pina metlica, pesar o vidro de relgio e anotar o peso obtido.
Peso do vidro de relgio = P
1
=.....................................

b) Pesagem da amostra:
Limpar cuidadosamente uma amostra de planta com o auxilio de um pincel (a planta
no deve em hiptese alguma ser lavada, seno ela absorver gua, provocando assim um
erro na determinao). Transferir para o vidro de relgio e pesar.
Peso do vidro de relgio + amostra = P
2
=.........................

Caso voc disponha de outras partes da planta como raiz e caule, proceda da mesma
maneira, usando para cada parte da planta um vidro de relgio separado.

c) Secagem:
Aquecer o conjunto (vidro de relgio + amostra) em uma estufa a uma temperatura
mdia de 70C, at o peso tornar-se constante. Em seguida efetua-se nova pesagem.

Peso do vidro de relgio + amostra aps secagem = P
3
=...........................

d) Clculos:
Sabendo-se que P
2
P
1
= P
A
(peso da amostra), e que P
3
P
2
= massa de volteis na
amostra, calcula-se ento o teor de volteis na amostra.






23
CAPTULO 4:

APLICAO DA ANLISE GRAVIMTRICA POR PRECIPITAO:
DETERMINAO DE SULFATO COMO SULFATO DE BRIO.


4.1 OBJETIVOS GERAIS:
1. Mostrar as operaes bsicas utilizadas na anlise gravimtrica por precipitao;
2. Dar informaes sobre as condies favorveis de precipitao e tipos de contaminao
dos precipitados;
3. Determinar gravimetricamente o teor de sulfato a partir de uma amostra de composio
conhecida.

4.2 OBJETIVOS COMPORTAMENTAIS:
1. Citar as operaes bsicas utilizadas na anlise gravimtrica;
2. Mostrar atravs de simples desenhos como se efetuam as seguintes operaes:
a) Preparao de um papel de filtro a ser empregado em uma filtrao;
b) Transferncia do precipitado para o filtro;
c) Distribuio do precipitado sobre o papel de filtro antes e depois da lavagem;
d) Maneira de dobrar o papel de filtro contendo o precipitado.
3. Explicar a razo de se efetuar a precipitao do BaSO
4
em soluo levemente acidificada
com HCl;
4. Dizer se os resultados da determinao de sulfatos pelo procedimento gravimtrico usual,
sero altos, baixos ou no sero afetados caso ocorra uma das seguintes circunstncias. Dar
razo para cada resposta:
a) H presena de excessiva quantidade de cido nas guas-mes;
b) H presente on fluoreto no momento da precipitao do BaSO
4
;
c) Coprecipita NO
3
-
;
d) Coprecipita Al
+3
;
e) No h livre acesso de ar durante a calcinao.
5. Calcular os teores de S, SO
3
e SO
4
tericos que a substncia analisada contm;
6. Com base nos resultados obtidos na experincia, determinar ento os teores dos
constituintes (mencionados na questo anterior) na amostra analisada;
7. Determinar a pureza da amostra analisada.

4.3 PRINCPIO DO MTODO:
O mtodo consiste em adicionar, lentamente, uma soluo diluda de cloreto de
brio a uma soluo quente de sulfato (amostra) levemente acidulada com cido clordrico:
K
2
SO
4
+ BaCl
2
.2 H
2
O BaSO
4
+ 2 KCl + 2H
2
O
Amostra reagente precipitado
O precipitado filtrado, lavado com gua, cuidadosamente calcinado ao vermelho
vivo e em seguida pesado sob a forma de BaSO
4
, calculando-se da a concentrao de
sulfato, enxofre e sulfito na amostra analisada.
A reao fundamental deste processo parece ser muito simples; na realidade ele
sujeito a muitos erros; para se poderem obter resultados satisfatrios, as condies
experimentais tm de ser cuidadosamente controladas.
O sulfato de brio tem uma solubilidade em gua de cerca de 2,8 mg/l temperatura
ambiente ordinria. A sua solubilidade aumentada na presena de cidos minerais, por
24
causa da formao do on hidrogenosulfato (SO
4
2-
+ H
+
HSO
4
-
). Apesar disso, usual
fazer-se a precipitao em soluo fracamente cida, a fim de impedir a possvel formao
dos sais de brio de nions como o cromato, carbonato e fosfato, que so insolveis em
solues neutras; ainda mais, o precipitado que assim se obtm consiste em cristais
grandes, sendo, portanto, mais fceis de se filtrar. Tambm muito importante fazer-se a
precipitao ebulio, porque nestas condies h menos supersaturao.
Varias substncias so coprecipitadas, provocando erro na determinao de sulfato.
Por exemplo, dependendo da natureza do sal coprecipitado, o resultado ser mais baixo ou
mais elevado. A coprecipitao de cloreto de brio conduz a resultado mais alto que o
esperado, enquanto a coprecipitao de Ba(HSO
4
)
2
leva a um resultado mais baixo (o
mesmo fato ocorre quando Fe
2
(SO
4
)
3
ou Fe(HSO
4
)
3
coprecipitam, pois durante a calcinao
verifica-se a volatilizao de H
2
SO
4
). O erro devido ao cloreto poder ser
consideravelmente reduzido fazendo-se uma adio lenta da soluo de cloreto de brio
de sulfato, que constantemente agitada.
ons nitrato e clorato (ClO
3
-
) interferem, mesmo em baixas concentraes, sendo
coprecipitados na forma de sais de brio. Esta coprecipitao minimizada usando-se
pequeno excesso de brio na precipitao do sulfato. Neste caso, em que a tendncia a
coprecipitar grande, a digesto do precipitado recomendvel.
Na presena de certos ctions (sdio, potssio, ltio, clcio, alumnio, crmio e
ferro(III)), ocorre a coprecipitao dos sulfatos destes metais; os resultados so, ento
baixos. Este erro no pode ser inteiramente evitado, a no ser por remoo dos ons
interferentes. Alumnio, crmio e ferro podem ser removidos por precipitao; a influencia
dos outros ons, se estiverem presentes, pode ser reduzida por diluio da soluo e por
digesto do precipitado.
Na prtica utiliza-se este procedimento para determinao de brio, sulfato e
compostos de enxofre que podem ser quantitativamente oxidados a sulfato. Assim, por
exemplo, pode-se determinar o teor de enxofre em compostos orgnicos oxidando-os a
sulfato por fuso com perxido de sdio em ampola de Parr ou pelo tratamento com HNO
3

fumegante em tubo fechado, procedendo-se depois precipitao com cloreto de brio.
O BaSO
4
deve ser calcinado a uma temperatura de 500C ou mais para liberar gua.
A sua decomposio s ocorre em temperatura superior a 1400C:

BaSO
4
BaO + SO
3


Durante a calcinao do precipitado BaSO
4
, este parcialmente reduzido pelo
carvo do papel de filtro, transformando-se em BaS:

BaSO
4
+ 4 C BaS + 4 CO
Entretanto, o BaS oxidado pelo oxignio do ar:

BaS + 2 O
2
BaSO
4
Esta reduo pode ser evitada fazendo-se, a princpio, a carbonizao sem chama e,
depois, uma queima bem lenta do carbono, a temperatura baixa, com livre acesso de ar. Se
ocorrer uma reduo do precipitado, ele pode ser reoxidado por tratamento com cido
sulfrico, seguido da volatizao do cido e novo aquecimento. A calcinao final do
sulfato de brio no precisa ser feita a uma temperatura mais elevada do que 600-800C
(rubro). Podem-se usar cadinho de porcelana, a fim de evitar definitivamente a reduao do
precipitado.
25
4.4 MATERIAL UTILIZADO:
Soluo BaCl
2
. 2H
2
O 0,04M (250 mL);
K
2
SO
4
slido;
HCl Conc.;
Vidro de relgio pequeno (3);
Vidro de relgio grande(3);
Bquer de 250 mL (3);
Proveta de 100 mL (1);
Balo volumtrico de 250 mL (1);
Basto de vidro (3);
Cadinho de porcelana (3);
Papel de filtro p/ filtrao lenta;
Funil de haste longa (3).
Bquer de 100 mL (3);
Pipeta graduada 10 mL (1);

4.5 PROCEDIMENTO:

a) Preparo do cadinho de porcelana:
Semelhante ao procedimento 3.6.2.a da prtica anterior. Aps esta preparao,
efetuar ento a pesagem do cadinho:
Massa do cadinho vazio = ................................................

b) Dissoluo da amostra:
Pesar cerca de 0,5000 g da amostra de K
2
SO
4
(previamente seca a 110C para
eliminar a umidade) e transferir quantitativamente para um bquer de 250 mL provido de
um basto de vidro. Dissolver em gua, diluir para aproximadamente 150 mL e adicionar
soluo 2 mL de HCl concentrado.

c) Precipitao
Calcular o volume de BaCl
2
. 2H
2
O 0,04 M necessrio para precipitar o on sulfato
presente na soluo amostra (com um excesso de 10% para assegurar uma precipitao
quantitativa do sulfato), transferir este volume para um bquer de 100 mL. Aquecer a
soluo amostra e do precipitante a 80-90C.
Em seguida verter lentamente a soluo precipitante(BaCl
2
.2H
2
O), na soluo
amostra (K
2
SO
4
), agitando constantemente a soluo durante a adio.
Deixe o precipitado sedimentar, em seguida, teste o liquido sobrenadante, para
verificar se a precipitao foi completa, adicionando algumas gotas de soluo de
BaCl
2
.2H
2
O. Se houver formao de precipitado, adicione lentamente mais 5 mL da
soluo precipitante. Repita este procedimento at a soluo ficar completamente lmpida.
Colocar o bquer (coberto com um vidro de relgio) com o seu contedo em
banho-maria ou placa de aquecimento com temperatura baixa ou pequena chama durante 1
hora (para efetuar a digesto do precipitado). A soluo sobrenadante deve ser
completamente clara.

d) Filtrao:
Transferir a soluo sobrenadante para o filtro (retendo o precipitado no bquer)
com ajuda do basto de vidro. No deixar que o liquido ultrapasse a 2/3 da capacidade do
filtro. Lavar o precipitado no bquer por decantao com varias pores de gua destilada
quente (para eliminar os ons Cl
-
) ate que algumas gotas do filtrado apresente reao
negativa com Cl
-
(teste com soluo de AgNO
3
).




26
e) Secagem e calcinao:
Dobrar o papel de filtro, transferi-lo para o cadinho de porcelana. Levar mufla
para calcinao 600
0
C (aproximadamente 2 h) at o aparecimento de cinzas brancas.
Retirar da mufla, esperar esfriar em dessecador em seguida efetuar a pesagem.

4.6 CLCULOS:
Calcule os teores S, SO
3
-
, SO
4
-2
tericos e experimentais e calcule tambm a pureza
da amostra.

Para os teores tericos proceda da seguinte maneira:
K
2
SO
4


S
MM

MA
100 g

% S
t

K
2
SO
4


SO
3
-
MM

MM
100 g

% SO
3
-
t

K
2
SO
4


SO
4
-2
MM

MM
100 g

% SO
4
-2

t

Para os teores experimentais, proceda da seguinte maneira:

BaSO
4


S
MM

MA
m (ppt)

X

m (amostra)

X
100 g

% S
exp

BaSO
4


SO
3
-
MM

MM
m (ppt)

Y

m (amostra)

Y
100 g

% SO
3
-
exp

BaSO
4


SO
4
-2
MM

MM
m (ppt)

Z

m (amostra)

Z
100 g

% SO
4
-2
exp
Clculo da pureza:
K
2
SO4

BaSO
4

MM

MM
m (K
2
SO
4
)

m (ppt)


m (amostra)

m (K
2
SO
4
)
100 g

Pureza (K
2
SO
4
)

27
CAPTULO 5:

PREPARO E PADRONIZAO DE SOLUES CIDAS E BSICAS


5.1 OBJETIVOS:
1 Preparar soluo de concentrao aproximadamente 0,1N de HCl.
2 Padronizar a solues obtida frente ao padro primrio Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O
3 Corrigir a concentrao da soluo mediante adio de acido ou gua.
4 Preparar soluo de concentrao aproximadamente 0,1 N de NaOH.
5 Padronizar a soluo obtida frente ao padro primrio hidrogenoftalato de potssio
(KHC
8
H
4
O
4
) e com soluo padro de HCl.

5.2 INTRODUO:

5.2.1 Solues cidas:
Dos cidos comuns, apenas o HCl, HNO
3
, HClO
4
e H
2
SO
4
so cidos fortes
ionizados em alto grau.
O H
2
SO
4
se dispe comercialmente com elevada pureza e em certos casos pode ser
utilizado para a padronizao. No adequado porem nas determinaes que contm um
ction que forme um composto insolvel, visto que, haver interferncia no ponto final da
titulao. Alm disso, deve-se recordar, que a segunda etapa de ionizao deste cido
considerada fraca.
O HNO
3
nunca usado como soluo-padro em concentraes elevadas, porque
uma soluo desta natureza extremamente instvel a ao da luz e calor. Alm disso, o
HNO
3
em solues concentradas tem a inconvenincia de entrar em reaes de oxidao-
reduo. J as solues diludas deste cido (concentrao menor que 0,1N), so estveis
durante longo tempo e formam solues cidas padres excelentes.
As solues de HClO
4
em baixas concentraes (cerca de 1N) so boas solues-
padro, porm, solues muito concentradas deste cido, quando em ebulio, um
poderoso oxidante e pode reagir com violncia explosiva em presena de matria orgnica.
As solues de HCl so, sem dvida, as mais utilizadas como solues-padro
cidas. Esta preferncia deve-se provavelmente a pureza do HCl concentrado
comercialmente disponvel e do longo tempo em que se conservam suas solues diludas.
Alm disso, se dispe de muitos mtodos de alta preciso para a padronizao deste cido.
So as seguintes substncias padres primrias mais utilizadas:

a) Carbonato de sdio: o on CO
3
2-
pode ser determinado com HCl em presena do
alaranjado de metila ou vermelho de metila ou o indicador misto alaranjado de metila-
carmin ndigo, formando assim inicialmente o on HCO
3
-
e depois pela adio de um
volume maior de cido, o H
2
CO
3
.
Durante o desenvolvimento desta reao, o H
2
CO
3
fica em equilbrio com o CO
2
e o H
2
O:
H
2
CO
3
CO
2
+ H
2
O

Para que o ponto final desta titulao fique mais nitidamente definido, torna-se
necessrio que expulsar o CO
2
da soluo antes que o ponto de equivalncia seja atingido.
Esta operao se efetua atravs de um aquecimento da soluo at ebulio.
28
b) Tetraborato de sdio decahidratado (Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O): A titulao mais simples
que no caso do NaCO
3
. Se processa a frio e o ponto final ntido. A padronizao do HCl
pode ser efetuada sem erro de titulao quando se faz uso do vermelho de metila como
indicador, pois no ponto de equivalncia tem-se a formao do H
3
BO
3
.

Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O 4H3BO3 + 2NaCl

Sendo o H
3
BO
3
um cido fraco, o pH no ponto de equivalncia ser calculado a
partir de sua ionizao:

H
3
BO
3
H
+
+ H
2
BO
3
-
Ka = 6. 10
-10


Ka = H
+
/ Cac
pH = pKa 1/2logCac = 5,2

Quando uma soluo de H
2
SO
4
padronizada frente ao padro primrio Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O,
haver formao do NaSO
4
e H
3
BO
3
:

Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O + H
2
SO
4
Na
2
SO
4
+ 4H
3
BO
3
+ 5H
2
O
Como a hidrlise do Na
2
SO
4
muito fraca, o pH no ponto de equilbrio ser calculado a
partir da ionizao do H
3
BO
3
.

5.2.2 Solues bsicas:
Os hidrxidos de sdio, potssio e brio so geralmente empregados para a
preparao de solues-padro de lcalis padres; eles so bases fortes solveis ngua. As
solues preparadas a partir de amnia aquosa so indesejveis, porque tendem a perder
amnia, especialmente se a concentrao exceder 0,5 M; ainda mais, ela uma base fraca e
surgem dificuldades com os cidos fracos. O hidrxido de sdio o mais comumente
utilizado porque pouco dispendioso. Sob o ponto de vista qumico, o KOH tem
qualidades idnticas as do NaOH, porm o KOH bem mais caro. Nenhum destes
hidrxidos slidos pode ser obtido puro, de modo que no se pode preparar uma soluo
padro dissolvendo um peso conhecido num volume definido dgua. Tanto o hidrxido de
sdio como o de potssio so extremamente higroscpicos; existe sempre uma
contaminao de carbonato alcalino e gua presente. Pode-se preparar uma soluo-padro
por diluio de uma outra mais concentrada.
Os seguintes padres primrios so os mais utilizados nas padronizaes das
solues de NaOH:
a) Ftalato cido de potssio (KHC
8
H
4
O
4
)
b) cido benzico (C
6
H
5
COOH)
c) cido oxlico (H
2
C
2
O
4
. 2H
2
O)
d) Hidrogenoiodato de potssio (KH(IO
3
)
2
)
e) cido sulfmico (NH
2
SO
3
H)
Entre essas substncias, o hidrogenoftalato de potssio o mais adequado, pois tem
uma pureza de pelo menos 99,9% quase no higroscpico, mas a no ser que se compre
um produto com garantia de pureza, aconselhvel sec-lo a 120 C durante duas horas e
deix-lo resfriar num frasco coberto em um dessecador.
29
Alguns mtodos so aplicados na preparao de solues de NaOH livre de
carbonato, sendo que os mais simples consistem:

a) Lavar rapidamente os bastes de NaOH com gua; isto remove o carbonato da superfcie.
A soluo preparada dos bastes satisfatria para a maioria das finalidades.
b) Preparar uma soluo de NaOH a 50%, resfriar e transferir para um frasco de polietileno.
Deixar a soluo em repouso (1 dia) para que o Na
2
CO
3
sedimente. Obtm-se assim uma
soluo aproximadamente 19 N de NaOH. A partir desta soluo prepara-se ento solues
diluda de NaOH.
Na padronizao de soluo de NaOH contendo carbonato, contra soluo padro
de HCl, utiliza-se como indicadores o alaranjado de metila, ou alaranjado de metila carmin
ndigo ou azul de bromofenol. A fenolftalena ou indicadores que tenham intervalo de pH
similar, no podem ser utilizados temperatura ambiente. Quando se usa NaOH livre de
carbonato, pode-se empregar a fenolftalena ou azul de timol e a padronizao pode ser
executada contra o HCl, hidrogenoftalato de potssio, cido benzico ou outros cidos
orgnicos.

5.3 MATERIAL UTILIZADO:
Pipeta graduada 10 mL (1) ;
Pipeta volumtrica de 10 mL (1);
Bquer de 100 mL (1);
Erlenmeyer de 250 mL (3);
Balo volumtrico de 500 mL (1);
Bureta de 25 mL(1);
Esptula;
Vidro de relgio pequeno (3);
HCl PA;
NaOH PA;
Soluo padro de HCl;
KHC
8
H
4
O
4
;
Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O P.A.;
Soluo de fenolftalena;
Vermelho de metila;

5.4 PROCEDIMENTOS:

5.4.1 Preparao das solues de HCl 0,1N:
Calcula-se o volume do cido concentrado para se obter 500mL da soluo
desejada. Dilui-se ao volume estabelecido, mistura-se bem, deixa-se esfriar e ento
padroniza-se a soluo pelo mtodo descrito a seguir:

5.4.2 Padronizao do HCl com Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O:
Pesar entre 0,10 e 0,20 g do padro primrio, transferir para um erlenmeyer de
250mL, dissolver em aproximadamente 50 mL de gua destilada e adicionar algumas gotas
do indicador vermelho de metila. Titular com HCl 0,1 N contido em uma bureta at que a
cor mude para rosa. Repetir a titulao com duas outras pores. Anotar o volume de HCl
consumido nas titulaes:
Volume mdio de HCl consumido nas titulaes = ............................
Massa mdia de Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O nas pesagens = .

5.4.3 Preparao de soluo de NaOH 19 N:
Pesar 76 g de NaOH em bquer de 150 mL e diluir com gua destilada fervida e
transferir para balo volumtrico de 100 mL, deixar esfriar e completar ao volume com
gua destilada fervida. Armazenar a soluo em frasco de polietileno.
30
5.4.4 Preparao de 500 mL das solues de NaOH 0,1 N:
Calcular os volumes necessrios da soluo 19 N de NaOH e transferir para um
balo volumtrico de 500 mL e completar ao volume com gua destilada recm-fervida.
Armazenar a soluo em frasco de polietileno.

5.4.5 Padronizao da soluo de NaOH 0,1 N com KHC
8
H
4
O
4

Pesar 0,10 e 0,20 g de KHC
8
H
4
O
4
em um vidro de relgio, transferir
quantitativamente para um erlenmeyer de 250 mL, adicionar 75 mL de gua fervida e
agitar at que todo o slido tenha se dissolvido. Adicionar 2 gotas do indicador
fenolftalena ou azul de timol e titular com soluo de NaOH contida em uma bureta.
Repetir com duas outras pores de KHC
8
H
4
O
4
, anotar os volumes NaOH consumido nas
titulaes:
Volume mdio de NaOH consumido nas titulaes = .......................
Massa mdia de KHC
8
H
4
O
4
nas pesagens = ..

5.4.6 Padronizao da soluo de NaOH 0,1 N com soluo padro de HCl:
Transferir com pipeta volumtrica, 10 mL da soluo de NaOH para um erlenmeyer
de 250 mL, adicionar 75 mL de gua destilada e duas gotas de fenolftalena e titular com
soluo de HCl de normalidade conhecida. Repetir o procedimento com duas a trs
alquotas de NaOH. Fazer as anotaes:
Volume mdio de HCl consumido nas titulaes = ....................................
Volume mdio de NaOH utilizado nas titulaes = ........................

5.6 CLCULOS:
1) Com base nos resultados experimentais obtidos, determinar o fator de correo para
a soluo de HCl quando padronizada com Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O
2) Determinar o fator de correo da soluo de NaOH aproximadamente 0,1 N
quando padronizada com soluo de HCl de normalidade conhecida.



















31

CAPTULO 6: ,

DETERMINAO DA ACIDEZ DE AMOSTRAS COMERCIAIS


6.1 OBJETIVO:
1 Determinar o teor de cido actico em amostras comerciais de vinagre;
2 Determinar o teor de cido acetilsaliclico em comprimidos

6.2 CONSIDERAES TERICAS:

6.2.1 Vinagre:
O vinagre um produto no destilado, resultante da fermentao actica de um
mosto contendo lcool etlico. Tem como substncia responsvel pela sua acidez o cido
actico num teor de 4-6%, concentrao recomendada pelo Servio de Sade Pblica para
uso alimentar, em concentrao mais elevada prejudicial sade. Portanto, importante
determinar o seu teor com exatido. Isto pode ser feito titulando o cido actico do vinagre
com uma base forte, como o NaOH, segundo a reao:

CH
3
COOH + NaOH CH
3
COOHNa + H
2
O
evidente que no ponto de equivalncia o pH da soluo ser dado pelo produto da
reao (CH
3
COONa), que se hidrolisa fortemente de acordo com a reao:

CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-


pH = 1/2pKw + 1/2pKa + 1/2logCsal = 8,88
Portanto, um dos indicadores mais adequados para esta titulao a fenolftalena
(pH de viragem: 8,0 10,0)

6.2.2 cido acetilsaliclico:
O cido acetilsaliclico (C
8
O
2
H
7
COOH), tambm conhecido como aspirina,
interfere na sntese da prostaglandina (hormnio responsvel pela dor e inflamao)
inibindo a enzima ciclooxigenase. A aspirina uma das drogas mais consumidas
mundialmente, seja como analgsico (aliviando a dor sem causar inconscincia), seja como
antipirtico (reduzindo a febre). ainda eficiente no aumento de vasodilatao e do suor.
Os seus efeitos txicos relevantes somente ocorrem quando a dosagem for maior que 400
mg/mL de sangue.As reaes so semelhantes s descritas acima.

6.3 MATERIAL UTILIZADO:
Bquer de 100 mL (1);
Balo volumtrico de 100 mL (1);
Balo volumtrico de 500 mL (1);
Pipeta volumtrica de 10 mL (1);
Pipeta volumtrica de 2 mL (1);
Erlenmeyer de 250 mL (3);
Bureta de 25 mL (1);
Funil comum (1);
Gral e pistilo (1);
Soluo padro de NaOH 0,1 N
Fenolftalena
Vinagre comercial
32
Comprimidos de AAS lcool etlico 2:3
6.4 PROCEDIMENTO:

6.4.1 ANLISE DO VINAGRE:

a) Preparo da amostra:
Uma alquota de 20,0 mL de vinagre comercial cuidadosamente pipetada e
transferida para um balo volumtrico de 100 mL e diludo at a marca com gua destilada.

b) Anlise da amostra:
Uma alquota de 5 mL da soluo amostra removida do balo, com uma pipeta
volumtrica, e transferida para um erlenmeyer de 250 mL. Adiciona-se aproximadamente
40 mL de gua destilada e 3 a 5 gotas do indicador fenolftalena, e titula-se com a soluo
padro de NaOH 0,1 N. fazer em triplicata, anotando os volumes de NaOH 0,1 N gastos em
cada titulao.

6.4.2 ANLISE DA AAS:

a) Preparo da amostra:
Pulverizar em um gral com o auxlio de um pistilo 2 comprimidos de AAS adulto,
transferir quantitativamente para um bquer e solubilizar com uma soluo de
CH
3
CH
2
OH:H
2
O 2:3, em seguida transferir para um balo volumtrico de 250 mL e aferir
com a referida soluo.

b) Anlise da amostra:
Uma alquota de 25 mL da soluo amostra removida do balo, com uma pipeta
volumtrica, e transferida para um erlenmeyer de 250 mL. Adiciona-se aproximadamente
40 mL de gua destilada e 3 a 5 gotas do indicador fenolftalena, e titula-se com a soluo
padro de NaOH 0,1 N. fazer em triplicata, anotando os volumes de NaOH 0,1 N gastos em
cada titulao.

6.5 CLCULOS:
1) Determinar o teor de cido actico no vinagre e verificar se o valor encontrado est fora
dos limites aceitveis.
2) Determinar o teor de cido acetilsaliclico na amostra e a massa do referido cido por
comprimido.











33

CAPTULO 7:

DETERMINAO DO TEOR DE LCALIS EM PRODUTOS COMERCIAIS:
ANLISE DA SODA CUSTICA, DO LEITE DE MAGNSIA E DE MISTURA DE
CO
3
2-
E OH
-


7.1 OBJETIVOS:
1 Determinar os teores de lcalis contido em misturas;
2 Determinar os teores de lcalis na soda caustica e a sua pureza;
3 Efetuar titulaes utilizando dois indicadores;
4 Determinar a percentagem em peso do leite de magnsia.

7.2 DISCUSSO:

7.2.1 Mistura de CO
3
-2
e OH
-
:
Em anlises de misturas de carbonatos e hidrxidos podem ser utilizados dois
mtodos. No primeiro, o lcali total (carbonato mais hidrxido) determinado por titulao
com cido padro, usando-se alaranjado de metila-carmin de ndigo, ou azul de bromofenol
como indicador. Numa segunda poro de soluo, o carbonato precipitado com um
ligeiro excesso de soluo de BaCl
2
e, sem filtrao a soluo titulada com cido padro
usando como indicador o azul de timol ou fenolftalena. A ltima titulao d o teor de
hidrxido e, por subtrao deste da primeira titulao, obtm-se o volume de cido
consumido pelo carbonato.
No segundo mtodo, utiliza-se dois indicadores em uma nica titulao. Assim o
volume de soluo titulante requerido para os respectivos pontos finais de titulao d uma
medida direta das quantidades das substncias presentes. Foi estabelecido no estudo sobre a
titulao de nions de cidos fracos que o pH do carbonato de sdio ao estgio de
hidrogenocarboneto (NaHCO
3
, tambm chamado bicarbonato) aproximadamente igual a
8,3, mas o pH muda comparativamente de modo lento na vizinhana do ponto de
equivalncia; em conseqncia, a mudana de cor do indicador com fenolftalena (faixa de
viragem de pH 8,0 10,0) ou azul de timol (faixa de viragem de pH 8,0 9,6) no muito
ntida. Esta dificuldade pode ser superada usando-se uma soluo de comparao contendo
hidrogenocarbonato de sdio com aproximadamente a mesma concentrao que o
desconhecido e o mesmo volume de indicador. Um mtodo mais simples consiste em
empregar um indicador misto composto de 6 partes de azul de timol e uma parte de
vermelho de cresol; esta mistura violeta em pH 8,4 azul em pH 8,3 e rosa em pH 8,2.
Com este indicador misto a mistura fica cor violeta em mistura alcalina, muda para azul na
vizinhana do ponto de equivalncia; quando se faz a titulao, o cido adicionado
lentamente at que a soluo adquira uma cor rosa. Neste estagio, todo o hidrxido ser
neutralizado e o carbonato convertido a hidrogenocarbonato de sdio. Admitimos que o
volume de cido consumido seja em v mL:

OH
-
+ H
+
H
2
O
CO
3
2-
+ H
+
HCO
3
-
pH 8,3
34
A titulao conduzida ao final usando alaranjado de metila ou azul de bromofenol
ou alaranjado de metila-carmin ndigo. Suponhamos agora, que foram consumidos um
volume V total de HCl (volume de HCl gasto com fenolftalena + alaranjado de metila).

HCO
3
-
+ H
+
H
2
CO
3
pH = 3,8
De tudo que foi exposto, evidente que a titulao de NaOH e Na
2
CO
3
presentes
em uma mistura, tendo a fenolftalena ou azul de timol ou indicador misto (6 partes de azul-
de-timol + 1 parte de vermelho cresol) ocorrer segundo as reaes:

NaOH + HCl NaCl + H
2
O
Na
2
CO
3
+ HCl NaHCO
3
+ NaCl
Continuando a titulao da mistura em presena de alaranjado de metila ou alaranjado de
metila-carmin de ndigo ou azul de bromofenol, teremos no ponto final da titulao:

NaHCO
3
+ HCl NaCl + H
2
CO
3


Assim, o volume de HCl gasto para titular todo o Na
2
CO
3
igual a 2 (V v) e o volume de
HCl gasto para titular o NaOH igual a (2v V).

7.2.2 Anlise de uma mistura de carbonato e hidrogenocarbonato:
Os teores destas substncias podem ser obtidos por dois processos. No primeiro, que
particularmente empregado quando a amostra contm qualidades relativamente grandes
de carbonato e pequenas quantidades de hidrogenocarbonato, determina-se inicialmente o
total de lcalis, numa poro da soluo fazendo a titulao com HCl 0,1N em presena de
alaranjado de metila ou alaranjado de metila-carmin ndigo ou azul de bromofenol:
CO
3
2-
+ 2H
+
H
2
CO
3

HCO
3
-
+ H
+
H
2
CO
3

H
2
CO
3
H
2
O + CO
2

Suponhamos que este volume corresponda a V mL de HCl 0,1N. Numa outra
amostra adiciona-se um volume medido de NaOH 0,1N livre de carbonato, maior do que o
necessrio para transformar o hidrogenocarbonato a carbonato:

HCO
3
-
+ OH
-
CO
3
-
+ H
2
O
Adiciona-se um ligeiro excesso de cloreto de brio a 10% soluo quente para
precipitar o carbonato sob a forma de BaCO
3
, filtra-se e determina-se imediatamente o
excesso da soluo de NaOH, titulando-se com o mesmo cido padro; o indicador pode ser
a fenolftalena ou azul de timol. Se o volume em excesso for equivalente a v mL de NaOH
e se v mL do cido corresponder ao excesso deste ltimo, ento:

V v = hidrogenocarbonato
V (v v) = carbonato
No segundo processo, titula-se uma poro da soluo fria, lentamente com HCl
0,1N usando como indicador a soluo de fenolftalena ou azul de timol vermelho de
cresol, at a viragem do indicador. Este volume Y mL corresponde metade do carbonato:

CO
3
2-
+ H
+
HCO
3
-

35
Uma outra amostra de igual volume titulada com o mesmo cido padro usando-se
agora como indicador, o alaranjado de metila ou alaranjado de metila-carmin ndigo ou azul
de bromofenol. O volume de cido utilizado, y mL, at a viragem do indicador,
corresponde ao carbonato mais hidrogenocarbonato, portanto:
2Y = carbonato
y 2Y = hidrogenocarbonato

7.2.3 Anlise do leite de magnsia:
A especificao mdia para o leite de magnsia estabelece o mnimo de 7% em peso
de hidrxido de magnsio.
Antes de tomar uma quantidade representativa da soluo de leite de magnsia para
anlise, necessrio agitar bem o frasco, j que ele constitudo de uma suspenso de
hidrxido de magnsio. E para uma anlise precisa deve-se medir tanto o magnsio em
suspenso quanto o magnsio dissolvido.
A titulao direta de uma alquota da amostra um tanto difcil, pois ela uma
suspenso branca opaca. Ainda mais, as partculas de hidrxido de magnsio em
suspenso podem causar erros ao aderirem s paredes do erlenmeyer, ficando fora do
contato com o cido clordrico titulante. Outra dificuldade que pode surgir, em
conseqncia da amostra ser opaca, est em no permitir uma percepo de uma
mudana precisa da cor do indicador no ponto final da titulao.
Um procedimento alternativo para se contornar tais problemas consiste em
adicionar um excesso conhecido de uma soluo padro de cido clordrico para
dissolver e neutralizar todas as partculas suspensas, resultando numa soluo clara. Em
seguida, o acido em excesso titulado com uma soluo padro de hidrxido de sdio.

Mg(OH)
2 (S)
+ 2 H
+
(excesso)
2H
2
O + Mg
2+

H
+
(que no reagiu)
+ OH

(titulante)
H
2
O

7.3 MATERIAL UTILIZADO:
Balo volumtrico 250 mL (1);
Basto de vidro (1);
Bquer de 250 mL (2);
Bureta de 25 mL (1);
Erlenmeyer de 250 mL (3);
Pipeta volumtrica de 25 mL (1);
Vidro de relgio pequeno (1);
HCl padro;
Fenolftalena;
Azul de bromofenol;
Soda caustica;
Mistura de CO
3
2-
e HCO
3
-
;
Leite de magnsia.

7.4 PROCEDIMENTOS:

7.4.1 Determinao de NaOH e Na
2
CO
3
na soda custica:
Pesar em um vidro de relgio cerca de 0,60 a 0,65 g de soda caustica comercial.
Transferir a quantidade pesada quantitativamente para um Becker, diluir transferir para um
balo volumtrico de 250mL, diluir ao volume com gua recm-fervida (fria) e
homogeneizar. Transferir, atravs de pipeta, 25mL da soluo amostra para um erlenmeyer
de 250mL, adicionar 40 mL de gua destilada e 3 gotas do indicador fenolftalena. Titular
36
com soluo padronizada de HCl at desaparecimento da cor rosa pela adio de uma nica
gota de HCl.
Anotar o volume gasto na titulao: v(mL) = ........................................
Adicionar depois soluo em questo, 2 a 3 gotas de alaranjado de metila-carmin
ndigo ou azul de bromofenol e continuar a titulao at obteno da viragem do indicador
utilizado.
Anotar o volume gasto na titulao: V(mL) = .........................................
Repetir este procedimento de titulao com outra alquota de 25mL da soluo amostra. Os
resultados de cada titulao devem concordar em cerca de menos 0,1mL.

7.4.2 Determinao de NaHCO
3
e Na
2
CO
3
em uma mistura:
Pese 0,25g da amostra em um vidro de relgio, dissolva em um bcker com gua,
transfira-o para um balo de 250mL e complete o volume com gua destilada (recm-
fervida). Transferir uma alquota de 20mL desta soluo para um erlenmeyer de 250mL,
adicionar duas gotas de fenolftalena e titular com soluo padronizada de HCl.
Anote o volume de cido consumido: Y(mL) = .....................................
Transferir uma alquota de 20mL da soluo-amostra para um erlenmeyer de 250mL,
adicionar 2 gotas de alaranjado de metila ou azul de bromofenol e titular com a soluo
padronizada de HCl.
Anote o volume de HCl consumido: y(mL) = ...........................................

7.4.3 Determinao do Mg(OH)
2
no leite de magnsia:
Pese em um pesafiltro ou em um copinho plstico de 50 ml, previamente lavado e
seco, uma amostra de leite de magnsia muito bem agitada. Adicione de 1 a 2 g da
referida amostra e transfira quantitativamente para um erlenmeyer de 250 ml usando
jatos de gua deionizada. Adicione ao erlenmeyer exatamente 50 ml da soluo padro
de HCl 0,1 N e agite bem.
Caso a soluo fique turva ou restar algum precipitado, indica que a quantidade de
HCl foi insuficiente, logo adicione uma quantidade conhecida do referido cido
suficiente para o desaparecimento do precipitado ou da turbidez da soluo.
Adicione de 3 a 4 gotas do indicador vermelho de metila e titule o excesso de HCl
com uma soluo padro de NaOH 0,1 N at a verificao da cor amarela na referida
soluo.
Repita o experimento trs vezes e utilize a mdia dos valores obtidos para calcular a
porcentagem em peso de Mg (OH)
2
na amostra.
Mdia das massas da amostra: ____________________
Mdia dos volumes de HCl : ______________________
Mdia dos volume de NaOH : _____________________

7.5 CLCULOS:
1) Determinar as massas e as percentagens de NaOH e Na
2
CO
3
na amostra, bem como a
pureza da soda custica analisada.
2) Determinar as massas e as porcentagens de Na
2
CO
3
e NaHCO
3
na amostra analisada.
3) Determinar o teor de Mg(OH)
2
no leite de magnsia, utilizando as seguintes expresses:

N de Eq-g de Mg(OH)
2
= V
HCl
. N
HCl
.f

V
NaOH.
N
NaOH
.f



37
% Mg(OH)
2
= Nmero de Eq-g de Mg(OH)
2
x 29,67 x 100
massa da amostra em gramas
CAPTULO 8:

DETERMINAES VOLUMTRICAS POR PRECIPITAO:
DETERMINAO DO TEOR DE CLORETO PELO MTODO DE MOHR


8.1 OBJETIVOS:
1 Preparar soluo de AgNO
3
aproximadamente 0,1M
2 Preparar soluo padro de NaCl 0,1M
3 Padronizar a soluo de AgNO
3
frente a soluo padro de NaCl
4 Determinar o teor de Cl
-
e de NaCl em uma amostra de sal de cozinha.

8.2 DISCUSSO:
O mtodo de Mohr um mtodo argentimtrico usado apenas na determinao de
cloretos ou brometos. Uma soluo neutra contendo uma dessas espcies inicas titulada
com AgNO
3
em presena de K
2
CrO
4
como indicador. O ponto final assinalado pelo
aparecimento do Ag
2
CrO
4
vermelho tijolo.
Cl
-
+ Ag
+
AgCl
(s)
K
ps
= 1,78. 10
-10

2Ag
+
+ CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4(s)
K
ps
= 2,45. 10
-12

Outros ons capazes de precipitar como sais de prata pouco solveis nas condies
mencionadas, so: tiocianato, fosfato, arseniato, difosfato, sulfeto, carbonato e oxalato,
sendo, portanto, interferentes. Os ons cianeto e tiossulfato interferem formando complexo
com a prata. Interferem substncias orgnicas e outras capazes de reduzir o on prata em
soluo neutra. A soluo no deve conter ons alumnio ferro, bismuto, estanho, zinco,
etc., que se hidrolisam tornando o meio nitidamente cido e que precipitariam como sais
bsicos contendo cloreto, tambm, no deve conter ons corados como cobre, nquel e
cobalto. Chumbo e brio formam cromatos pouco solveis com o indicador, interferindo na
titulao. Uma sria limitao do mtodo de Mohr a faixa de pH, 6,5-10,5 relativamente
estreita, dentro da qual deve ficar compreendida a soluo na titulaao
A titulao de I
-
e SCN
-
no d resultados satisfatrios porque os precipitados de
AgI e AgSCN adsorvem ons cromatos e do indicaes pouco claras do ponto final.

8.3 MATERIAL UTILIZADO:
Bureta de 25 mL (01);
Pipeta volumtrica de 20 mL (01);
Pipeta graduada de 2 mL (01);
Bquer de 50 mL (03);
Erlenmeyer de 250 mL (03);
Vidro de relgio pequeno (02);
Proveta de 50 mL (01);
Soluo padro de NaCl0,1M;
Soluo de AgNO
3
0,1M;
Soluo de K
2
CrO
4
a 5% m/v;
CaCO
3
slido.

38
8.4 PROCEDIMENTO:

8.4.1 Preparo da soluo padro de NaCl:
Transfira cerca de 5g de NaCl de grau analtico a um pesa-filtro e seque o sal a 250-
350 C por 1 2 horas; deixe esfriar em dessecador por 30 minutos. Pese exatamente
2,9250g do reagente, dissolva em gua, transfira quantitativamente para um balo de
500mL e dilua at a marca.

8.4.2 Padronizao da soluo de AgNO
3
:
Transfira 10,0 mL da soluo padro 0,1M de NaCl para um erlenmeyer de 250 mL
e dilua at 50 mL com gua destilada. Adicione 0,5 mL da soluo de K
2
CrO
4
a 5% m/v e
titule lentamente com a soluo 0,1M de AgNO
3
(agite fortemente aps cada adio) at o
primeiro aparecimento da colorao vermelho-castanho permanente. Efetue uma prova em
branco da seguinte maneira: a um volume de gua destilada igual ao volume final da
soluo na titulao anterior adicione 0,5 mL do indicador e cerca de 0,5 g de CaCO
3
livre
de cloreto e titule com a soluo de AgNO
3
at colorao idntica obtida na titulao do
NaCl.

8.4.3 Anlise da amostra de sal:
Pese cerca de 0,10 0,15 g de sal de cozinha refinado num vidro de relgio,
transfira quantitativamente a um erlenmeyer de 250 mL e dilua a 50 mL com gua
destilada. Adicione 0,5 mL da soluo de K
2
CrO
4
, titule com soluo de AgNO
3

padronizada at o primeiro aparecimento da colorao vermelho-castanho permanente.
Efetue uma prova em branco da forma descrita anteriormente. Faa a correo do volume e
calcule o teor de cloreto na amostra analisada.
Proceda da mesma maneira, usando agora sal para churrasco comum e temperado.
No esquea que todas as titulaes devem ser feitas em triplicata e para os clculos deve-
se utilizar a mdia das massas e dos volumes gastos.

8.5 CLCULOS:
1) Determinar o fator de correo para a soluo de AgNO
3
.
2) Determinar o teor de Cl
-
e NaCl no sal analisado

49














39
CAPTULO 9:

DETERMINAES VOLUMTRICAS POR PRECIPITAO:
DETERMINAO DO TEOR DE CLORETO PELO MTODO DE VOLHARD


9.1 OBJETIVOS:
1 Preparar a soluo de KSCN aproximadamente 0,1M;
2 Padronizar a soluo de KSCN frente a soluo padro de AgNO
3
;
3 Determinar o teor de Cl
-
e NaCl em amostras de soro pelo mtodo de Volhard
modificado.

9.2 DISCUSSO:
O mtodo de Volhard um mtodo volumtrico utilizado na determinao direta do
on de prata, ou para a determinao indireta de vrios nions que formam sais de prata
insolveis.
O mtodo direto para a determinao do on prata consiste em titular este on livre
em presena de HNO
3
com uma soluo padro de KSCN ou NH
4
SCN, utilizando-se o on
ferro (III) como indicador. O ponto final da titulao assinalado pelo aparecimento de
uma colorao marrom-avermelhado devido a formao do complexo FeSCN
2+
.

Ag
+
+ SCN
-
AgSCN
(s)
K
ps
= 1,0 x 10
-12


Fe
3+
+ SCN
-
FeSCN
2+
Kf = 138

O mtodo indireto de Volhard para a determinao, por exemplo, de cloretos baseia-
se na precipitao do on cloreto com excesso de soluo padro de AgNO
3
seguido, aps
separao do AgCl formado, da titulao do AgNO
3
residual em meio acidificado com
HNO
3
com uma soluo padro de KSCN ou NH
4
SCN assinalado pelo aparecimento de
uma colocao marrom-avermelhado devido ao complexo FeSCN
2+
.

Ag
+
+ Cl
-
AgCl
(s)


Ag
+
(residual)
+ SCN
-
AgSCN
(s)


Fe
3+
+ SCN
-
FeSCN
2+


O problema deste mtodo deve-se necessidade de se efetuar a filtrao do
precipitado de AgCl formado, o que inconveniente, para evitar que ocorra a reao:
AgCl
(s)
+ SCN
-
AgSCN
(s)
+ Cl
-
em conseqncia , no haja em consumo
excessivo de tiocianato no ponto final, o que levaria a um erro de titulao muito elevado.
O mtodo de Volhard modificado por Swift para determinao de cloretos consiste
em adicionar 0,01 milimoles de tiocionato soluo contendo cloreto em meio de HNO
3
e
ento torn-la 0,2M no indicador ferro (III).
A soluo ento titulada com AgNO
3
padro at o desaparecimento da colorao
do complexo FeSCN
2+
.
40
Fe
3+
+ SCN
-
FeSCN
2+


Ag
+
+ Cl
-
AgCl
(s)


FeSCN
2+
+ Ag
+
AgSCN
(s)
+ Fe
3
+

Quando o mtodo de Volhard aplicado determinao de brometo e iodeto, a
identificao do ponto final no oferece dificuldade, pois o AgBr e o AgI so ambos mais
insolveis que o tiocianato de prata; a filtrao desnecessria como no caso do AgCl. Na
determinao do on iodeto, o on Fe
3+
somente deve ser adicionado aps a precipitao do
iodeto com AgNO
3
em excesso, a fim de evitar a oxidao do iodeto pelo ferro (III). O ion
Fe
3+
no tem ao sobre o AgI.
O mtodo de Volhard apresenta a vantagem de a titulao se processar em meio
fortemente cido. Sendo assim, os ons arseniato, difosfato, sulfito, sulfeto, carbonato,
oxalato, etc... cujos sais de prata so solveis em meio cido, no interferem. Igualmente,
no interferem os ons cobre, cdmio, ferro, zinco, mangans, cobalto, nquel, etc., a no
ser os corados quando em concentrao capaz de dificultar a observao do ponto final.
Agentes oxidantes fortes interferem reagindo com o tiocianato. Mercrio (II) forma
tiocianato de mercrio (II) pouco ionizado.

9.3 MATERIAL UTILIZADO:
Bureta de 25 mL (01);
Pipeta volumtrica de 10 mL (01);
Pipeta graduada de 2 mL (01);
Pipeta graduada de 10 mL (01);
Proveta de 25 mL (01);
Pipeta volumtrica de 1 mL (01);
Proveta de 50 mL (01);
Bquer de 50 mL (02);
Erlenmeyer de 250 mL (03);
Balo volumtrico de 100 mL (01);
Vidro de relgio pequeno (02);
Soluo de KSCN 0,1M;
Soluo padro de AgNO
3
0,1M;
cido ntrico 6M;
Sulfato de amnio e ferro (III) 40%;
Soluo de Fe(NO
3
)
3
. 9H
2
O, 2M.
Soluo 0,01M de KSCN;

9.4 PROCEDIMENTO:

9.4.1 Preparao da soluo de sulfato de amnio e ferro (III) 40%:
Saturar 100 mL de HNO
3
1M com o reagente Fe(NH
4
)(SO
4
)
2
. 12H
2
O (cerca de 40g
so necessrias).

9.4.2 Preparao de uma soluo de KSCN 0,01M:
Preparar 200 mL de uma soluo 0,01M de KSCN partir de uma soluo estoque
j existente no laboratrio.

9.4.3 Padronizao da soluo de KSCN 0,01M:
Transfira 5 mL da soluo padro de AgNO
3
01M para um erlenmeyer de 250 mL,
adicione 2,5 mL de HNO
3
6M, 1 mL da soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III)
e 25 mL de gua deionizada. Titule com a soluo de tiocianato de potssio 0,01 M at a
primeira mudana perceptvel de colorao laranja-avermelhado, que ocorre a cerca de 1%
41
antes do ponto de equivalncia. Ento, continue cuidadosamente a titulao com vigorosa
agitao at colorao marrom-avermelhada persistente com forte agitao. Com base no
volume gasto calcule o fator de correo da soluo de KSCN.

9.4.4 Anlise das amostras de soro:
Transfira exatamente 5 mL de uma amostra de soro fisiolgico para um erlenmeyer
de 250 mL e dilua com 40 mL de gua deionizada, em seguida adicione ao frasco 5 mL de
HNO
3
6M, 2,5 mL de soluo 2M de Fe(NO
3
)
3
e exatamente 1,00 mL de soluo padro de
KSCN 0,01M. titule com a soluo padro de AgNO
3
0,1M at que desaparea de sbito a
cor vermelho-pardo do complexo FeSCN
2+
.
Proceda da mesma maneira para o soro nasal. Para o soro oral, deve ser pesado de
0,12 - 0,17 g da amostra e seguir o procedimento descrito anteriormente

9.5 CLCULOS:
1) Determine o teor de cloreto e NaCl na amostra analisada por meio da expresso:

n mMol AgNO
3
= n mMol Cl
-
(ou NaCl) + n mMol KSCN.

































42
CAPTULO 10

DETERMINAES VOLUMTRICAS POR COMPLEXAO


10.1 OBJETIVOS:
1 Preparar a soluo de EDTA aproximadamente 0,0134M.
2 Padronizar a soluo de EDTA frente a soluo padro de CaO e MgO
3 Determinar o teor de CaO e MgO num calcrio;
4 Determinar os teores de Ca
+2
e Mg
+2
em comprimidos de suplemento mineral.

10.2 DISCUSSO:
O uso do reagente cido etilenodiaminotetractico, EDTA, em titulaes
complexomtricas se baseia na propriedade que possui esta substncia de, em condies
adequadas de pH, formar complexos solveis, extremamente estveis, com a maioria dos
ons metlicos. A complexometria com EDTA comumente faz uso de uma soluo padro
do sal dissdico do referido cido, representado por Na
2
H
2
Y . 2H
2
O, onde Y o nion
tetravalente do EDTA; em soluo aquosa, o referido sal fornece o on H
2
Y
2-
. As reaes
com os ons metlicos ocorrem segundo a reao geral:

M
n +
+ H
2
Y
2-
= = = MY
(4 n)-
+ 2H
+


Os complexos formados so do tipo 1: 1, independentemente da carga do ction. De
um modo geral, a soluo ou on metlico a se titulado com EDTA deve ser mantida a um
valor de pH constante.
O ponto final das titulaes com EDTA evidenciado pelo uso dos indicadores
metalocrmicos, que so compostos orgnicos corados capazes de reagir com ons
metlicos formando quelatos com coloraes diferentes daquelas que possuem os
correspondentes corantes livres. A reao de indicao do ponto final envolve uma reao
do tipo:
M Ind. + EDTA = = = M EDTA + Ind.
(col. A) (col. B)

Para que a reao acima possa ocorrer convenientemente, necessrio que o
complexo M Ind seja suficientemente estvel, porm, tem de ser menos estvel do que o
complexo M EDTA.
Uma aplicao til da titulao complexomtrica com EDTA a determinao do
clcio e magnsio em calcreos. Duas alquotas da soluo amostra so utilizadas na
titulao. A primeira alquota usada na titulao do clcio; a soluo tornada alcalina
com KOH (pH > 12); nestas condies o magnsio precipitado com Mg(OH)
2
e no reage
com o EDTA. O clcio ento titulado com EDTA usando calcon como indicador. A
segunda alquota utilizada para a titulao da soma de clcio e magnsio: a soluo
tornada alcalina com amnia (pH 10); nestas condies clcio e magnsio reagem com
EDTA e so titulados na presena de azul de metiltimol ou do negro de eriocromo
(eriochrome black T EBT) como indicador. O magnsio determinado por diferena. Em
ambas titulaes trietanolamina adicionada para complexar os elementos do grupo R
2
O
3
,
e KCN usado para complexar os metais pesados (Cu, Ni, Zn, etc.)
43
10.3 MATERIAL UTILIZADO:
Bureta de 25mL (1);
Pipeta volumtrica de 5 mL (1);
Erlenmeyer de 500mL (4) ;
Proveta de 25mL (1);
Pipeta graduada de 5mL (1);
Bquer de 100mL (5);
Bquer de 150mL (1);
Vidro de relgio pequeno (2);
Basto de vidro pequeno (1);
Bico de Bunsen (1);
Balo volumtrico de 250mL (1);
Funil para filtrao (1);
Papel de filtro, filtrao mdia (1);
Soluo de EDTA (5g / L);
Soluo padro de clcio;
Soluo padro de magnsio;
Calcon;
EBT;
Trietanolamina (1:1);
KOH 25%;
NH
3
concentrado;
HCl concentrado.

10.4 PROCEDIMENTO:

10.4.1 Preparao da soluo padro de clcio (1 mg CaO / mL):
Dissolva 1,785g de CaCO
3
(seco a 150 C) em 20 mL de HCl (1:4), leve ebulio
para expulsar o CO
2
; deixe esfriar, dilua a 1000 mL com gua e homogeneize.

10.4.2 Preparao da soluo padro de magnsio (1 mg MgO / mL):
Lave magnsio em fita com HCl diludo, depois com gua, lcool e finalmente com
ter. Dissolva 0,6032g do metal purificado em 50 mL HCl (1:9), esfrie, dilua a 1000 mL
com gua e homogeinize.

10.4.3 Padronizao da soluo de EDTA ( equivalente em Ca e Mg ):

a) Equivalente em clcio: transfira 5mL da soluo padro de clcio para um erlenmeyer
de 125mL, adicione 2,5mL de KOH a 25% e dilua a 50 mL com gua, para o pH ficar em
12. Adicione cerca de 4mg do indicador calcon e titule com a soluo de EDTA at
mudana de colorao da soluo. Determine um fator para a soluo de EDTA a partir da
massa de CaO na alquota usada da seguinte maneira:

V EDTA _____ m CaO ou Ca
+2
na alquota
1 mL EDTA _____ equivalente Ca (mg)

b) Equivalente em magnsio: trasnfira 5mL da soluao padro de magnsio para um
erlenmeyer de 125mL, adicione 5 gotas de HCl concentrado; 5mL de amnia concentrada e
dilua a 50mL com a gua, para o pH ficar em 10. Adicione cerca de 40mg do indicador azul
de metiltimol ou EBT e titule com a soluo de EDTA at mudana de colorao da
soluo. Compute um fator para a soluo de EDTA a partir da massa de MgO na alquota
usada da seguinte maneira:

V EDTA _____ m MgO ou Mg
+2
na alquota
1 mL EDTA _____ equivalente Mg (mg)



44
10.4.2 Anlise da amostra de calcreo:
Pese cerca de 0,500g da amostra pulverizada (calcrio) e transfira para um bquer
de 150mL. Adicione 20mL de gua, 5mL de HCl concentrado e cubra com o vidro de
relgio. Quando a efervescncia tiver cessado, adicione 20mL de gua a aquea a mistura
prximo a ebulio por 10 minutos. Filtre a soluo atravs de papel de filtro de filtrao
mdia, recebendo o filtrado em balo de 250mL. Lave o filtro vrias vezes com gua
recebendo as lavagens no balo, deixe esfriar, dilua a soluo ao volume e homogeinize.

a) Titulao do clcio: transfira uma alquota de 5 mL da soluo amostra a um
erlenmeyer de 250mL, adicione 2,5mL de trietanolamina (1:1), 5mL de KOH a 25%, e
dilua a 100mL com gua, para o pH ficar em 12. Adicione cerca de 15mg do indicador
calcon e titule com a soluo de EDTA at mudana de colorao da soluo. Seja A o
volume gasto.

b) Titulao do clcio + magnsio: transfira outra alquota de 5 mL da soluo amostra a
um erlenmeyer de 250mL, adicione 05 gotas de HCl concentrado, 10 mL de trietanolamina
(1:1), 12,5mL de amnia concentrada, e dilua a 100mL com gua, para o pH ficar em 10.
Adicione cerca de 40mg do indicador azul de metiltimol ou EBT e titule com a soluo de
EDTA at mudana de colorao da soluo. Seja B o volume gasto.
Encontre os teores de CaO e MgO na amostra analisada.

10.4.3 Anlise da amostra de suplemento mineral:
Pulverize 1 comprimido de suplemento mineral utilizados no tratamento de
osteoporose, transfira para um bquer de 150mL. Adicione 20mL de gua deionizada, 5 mL
de HCl concentrado, aquea a mistura prximo a ebulio por 10 minutos. Filtre a soluo
atravs de papel de filtro de filtrao mdia, recebendo o filtrado em balo de 250mL. Lave
o filtro vrias vezes com gua recebendo as lavagens no balo, deixe esfriar, dilua a soluo
ao volume e homogeinize.

a) Titulao do clcio: transfira uma alquota de 2 mL da soluo amostra a um
erlenmeyer de 250mL, adicione 2,5mL de trietanolamina (1 + 1), 5mL de KOH a 25%, e
dilua a 100mL com gua. Adicione cerca de 15mg do indicador calcon e titule com a
soluo de EDTA at mudana de colorao da soluo. Seja A o volume gasto.

b) Titulao do clcio + magnsio: transfira outra alquota de 2 mL da soluo amostra a
um erlenmeyer de 250mL, adicione 05 gotas de HCl concentrado, 10 mL de trietanolamina
(1 + 1), 12,5mL de amnia concentrada, e dilua a 100mL com gua. Adicione cerca de
40mg do indicador azul de metiltimol ou EBT e titule com a soluo de EDTA at
mudana de colorao da soluo. Seja B o volume gasto.
Encontre os teores de Ca
+2
e Mg
+2
na amostra analisada e os teores por comprimido

10.5 Clculos:
Para o Clcio: 1 mL EDTA _____ f para clcio
volume A _____ massa de clcio na alquota

Para o magnsio: V titulao magnsio = Volume B Volume A

1 mL EDTA _____ f para magnsio
Volume titulao magnsio _____ massa de magnsio na alquota
45
CAPTULO 11

DETERMINAES VOLUMTRICAS POR OXIDAO-REDUO:
TITULAO PERMANGANOMTRICA


11.1 OBJETIVOS:
1 Preparar a soluo de KMnO
4
aproximadamente 0,1N;
2 Padronizar a soluo de KMnO
4
com Na
2
C
2
O
4
;
3 Determinao do perxido de hidrognio.

11.2 DISCUSSO:
O permanganato de potssio no pode ser usado diretamente como substncia
padro primrio. Em condies de elevada pureza, difcil obt-lo livre de MnO
2
. Alm
disso, a gua destilada, com a qual se prepara as solues de permanganato, contm matria
orgnica, que pode reduzir o on permanganato a MnO
2
.
Por consideraes termodinmicas, se poderia predizer que as solues de
permanganato so instveis, porque o on MnO
4
-
capaz de excitar espontaneamente a
gua.
4MnO
4
-
+ 2H
2
O = = = 4MnO
2
+ 3O
2
+ 4OH
-


A reao entre o permanganato e a gua, catalisada por calor, luz, cidos, bases,
sais de mangans (II) e especialmente pelo prprio dixido de mangans. Assim, todo o
MnO
2
dever ser eliminado da soluo de permanganato de potssio para poder obter-se
um titulante estvel. Como no possvel eliminar convenientemente, a reao entre o
permanganato e a matria orgnica presente na gua destilada, faz-se com que a reao
ocorra completamente, ou quase completa, antes de padronizar a soluo. Uma vez
dissolvido o permanganato de potssio, aquece-se a soluo, para acelerar sua reao de
decomposio e deixa-se em repouso, para que possa coagular o dixido de mangans
inicialmente coloidal. Separa-se o MnO
2
por filtrao, usando um meio filtrante no redutor
como l de vidro purificada ou cadinho de vidro sintetizado (n 4). A soluo deve ser
armazenada em frasco escuro com tampa esmerilhada.
A preparao da soluo de KMnO
4
baseado na reao em meio cido, por
apresentar maior potencial (1,51V) do que nos meios alcalino e neutro:

MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
= = Mn
2+
+ 4H
2
O

E tambm por ser maior o nmero de redutores a serem titulados e por formarem
ons Mn
2+
incolores que facilitam a determinao do ponto final.
O cido mais empregado o H
2
SO
4
, porque no tem ao sobre o KMnO
4
, em
soluo diluda. H inconvenincia no uso de HCl em presena de sais de ferro, pois
haveria consumo de KMnO
4
, devido a formao de Cl
2
:

MnO
4
-
+ 10Cl
-
+ 16H
+
= = = Mn
2+
+ 5Cl
2
+ 8H
2
O

46
Entre as substncias padro primrias adequadas para padronizar solues de
permanganato, so usados o xido arsenioso (As
2
O
3
); oxalato de sdio e arame de ferro
puro.
O oxalato de sdio usado na padronizao da soluo de permanganato, se dispe
comercialmente em timas condies de uso e a reao com o permanganato ocorre em
presena de H
2
SO
4
, na forma de molculas no dissociadas de cido oxlico, segundo a
estequiometria:

2MnO
4
-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 6H
+
= = = 2Mn
2+
+ 10CO
2
+ 8H
2
O

O permanganato de potssio um agente oxidante muito forte e tem a vantagem de
nas suas titulaes ele prprio ser o indicador. Na maioria das titulaes, o ponto final
assinalado pelo aparecimento da colorao rsea, indicando que h excesso do on MnO
4
-

que no reagiu com a amostra.
A determinao permanganomtrica do perxido de hidrognio, baseia-se na
seguinte reao em meio cido:

2KMnO
4
+ 3H
2
SO
4
+ 5H
2
O
2
= K
2
SO
4
+ 2MnSO
4
+ 8H
2
O + 5O
2


Em solues aquosas o perxido de hidrognio decompem-se facilmente liberando
O
2
. Devido a esta instabilidade, as concentraes de suas solues so expressas em termos
de volume de oxignio.

11.3 MATERIAL NECESSRIO:
Vidro de relgio
Bquer de 2000mL
Basto de vidro
Vidro de relgio grande
Funil
Termmetro
L de vidro
Proveta de 100mL
Bico de Bunsen
Erlenmeyer de 250mL
Proveta de 25mL
Pipeta volumtrica de 25mL
Bureta de 50mL
Bureta de 25mL.
H
2
SO
4
(1:8)
H
2
SO
4
(1:5)
Na
2
C
2
O
4
p.a.
KMnO
4
0,1N (0,02M)



11.4 PROCEDIMENTO:

11.4.1 Preparao da soluo de KMnO
4
0,1N:
Pesar 3,3g de permanganato de potssio P.A. em vidro de relgio, transportar para
um bquer de 2000mL e adicionar 1 litro de gua destilada, para dissolver o slido.
Aquecer a mistura at a ebulio em bico de Bunsen, agitando a soluo at que se dissolva
por completo o permanganato de potssio. Cobrir o bquer com vidro de relgio e manter a
soluo a temperatura prxima de seu ponto de ebulio durante uns 30 minutos.
Deixar a soluo esfriar at a temperatura ambiente e no mnimo uma noite em
repouso. Filtrar a soluo diretamente para um frasco de 1 litro, atravs de um funil de
vidro sinterizado n 4, ou usando l de vidro, lavar com gua fervida. Enxaguar o frasco
47
previamente limpo com a primeira poro da soluo de KMnO
4
, que passar atravs do
filtro, desprezando o lquido. O restante da soluo filtrada guardada em local escuro.

11.4.2 Padronizao da soluo de KMnO
4
:
Pesar 2 pores de 0,125 a 0,15 g de oxalato de sdio (dessecado a 105 110 C
durante 1 hora), transfere-se para um erlenmeyer de 250mL, dissolve-se em 30mL de H
2
O,
adiciona-se 7,5mL de cido sulfrico (1:8), aquece-se a 80-90 C e titula-se lentamente
com a soluo de permanganato at o aparecimento de uma fraca colorao rosa
permanente; a soluo sob titulao constantemente agitada e cada nova poro de
permanganato adicionada aps o descoramento da soluo. No final da titulao, a
temperatura da soluo deve ser superior a 60C.
Efetue uma prova em branco, diluindo 7,5mL do cido sulfrico com gua destilada
para obter volume igual ao utilizado no ponto final da titulao precedente. Aquecer a
soluo 70C e titular com KMnO
4
, at que a cor rosa coincida com a cor do ponto final
da titulao propriamente dita. Subtrair o volume do branco do volume usado na titulao
de Na
2
C
2
O
4
e determinar o fator de correo para a soluo de KMnO
4
. considere as
seguintes reaes:
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
= = Mn
2+
+ 4H
2
O E
0
= 1,51 V

2 CO
2
+ 2H
+
+ 2e
-
= = H
2
C
2
O
4
E
0
= - 0,49 V

11.4.3 Determinao do perxido de hidrognio.

a) Preparo da amostra:
Transferir 5 mL de gua oxigenada a 10 volumes (3%) para um balo volumtrico
de 100mL e completar o volume com gua destilada.

b) Titulao: pipetar 5 mL da soluo amostra para um erlenmeyer de 250mL. Juntar
75,0mL de gua destilada e 10mL de H
2
SO
4
(1:5). Titular com soluo de KMnO
4
at o
aparecimento da primeira colorao rosa permanente. Determinar o teor de H
2
O
2
na
amostra analisada e o volume de O
2
. Considere as reaes:
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
= = Mn
2+
+ 4H
2
O E
0
= 1,51 V

O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
= = H
2
O
2
E
0
= 0,682 V

O volume de gua oxigenada comercial definido como sendo o nmero de litros
de oxignio liberados por litro da gua oxigenada em questo
H
2
O
2
= = H
2
O + O
2













48
CAPTULO 12

DETERMINAES VOLUMTRICAS POR OXIDAO-REDUO:
TITULAO DICROMATOMTRICA


12.1 OBJETIVOS:
1 Determinar a quantidade total de ferro por comprimido anti-anmico.

12.2 DISCUSSO:
O dicromato de potssio um agente oxidante mais fraco do que o permanganato de
potssio, porm a principal vantagem em us-lo em lugar do permanganato de potssio
que o dicromato de potssio um padro primrio. Alm disso, as solues de K
2
Cr
2
O
7
so
estveis por longo perodo em meio cido, no se decompem com a luz e podem coexistir
na presena de ons cloreto 1M. na prtica usa-se sempre em solues cidas. A
desvantagem maior que tanto o reagente (Cr
2
O
7
2-
) quanto o produto (Cr
3+
) so coloridos,
alaranjado e verde, respectivamente.
Em soluo cida a reduo do on dicromato pode ser representada como:

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O E
o
= 1,38V

Onde se verifica que seu equivalente PM/6.
Solues de dicromato de potssio so usadas principalmente para a determinao
de ferro, que o elemento de maior importncia do ponto de vista industrial e o segundo
metal mais abundante na crosta terrestre.
Uma grande variedade de distrbios relacionados com anemia (deficincia em ferro)
podem ser corrigidos tomando (ingerindo-se) plulas (comprimidos) de ferro. Em geral,
estes comprimidos ou solues contm sais ferrosos mais outros ingredientes. Existem
vrios produtos comerciais, que so vendidos na forma de drgeas (plulas) ou soluo e
facilmente encontrados em farmcias. O Fergon um comprimido (tablete) baseado em
gluconato ferroso, o Ariston um comprimido baseado em sulfato ferroso e o Fer-in-Sol uma
soluo de sulfato ferroso.
Neste experimento, o ferro ser determinado numa amostra comercial de
medicamento, a quantidade total de ferro por comprimido ser determinado pro meio de
titulaes de xido-reduao.
No procedimento analtico, a amostra de ferro comercial tratada com cido
clordrico concentrado. Nesta etapa o ferro geralmente dissolve-se de modo completo,
deixando apenas pouco resduo insolvel, principalmente matria orgnica.
Para reduzir o ferro (III) a ferro (II), usa-se zinco metlico, na presena de cido
clordrico a quente. Em cido clordrico concentrado, o ferro (III) forma complexos de
colorao amarela e conseqentemente o desaparecimento desta cor amarela pode ser usada
para indicar quando a reduo se completou.
Na etapa seguinte, a mistura de cidos sulfrico e fosfrico adicionada. O H
2
SO
4

serve para baixar o pH de tal modo que o potencial de eletrodo do dicromato seja mantido
em um valor relativamente alto. O H
3
PO
4
tem duas finalidades. Primeiro, formar o
complexo incolor, FeHPO
4
+
, com os ons de Fe (III) para evitar que os complexos de
cloreto de ferro (III) amarelo interfiram no ponto final da titulao com o dicromato de
potssio. Segundo a formao do complexo FeHPO
4
+
diminui o potencial de eletrodo do
par Fe (III)/Fe (II), de tal modo a deslocar o equilibrio ferro (II)/dicromato no sentido da
oxidao e levando uma reao mais completa.
49
Como indicador, o mais comum a difenillamina na forma do sal sulfonato de
sdio. Este indicador incolor na forma reduzida e violeta na forma oxidada. No ponto
final da titulao a cor muda de verde, devido presena de Cr (III), para violeta. A prpria
reao entre o indicador e os ons dicromato relativamente lenta numa soluo pura, mas
durante a titulao os ons de ferro (II) catalisam e aceleram enormemente a velocidade da
reao de tal modo que a transio de cor rpida e bem definida.
As reaes bsicas envolvidas no processo de anlise so as seguintes:
a) dissoluo da amostra com HCl:

Fe
2
(SO
4
)
3
+ 6H
+
2Fe
3+
+ 3H
2
SO
4


b) reduo do Fe (III) com zinco metlico:

2Fe
3+
+ Zn
o
2Fe
2+
+ Zn
2+


c) titulao do ferro (II) com a soluo de dicromato:

6Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
6Fe
3+
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O

12.3 MATERIAL NECESSRIO:
Bquer de 50mL;
Bureta de 25 mL (1);
Balo de 100 mL (1);
Erlenmeyer de 125 mL (3);
Vidro de relgio pequeno (1);
Proveta de 10mL e 100,0mL;
Gral e pistilo (1)
Pipeta graduada 10 mL (1);
Pesa-filtro (1);
Soluo padro 0,1 N de K
2
Cr
2
O
7
;
HCl ;
H
2
SO
4
;
H
3
PO
4
(85%);
Difenillaminosulfonato de sdio 2%;
Zinco metlico
Amostra de comprimido anti-anmico.

12.4 PROCEDIMENTOS:

12.4.1 Preparao da soluo de K
2
Cr
2
O
7
0,1 N:
Aquecer o K
2
Cr
2
O
7
(P.A.) durante 2h (T = 150-200C). Esperar 30 minutos e
colocar em um dessecador por 30 minutos. Pesar 0,4903 g do slido e transferir
quantitativamente para um balo de 100 mL, usando um pequeno funil para evitar perdas.
Dissolver o sal em gua e em seguida completar o volume at a marca.

12.4.2 Anlise da amostra:

a) Preparo da amostra:
Um ou mais comprimidos de um medicamento comercial contendo ferro (II)
pesado, pulverizado em gral e depois mantido em um pesa-filtro fechado at ser usado.
Pesar precisamente de 0,12 a 0,15 g de amostra finamente pulverizada em um pesa-
filtro e transferir quantitativamente para um erlenmeyer de 250,0mL e dissolver numa
mistura de 75,0mL de gua e 15,0mL de HCl concentrado. A soluo aquecida ebulio
at dissoluo do ferro e o aparecimento da colorao amarela.




50
b) Reduo do ferro (III) com zinco metlico:
Remover o aquecimento e adicionar cuidadosamente 1,24 1,55g de zinco metlico
afim de que ocorra o desaparecimento da colorao amarela do ferro (III), indicando que a
reduo se completou.

c) Adio de reagentes auxiliares:
Esfriar a soluo e ento adicionar cuidadosamente 10,0mL de H
2
SO
4
concentrado e
15mL de H
3
PO
4
(P = 85%) a soluo. Resfria-se, adiciona-se 5 gotas do indicador
difenilaminosulfonato de sdio.

d) Titulao:
Titular a soluo de Fe
2+
com soluo de K
2
Cr
2
O
7
at o aparecimento sbito e
permanente de colorao violeta intensa em toda a soluo.

12.5 CLCULOS:
1) Determinar quantos miligramas de ferro existem por grama de amostra.
2) Determinar quantos miligramas de ferro existem por comprimido.
3) Determinar o teor de ferro por comprimido.

NmEq de K
2
Cr
2
O
7
= NmEq de Fe.






























51
CAPTULO 13

DETERMINAES VOLUMTRICAS POR OXIDAO-REDUO:
TITULAO IODOMETRICA


13.1 OBJETIVOS:

1 Demonstrar como se prepara uma soluo de Na
2
S
2
O
3
e como se padroniza esta soluo
frente ao K
2
Cr
2
O
7
.
2 Preparar uma soluo 0,05M (0,1N) de iodo ou tri-iodeto e padroniz-la frente a uma
soluo padro de Na
2
S
2
O
3
.
3 Determinar o teor de H
2
O
2
em gua oxigenada comercial.
4 Determinar o teor de acetona em amostra de acetona comercial.

13.2 DISCUSSO:
O elemento iodo existe em vrios estados de oxidao analiticamente importantes e
que esto representados por espcies to conhecidas como o iodeto, iodo (ou on tri-iodeto),
monocloreto de iodo, iodato e periodato. So de importncia especial os processos de
oxidao-reduo em que intervm os estados de oxidao inferiores, a saber, iodo e iodeto.

I
2(aq)
+ 2e
-
2I
-
E
o
= + 0,615
I
2(s)
+ 2e
-
2I
-
E
o
= + 0,5355
I
3
-
+ 2e
-
3I
-
E
o
= + 0,536

Quando se introduzem na mesma soluo IODO e IODETO, forma-se uma mistura
de Iodo, Iodeto e Tri-iodeto. No entanto, pode-se empregar a primeira semi-reao para se
fazer clculos e predies. Na realidade, raras vezes usa-se a segunda reao para se fazer
predies concernentes a exeqibilidade de uma titulao. A presso de vapor do iodo
slido suficiente alta e a perda de vapor de iodo do vaso de titulao pode causar um erro
importante. As nicas titulaes redoxes comuns nas quais h formao de iodo slido so
as idealizadas para a determinao de iodeto. A titulao de uma soluo cida 0,05M de
iodeto, com soluo padro de Ce (IV), um bom exemplo de um procedimento que
proporciona uma determinao muito exata de iodetos.

2 Ce
4+
+ 2I
-
2Ce
3+
+ I
2


Quando se compara a semi-reao tri-iodeto com outras semi-reaes bem
conhecidas na tabela de potenciais normais pode-se chegar a vrias concluses importantes.
O potencial normal para a semi-reao,

I
3
-
+ 2e
-
3I
-
E
o
= + 0,536 v

bastante menor do que qualquer um dos dois agentes oxidantes estudados anteriormente, e
ocupa uma posio quase central no quadro de potenciais. No obstante, o on tri-iodeto
um agente oxidante suficientemente bom para reagir quantitativamente com um grande
nmero de redutores. Alm disso, o iodeto se oxida com suficiente facilidade para que sua
reao com certos oxidantes fortes seja quantitativa.
Foram idealizadas assim, duas classificaes maiores dos mtodos redox em que se
utiliza esta semi-reao: I
3
-
+ 2e
-
3I
-
.
52
Quando a espcie a ser analisada tem comportamento redutor titulado diretamente
com iodo (para produzir I
-
), o mtodo conhecido como IODIMETRIA ou MTODO
DIRETO. Quando a espcie a ser analisada tem comportamento oxidante, adicionada a
ela um excesso de I
-
para produzir iodo, que ento titulado com uma soluo padro de
tiossulfato, o mtodo conhecido como IODOMETRIA ou MTODO INDIRETO.

13.2.1 MTODO DIRETO (IODIMETRIA)
Dentre as substncias que podem ser tituladas diretamente com uma soluo padro
de iodo (tri-iodeto) figuram: H
2
S, Sn (II) e H
2
SO
4
.

I
3
-
+ H
2
S 3I
-
+ S
o
+ 2H
+
Eo = + 0,395 v
I
3
-
+ Sn
2+
3I
-
+ Sn
4+
Eo = + 0,382 v
I
3
-
+ H
2
SO
4
+ H
2
O 3I
-
+ SO
4
2-
+ 4H
+
Eo = + 0,370 v

Um dos mtodos analticos iodimtricos mais importantes implica na relao As
(III) tri-iodeto, que usada universalmente na padronizao de solues de iodo ou tri-
iodeto.
HAsO
3
-
+ I
3
-
+ 2H
2
O H
3
AsO
4
+ 3I
-
+ 2H
+


13.2.2 MTODOS INDIRETOS (IODOMETRIA)
Muitos dos agentes oxidantes fortes podem converter quantitativamente I
-
em I
2

livre, o qual, em presena de iodeto em excesso, forma on tri-iodeto (I
3
-
). Dentre as
substncias oxidantes figuram: permanganato, dicromato, bromato, Ce (IV) e perxido de
hidrognio.

Estas reaes embora sejam termodinamicamente favorveis, no so utilizadas
ordinariamente nas determinaes diretas de MnO
4
-
, Cr
2
O
7
2-
e H
2
O
2
, por necessitarem de
um meio apropriado para a determinao do ponto final, visualmente.
Em lugar da 2MnO
4
-
+ 15I
-
+ 16H
+
2Mn
2+
+ 5I
3
-
+ 8H
2
O E
o
= +
0,97 v
Cr
2
O
7
2-
+ 9I
-
+ 14H
+
2Cr
3+
+ 3I
3
-
+ 7H
2
O E
o
= + 0,79 v
BrO
3
-
+ 9I
-
+ 6H
+
Br
-
+ 3I
3
-
+ 3H
2
O E
o
= + 0,91 v
2Ce
4+
+ 3I
-
2Ce
3+
+ I
3
-
E
o
= + 0,90 v
H
2
O
2
+ 3I
-
+ 2H
+
2H
2
O + I
3
-
E
o
= + 1,23 v

titulao direta com soluo de iodo padro, o mtodo indireto para determinar
MnO
4
-
, Cr
2
O
7
2-
, BrO
3
-
e outros oxidantes fortes implicam na titulao do tri-iodeto formado
pela reao de iodeto em excesso com o oxidante correspondente. Para titular o tri-iodeto
ou I
3
usa-se invariavelmente uma soluo padro de tiossulfato de sdio.

I
3
-
+ 2S
2
O
3
2-
3I
-
+ S
4
O
6
2
- E
o
= + 0,46 v

Os princpios bsicos dos mtodos analticos diretos e indiretos podem ser
resumidos assim:
Os mtodos diretos (iodimetria) so destinados determinao de substncias com
comportamento redutor e o procedimento consiste na titulao direta da substncia que se
vai determinar, com uma soluo padro de iodo (tri-iodeto).
Os mtodos indiretos (iodometria) so destinados determinao de substncias que
por si s so agentes oxidantes fortes e o procedimento consiste na reao prvia dessa
53
substncia com um excesso de I
-
, para formar I
3
-
, seguida da titulao do iodo (tri-iodeto)
com uma soluo padro de tiossulfato de sdio.
O ponto final da titulao em um mtodo direto determinado pelo aparecimento
permanente de IODO livre (tri-iodeto) no vaso de titulao e, no mtodo indireto, pelo
desaparecimento do iodo livre. Usa-se como indicador a soluo de amido. Na iodimetria
(mtodo direto), podemos adicionar o amido no inicio da titulao, a primeira gota de
excesso do I
3
-
, aps o ponto de equivalncia, faz a cor da soluo mudar para azul escuro.
Na iodometria (mtodo indireto), o I
3
-
esta presente desde o inicio da titulao ate o ponto
de equivalncia, portanto a amido s deve ser adicionado prximo ao ponto de
equivalncia, seno corre-se o risco do iodo ficar retido nas partculas da goma de amido
aps o ponto de equivalncia.

13.3 MATERIAL UTILIZADO:
Erlenmeyer com tampa de 250mL (3);
Balo volumtrico de 1000mL (1);
Balo volumtrico de 500mL (2);
Balo volumtrico de 100mL (1);
Bcker de 100 mL (1);
Basto de vidro (1);
Bureta de 25 mL (1)
Pesa-filtro (2);
Pipeta volumtrica de 10 mL (1);
Pipeta volumtrica de 5 mL (1);
Proveta de 50 mL (1);
Vidro de relgio (2);
KI (P.A.);
I
2

K
2
Cr
2
O
7
(P.A.);
AMIDO;
HCl PA;
Na
2
S
2
O
3
. 5H
2
O (P.A.)
Na
2
CO
3
H
2
SO
4
4N;
HCl 2N;
NaOH 10%;
Molibdato de amnio3%;
Acetona comercial;
gua oxigenada

13.4 PROCEDIMENTOS:

13.4.1 Preparo e padronizao de uma soluao de Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O:
O tiossulfato de sdio Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O (PM = 248,18) uma substncia cristalina.
Embora possa ser obtido quimicamente puro em condies convenientes, impossvel
preparar uma soluo padro de tiossulfato a partir de uma amostra pesada com rigor; o
tiossulfato no satisfaz s condies exigidas s substncias primarias. um composto
relativamente instvel. Por exemplo:

- Reage com ons H
+
provenientes da auto-ionizao da gua, produzindo enxofre e ons
bissulfito.

S
2
O
3
2-
+ H
+
HSO
3
-
+ S

- Sofre decomposio pela ao de microorganismos, e uma das mais importantes causas
da instabilidade das solues de tiossulfato. Convm proteger bem a soluo da luz que
acelera a multiplicao das tiobactrias.

- Sofre oxidao pelo oxignio do ar

2Na
2
S
2
O
3
+ O
2
2Na
2
SO
4
2 S


54


a) Preparao de uma soluo de tiossulfato de sdio 0,1N:
Dissolver 25g de Na
2
S
2
O
3
. 5H
2
O em 1 litro de gua destilada recentemente fervida
e resfriada, adicionar 0,1g de carbonato de sdio a soluo antes de aferir o volume. Deixar
a soluo em repouso durante 24 horas antes de padroniz-la.

b) Padronizao de soluo de tiossulfato de sdio 0,1N:
Pesar 0,1g de dicromato de potssio P.A. j dessecado em estufa a 105C durante 2
horas e transferir para um erlenmeyer de 250mL com rolha esmerilhada; dissolver em
50mL de gua. Adiciona-se ao meio 1g de iodeto de potssio e 4mL de HCl concentrado.
Homogeneizar, tampar o erlenmeyer e deix-lo em repouso ao abrigo da luz durante
aproximadamente 10 min. titular com tiossulfato, (usando o agitador magntico) at que a
cor marrom passe a um verde amarelado. Neste ponto, adiciona-se 1,5mL da soluo de
amido recm preparado e continua-se a titulao at que a colorao mude de forma ntida
de azul para verde. Anote o volume.

Volume mdio gasto nas titulaes = ...............................

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
2I
-
I
2
+ 2e
-
(X 3)

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
6I
-
3I
2
+ 6e
-

Cr
2
O
7
2-
+ 6 I
-
+ 14H
+
3I
2
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O (reao 1)


I
2
+ 2e
-
2I
-
(x3)
2S
2
O
3
2-
S
4
O
6
-
+ 2e
-
(x3)
3I
2
+ 6S
2
O
3
2-
3S
4
O
6
2-
+ 6I
-
(reao 2)


Cr
2
O
7
2-
+ 6 I
-
+ 14H
+
3I
2
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O
3I
2
+ 6S
2
O
3
2-
3S
4
O
6
2-
+ 6I
-

Cr
2
O
7
2-
+

6S
2
O
3
2-
+ 14H
+
3S
4
O
6
2-
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O (reao 3)


Como so 6e

envolvidos, no ponto de equivalncia, temos:

K
2
Cr
2
O
7
3I
2
-
6Na
2
S
2
O
3

6 6 6
K
2
Cr
2
O
7
I
2
-
Na
2
S
2
O
3

6 2
Eq-g K
2
Cr
2
O
7
= MM K
2
Cr
2
O
7

6
N mEq Na
2
S
2
O
3
= N mEq K
2
Cr
2
O
7


Na reao 1, evidencia-se a reao do K
2
Cr
2
O
7
com o KI em meio cido
produzindo I
2,
enquanto a reao 2, mostra que o I
2
produzido titulado com Na
2
S
2
O
3

55
Somando-se 1 e 2 chega-se a reao global do processo (3).

13.4.2 preparo e padronizao de uma soluo de iodo:
Pode-se preparar uma soluo padro de iodo, partindo de uma amostra
rigorosamente pesada de iodo cristalizado quimicamente puro ou, ento, usando iodo
comercial. No ltimo caso, determina-se geralmente o fator da soluo, com uma soluo
padro de tiossulfato. Veja a seguir.

a) Preparao de uma soluo de iodo-iodeto 0,1N:
Pesa-se 10g de iodeto de potssio, isento de iodato, em um bquer de 100mL, e
dissolve-se em 25mL de gua destilada. Pesa-se 6,35g de iodo slido ressublimado num
vidro de relgio, em uma balana rstica ou aberta(nunca numa balana analtica por causa
dos vapores de iodo), e transfere-se para a soluo de iodeto de potssio, agitando-se
cuidadosamente a soluo at a completa dissoluo do I
2
. Transfere-se todo o contedo do
bquer para um balo volumtrico de 500mL completa-se ao volume com gua destilada e
homogeiniza-se. Transferir esta soluo para um frasco escuro, rotul-la e guard-la em
lugar fresco e escuro.

b) Padronizao da soluo de iodo-iodeto 0,1N, com soluo j padronizada de
Na
2
S
2
O
3
. 5H
2
O:
Transferir com pipeta volumtrica 10mL da soluo 0,1N de iodo-iodeto para um
erlenmeyer de 250mL com rolha esmerilhada diluir para 100mL com gua destilada e
titular com soluo padro de tiossulfato de sdio 0,1N (fator conhecido), at leve
colorao amarela; juntar 2mL de goma de amido; continuar a titulao, lentamente,
agitando a soluo at o desaparecimento da colorao azul. Anote o volume.

Volume mdio gasto nas titulaes = ...............................

No ponto de equivalncia: N mEq Na
2
S
2
O
3
= N mEq I
2


13.4.3 Aplicaes tpicas dos mtodos de oxi-reduo em que intervm o iodo - Anlise
Iodomtrica:

Objetivos:
1) Determinao do H
2
O
2
em uma amostra comercial.
2) Determinao do teor de acetona em uma amostra comercial.

1) Anlise de uma amostra de gua oxigenada:
O H
2
O
2
reage com ons iodeto em meio cido liberando iodo segundo a equao:

H
2
O
2
+ 2 I
-
+ 2H
+
I
2
+ 2H
2
O

Esta reao muito lenta, mas pode ser catalisada pela adio de molibidato. O iodo
liberado titulado com Na
2
S
2
O
3
. a reao para o sistema pode ser assim formulada:

I
2
+ 2Na
2
S
2
O
3
2NaI + Na
2
S
4
O
6

Como se observa pelas duas reaes acima, a quantidade em mols de H
2
O
2
que reage com
I
-
se transforma em I
2
na relao de 1:1 mol, e cada mol de I
2
formado reage com 2 mols de
56
S
2
O
3
2-
de maneira que para calcular a quantidade de H
2
O
2
na amostra faz-se a relao do
NEq S
2
O
3
2-
gastos com NEq H
2
O
2
consumidos.

a) Procedimento para anlise da gua oxigenada:
Transferir 5 mL de soluo de gua oxigenada comercial (10 ou 20 vol.) para um
balo volumtrico de 100mL; completar ao volume com gua destilada. Pipetar 5mL da
soluo assim preparada para um erlenmeyer de 250mL com rolha esmerilhada, adicionar
10mL de H
2
SO
4
4N, 1g de iodeto de potssio e 3gotas de soluo neutra de molibidato de
amnio 3%, tampar o erlenmeyer e deix-lo ao abrigo da luz por 15 min. titular com
soluo padro de tiossulfato de sdio 0,1N, juntar 2mL de goma de amido; continuar a
titulao, lentamente, agitando a soluo at o desaparecimento da colorao azul. Anote o
volume.

A reao para o processo a seguinte:

H
2
O
2
+ 2 e
-
+ 2H
+
2H
2
O
2I
-
I
2
+ 2e
-
H
2
O
2
+ 2 I
-
+ 2H
+
I
2
+ 2H
2
O

I
2
+ 2e
-
2I
-
2S
2
O
3
-
S
4
O
6
-
+ 2e
-

I
2
+ 2S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2I
-


H
2
O
2
+ 2 I
-
+ 2H
+
I
2
+ 2H
2
O
I
2
+ 2S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2I
-

H
2
O
2
+ 2S
2
O
3
2-
+ 2H
+
S
4
O
6
2-
+2H
2
O

Como foram 2 e
-
envolvidos, temos no ponto de equivalncia:

H
2
O
2
I
2
2Na
2
S
2
O
3

2 2 2
H
2
O
2
I
2
Na
2
S
2
O
3

2 2
eq-g H
2
O
2 =
MM H
2
O
2

2

N mEq Na
2
S
2
O
3
= N mEq H
2
O
2



2) Anlise de uma amostra de acetona comercial:
Um volume em excesso de soluo de iodo adicionado em uma soluo alcalina
de acetona. O iodo reage com os lcalis para dar o hipoiodito.

I
2
+ 2NaOH NaIO + NaI + H
2
O (Reao 1)

O hipoiodito extremamente instvel e se transforma rapidamente em iodato e iodeto:

3IO
-
IO
3
-
+ 2 I
-
(Reao 2)
57

O hipoiodito reage com a acetona segundo a reao:

3NaIO + CH
3
COCH
3
CHI
3
+ CH
3
COONa + 2NaOH (Reao 3)

Ao adicionar a soluo de iodo soluo de acetona, o iodo residual consumido na
formao do hipoiodito liberado e titulado com Na
2
S
2
O
3
. A reao geral para o sistema
iodo-acetona pode ser obtida somando-se as reaes 1 e 3:

I
2
+ 2NaOH NaIO + NaI + H
2
O (x3)
3NaIO + CH
3
COCH
3
CHI
3
+ CH
3
COONa + 2NaOH
CH
3
COCH
3
+ 4NaOH + 3I
2
CHI
3
+ CH
3
COONa + 3NaI + 3H
2
O (Reao 4)

e a reao de titulao:

I
2
+ 2e
-
2I
-
(x3)
2S
2
O
3
-
S
4
O
6
-
+ 2e
-
(x3)
3I
2
+ 6S
2
O
3
2-
3S
4
O
6
2-
+ 6I
-

Ou:
3I
2(residual)
+ 6Na
2
S
2
O
3
3Na
2
S
4
O
6
+ 6NaI (Reao 5)

Ou seja, o iodo que no reagiu com a acetona ser titulado com o Na
2
S
2
O
3
, como so 6e
-

envolvidos , temos:

3I
2
6Na
2
S
2
O
3
CH
3
COCH
3

6 6 6
I
2
Na
2
S
2
O
3
CH
3
COCH
3

2 6

a) Procedimento para a anlise da Acetona:
Em um pesa-filtro, pesar exatamente cerca de 0,3 g de acetona comum. Transferir
para um balo volumtrico de 500mL e completar o volume com gua destilada.
Transferir 5 mL da soluo-amostra para um erlenmeyer com rolha esmerilhada.
Juntar 10mL de NaOH a 10% e, agitando adicionar gota a gota, 20 mL de soluo padro
de iodo 0,1N. Fechar o erlenmeyer, agitar durante 5 min. e lavar a rolha e as paredes do
frasco com gua destilada. Deixar em repouso durante 10 min. Adicionar HCl 2N at a
reao cida ao tornassol ( 12,5mL). Titular o iodo residual com soluo padro da
Na
2
S
2
O
3
at colorao amarelo plido. Adiconar 3 gotas de soluo de amido e continuar a
titulao at o desaparecimento da cor azul.

N mEq I
2
(total)=N mEq I
2
(reage com acetona)+ N mEq I
2
(reage com Na
2
S
2
O
3
)

N mEq I
2
(reage com acetona)=N mEq I
2
(total)- N mEq I
2
(reage com Na
2
S
2
O
3
)

N mEq I
2
(reage com acetona)= N mEq Acetona

13.5 CLCULOS:
1) Determinar a concentrao do H
2
O
2
expressa em: gr/l e concentrao em volumes;
2) Determinar o teor de acetona na amostra comercial analisada.

58




BIBLIOGRAFIA


ALEXEV, V. Anlise Quantitativa. Lopes da Silva ed., 1972, 574p.

BACCAN, N. et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. So Paulo, 2 ed.,
editora da UNICAMP. 1979. 259p.

BASSETT, F.R.I.C. et al. Vogel: Anlise Inorgnica Quantitaiva. 4ed. Guanabara
ed. 4 ed. Rio de Janeiro, 1981. 690p.

HARRIS, D.C. Anlise Qumica Quantitativa. Rio de Janeiro, 6 ed, Livros Tcnicos
e cientficos Editora S.A. 2005. 876p.

OHLWEILER, O. A. Qumica analtica quantitativa. Vol.1. Rio de Janeiro, 3 ed,
Livros Tcnicos e cientficos Editora S.A.1985. 240p.

www.deleo.com.br. Acesso em: 19/07/2005.

LICHTIG, J.; ROCHA, M.; TBOAS, R. G. Z.; RPKE, S.Determinaao
Permanganimtrica de ons Fe
3+
com o uso de zinco metlico como redutor Uma
contribuio ao ensino de qumica analtica, Qumica Nova, So Paulo, v.21, n.5, p.
659-661, set./out.1998.