e) H3C CH
CH3 + HCN
Etanol
Br
CH3
f) H3C CH
OH
CH3
c) H3C CH2
CH3 + HCN
Br
CH
C
CH3
CH3
CCl4
+ HO
g) H3C CH2
CH3
CH3
+ HO
CH3
CH3
+ HO
CH3
gua
Br
Br
d) H3C CH2
CH
O
h) H3C CH2
CH3 + HI
CH3
CH2Cl2
Br
H
Cl
(S)-(+)-2-Clorobutano
(+2,3o)
CH
C: + H+
HC
(Reao 1)
Cl
Cl + HC
(Reao 2)
CH
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3
+ HO CH2CH2CH3
+ HCN
H3C
N+
H3C
..
+
H3C
H3C
H3C
+ HCN
CH3
6. A reao do 2-metil-propanol-2 com cloreto de sdio (NaCl) cerca de 200 vezes mais rpida
em meio aquoso do que em clorofrmio. Se alm disso adicionarmos cido ntrico ao meio
reacional, a velocidade da reao aumenta em torno de 15 vezes. Sugira explicaes para esteas
observaes.
7. A reao do 1-cloro-propano com cianeto de sdio (NaCN) cerca de 120 vezes mais rpida em
clorofrmio que em gua. Neste caso a adio de cido diminui ainda mais a velocidade da
reao. Explique estas observaes.
8. Quais os produtos que voc esperaria de cada uma das reaes a seguir. Justifique sua resposta.
CN
H2O
Cl
H2O / H
H2N
CH3
Cl
NaOCH3
(DCM)
CN (Etanol)
Cl
NaOCH3
(Etanol)
CN
H2N
CH3
(DCM)
CH3
N
CH3
HO
C
CH3
H+
H3C
OH
No organismo, esta reao catalisada enzimaticamente por uma enzima da classe das
tranferases, em pH cido. Na reao em questo, identifique quem o nuclefilo, quem o
grupo de sada, e qual o substrato (ou seja, o centro de carbono que sofre o ataque). Qual o
mecanismo mais provvel para esta reao? Qual a funo do cido durante a catlise? Esta
reao aconteceria melhor em solventes polares ou apolares (Dica: por isso que a reao, no
organismo, necessita de catalise enzimtica).
10. Suponha que voc deseje obter no laboratrio o (R)-2,3-dimetil-hexanol-4 (figura abaixo).
Sugira uma rota de sntese, descrevendo o haleto de partida, qual o nuclefilo e quais as
condies experimentais (solvente) que voc utilizaria para obter esse produto com o maior
rendimento possvel. Voc dispe de haletos quirais oticamente puros como materiais de partida.
Justifique a sua resposta em termos mecansticos.
CH3
H3C
CH3
OH
(R)-2,3-dimetil-hexanol-4
11. Haletos de alquila secundrios reagem preferivelmente por mecanismos SN2 quando expostos a
nuclefilos fortes e solventes apolares. Contudo, em haletos secundrios bicclicos como os
mostrados a seguir, a reao SN2 cerca de 100 vezes mais lenta que a reao SN1 nas
condies especificadas acima. Voc seria capaz de sugerir uma explicao plausvel para este
comportamento atpico? (DICA: Compostos bicclicos possuem rotao impedida ao longo das
ligaes C-C dos anis).
F
Br
Cl
CF3
+ HNO3
CH3
+ CH3
H2SO4
OH
CH3
Cl
CH3
+ Cl2
CH3
+ CH3
FeCl3
OH
CH3
Cl
Cl
OH
+ Cl2
FeCl3
CH3
+ CH3
Cl
CH3
Cl
NO2
Cl
Cl
+ Cl2
+ SO3
FeCl3
H2SO4
CH3
+ HNO3
H2SO4
A + HNO3
H2SO4
B + HNO3
H2SO4
13. Proponha os mecanismos para as reaes de nitrao, sulfonao e halogenao de cada um dos
compostos aromticos abaixo. Em cada caso, prediga qual dos possveis produto se formar em
maior quantidade e se a reao ser mais rpida ou mais lenta que a do benzeno, em cada caso.
Justifique a suas respostas.
OCH3
a)
CH3
b)
(Anisol)
NH2
c)
(Tolueno)
Cl
d)
(Anilina)
(Clorobenzeno)
NO2
e)
(Nitrobenzeno)
OH
f)
(Fenol)
14. Prediga o produto principal de cada uma das reaes a seguir; Em cada caso, indique como
voc chegou a essa concluso.
a. Nitrao do p-metilanisol
b. Sulfonao do m-diclorobenzeno
c. Monobromao do p-metilanilina
d. Nitrao do 1,3-dimetoxibenzeno
e. Nitrao do p-tri-hidroxibenzeno
15. Comeando com o benzeno, descreva uma rota de sntese para cada um dos seguintes
compostos
CH3
CH
CH3
H3C
CH3
C CH3
CH3
CH3
CH3
C
NO2
CH2
CH2
CH3
NO2
Cl
16. Comeando com o benzeno, descreva uma rota de sntese para cada um dos seguintes
compostos
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
Br
NO2
Br
NO2
Br
Br
Br
Br
Br
17. Qual dos anis da benzanilida voc esperaria que sofresse SAE mais rapidamente. Porque?
O
C
N
H
(BENZANILIDA)
G
(C6H6S2O8)
HNO3
H2SO4
(C6H5NS2O10)
H3O / H2O
I
(C.6H5NO4)
OH
19. O naftaleno sofre ataque eletroflico na posio 1 mais rapidamente que na posio 2. A
reatividade maior da posio 1 pode ser observada pela escrita das estruturas de ressonncia
para o anel que sofre o ataque eletroflico. Mostre como isso acontece.
1
2
2'
3'
4'
5
6'
5'