Recuperacin del Renio Mediante

Extraccin por Solventes y

Electrlisis

GI OVANNI PAMPARANA MANNS
PROFESOR: LUI S CI FUENTES
MI 5031 PROCESOS HI DRO METALRGI COS
SEMESTRE PRI MAVERA 2014
Preparacin de la Alimentacin
El punto de partida es el polvo proveniente de la tostacin del molibdeno.
Un anlisis tpico de estos polvos es la siguiente:

Sources and Recovery Methods for Rhenium, 1693
Preparacin de la Alimentacin
El polvo es agitado en agua para su extraccin:
Se utiliza 4 partes de agua por 1 parte de solidos por peso.
1 hora de extraccin.
Temperatura de 65C.
Se filtran los restos solidos insolubles, los cuales son principalmente xidos y sulfuros de
molibdeno para luego ser lavado con agua y ser removidos del proceso.
La solucin restante queda aproximadamente a 1 N de cido sulfrico y es recalentada a 60C.
Se agrega clorato de sodio (NaClO
3
) para oxidar el renio y molibdeno.
NaOH se agrega para ajustar el pH a 12.
Se forma un poco de precipitado el cual es filtrado y removido del sistema.


Preparacin de la Alimentacin
La solucin contiene un 85% del renio proveniente de los polvos, quedando con la siguiente
composicin:


Sources and Recovery Methods for Rhenium, 1693
Extraccin por Solvente
Se han probado diversos extractantes para el renio:
Piridina (C
5
H
5
N):
Efectivo para renio (VII)
Extrayendo 99% del renio y 0.3% de molibdeno
El problema es que es muy miscible, provocando que sea inviable econmicamente por las grandes perdidas de
solucin orgnica.
Aminas Alifticas:
Aminas primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias.
Extraen mediante el intercambio inico.
Todas funcionan en cidos solamente salvo la cuaternaria que funciona al igual en soluciones bsicas.
Todas tuvieron gran capacidad extractiva del renio y molibdeno en soluciones cidas.
Las primarias, secundarias y terciarias extraen bien a pH 1-2.
La amina cuaternaria utilizada es el Aliquat 336 (R
3
CH
3
NCl).

Extraccin por Solvente
Al aumentar el pH con la amina cuaternaria disminuye la extraccin, viendo severamente
afectada la del molibdeno pero levemente afectada la del renio.
Considerando de pH 1 a 12 el cambio del coeficiente de extraccin es:
De 160 a 0.03 para el molibdeno
De 480 a 140 para el renio.
Se utiliza aproximadamente un 5% de extractante.
Adems se agrega un 5% de 1-decanol (C
10
H
21
OH) (primary decyl alcohol o PDA) a la solucin
cuaternaria para evitar la precipitacin de sales insolubles, como el perrenato de amonio
(NH
4
ReO
4
), en la solucin orgnica.
Se utiliza soluciones de cido perclrico (HClO
4
) y/o sales de perclorato (ClO
4
-
) para extraer el
renio de la solucin cargada.
El uso de estos y su recirculacin en el proceso disminuye drsticamente la extraccin del renio y
molibdeno pero favoreciendo al renio vindose en general mejorado el proceso utilizando las
aminas en su forma de perclorato.

Electrodeposicin del Renio
Una alternativa a los otros mtodos.
Se hace electro obtencin del renio a partir del cido perclrico.
La clave de que el depsito sea adherente y brillante metlico desde la solucin de perclorato es
que se agregue sulfato de amonio o de sodio a una concentracin de 1 molar.
Una densidad de corriente de 1935 A/m
2
a 3870 A/m
2
es necesaria.
Se obtienen los mismos resultados ya sea a 45C (temperatura a la que el electrolito es
calentado por el paso de corriente) o a la temperatura enfriada a 35C o calentada a 60C.
Lo mismo ocurre con el pH, donde la electrodeposicin ocurre bien al pH normal de la solucin
de 0.25 o a un pH mayor o menor.
La eficiencia de corriente es de 17% con 13 g/l , bajando a 1% cuando hay un dficit de renio en
la solucin de 0.5 g/l.
El voltaje de celda es aproximadamente de 3 V a una densidad de 3870 A/m
2
.





Electrodeposicin del Renio
Al integrar la extraccin por solventes con la electrodeposicin:
Se necesitan 6 etapas de extraccin seguidas de 6 etapas de reextraccin con mezcladores.
Se realizaron pruebas en estanques de 250 ml para la electrodeposicin.
Se utilizaron ctodos de acero inoxidable 316 y nodos de platino.
El rea sumergida de ctodo es de 1200 mm
2
.
Se utiliza un extractante conteniendo 90% kerosene, 5% de Aliquat 336 y 5% de PDA.
La solucin proveniente de la extraccin por solventes es de 1 molar de cido perclrico y 1 molar
de sulfato de amonio.
Electrodeposicin del Renio
Al integrar la extraccin por solventes con la electrodeposicin:
Con la constante recirculacin se hace necesario reponer iones de perclorato.
13 g/l de renio disminuyen a 1 g/l en 2.5 horas.
En ese tiempo se depositan 2.2 gramos de renio.
Se deposita hasta tener un grosor de 0.12 mm para luego removerlo flexionando el ctodo.
La energa requerida para esto es de 13.6 kWhr/lb de renio.
El metal contiene impurezas de 0.1% de molibdeno, 30 ppm de cobre y trazas de aluminio, calcio,
cromo, hierro, platino y slice.

Composiciones de las Distintas Etapas
Sources and Recovery Methods for Rhenium, 1693
Resumen de las Distintas Etapas
Sources and Recovery Methods for Rhenium, 1693
Sources and Recovery Methods for Rhenium, 1693
Referencias


Hans Georg Nadler, H.C. Starck, Goslar, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim :
Rhenium and Rhenium Compounds, 2005.
B. Jezowska-Trzebiatowska, S. Kopacz, T. Mikulski: The Rare Elements, Elsevier, Amsterdam 1990,
p. 361.
P. E. Churchward, J. B. Rosenbaum: Sources and Recovery Methods for Rhenium, RI6246, US
Bureau of Mines 1963.