Química Descriptiva

20/4/2014 QUMICA DESCRIPTIVA
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_11_princ.htm 1/20
QUMICA DESCRIPTIVA
CONTENIDOS
1.- Estudio de los grupos de la tabla peridica:
1.1. Alcalinos
1.2. Alcalinotrreos.
1.3. Trreos.
1.4. Carbonoideos.
1.5. Nitrogenoideos.
1.6. Anfgenos.
1.7. Halgenos.
2.- Estudio de los principales compuestos del hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre:
2.1. Hidruros..
2.2. xidos.
2.3. cidos.
METALES ALCALINOS.
Los metales alcalinos, litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio integran el grupo 1 de la
tabla peridica.
Deben su nombre a la basicidad (alcalinidad) de sus compuestos.
No existen en estado libre debido a su actividad qumica y constituyen casi el 5 % de la
composicin de la corteza terrestre (especialmente sodio y potasio). Poseen las siguientes
Propiedades:
Configuracin electrnica: ns
1
.
Baja primera energa de ionizacin, tanto menor segn se avanza en el grupo hacia
abajo.
Baja electronegatividad, tanto menor segn se avanza en el grupo hacia abajo.
Estado de oxidacin habitual: +1.
Forman siempre compuestos inicos.
Puntos de fusin y ebullicin bastante bajos dentro de los metales, que son menores
segn se baja en el grupo, aunque todos son slidos a temperatura ambiente.
Densidad tambin baja dentro de los metales debido a que son los elementos de cada
periodo con mayor volumen atmico y menor masa. Lgicamente, la densidad aumenta
segn se baja en el grupo.
Marcado carcter reductor con potenciales estndar de reduccin
muy negativos, alrededor de 3 V y que disminuye segn
descendemos en el grupo, con la excepcin del Li, que es el
elemento ms reductor.
Poseen estructura cbica centrada en el cuerpo.
La mayora de sus sales a excepcin de las de litio, son muy solubles en agua, por
tratarse de compuestos muy inicos.
Reacciones:
Debido al marcado carcter reductor, los metales alcalinos son muy reactivos en la
bsqueda de su estado de oxidacin natural (+1). Las principales reacciones son:
Con el agua (de manera violenta): 2 M(s) + H
2
O 2 MOH(aq) + H
2
(g).
Con el hidrgeno (a temperatura alta) formando hidruros: 2 M + H
2
2 MH
Con azufre y halgeno formando sulfuros y haluros: 2 M+ X
2
2 MX;
2 M + S M
2
S.
Con oxgeno formando perxidos, excepto el litio que forma xidos:
2 M + O
2
M
2
O
2
; 4 Li + O
2
2 Li
2
O
Slo el litio reacciona con el nitrgeno formando nitruros: 6 Li + N
2
2 Li
3
N
Mtodos de obtencin:
Como suelen formar compuestos inicos en los que se encuentran con estado de oxidacin
+1, hay que reducirlos para obtenerlos en estado puro. Dado que son muy reductores hay que
acudir a la electrlisis o a otros metales alcalinos.
Es conocida la electrlisis del cloruro de sodio fundido para obtener sodio en el ctodo, o la
del hidrxido de potasio tambin fundido para obtener potasio e hidrgeno en el ctodo, mientras
se obtiene oxgeno en el nodo:
2 NaCl(l) Na(l) + Cl
2
(g).
2 KOH(l) 2 K(l) + H
2
(g) + O
2
(g).
El potasio y elementos siguientes tambin puede obtenerse a partir de su cloruro fundido
con vapor de sodio en ausencia de aire:
RbCl(l) + Na(g) Rb(g) + RbCl(l).
METALES ALCALINOTRREOS.
Son los elementos metlicos del grupo 2 de la Tabla Peridica, a saber, berilio, magnesio,
calcio, estroncio, bario y radio, si bien los primeros elementos del grupo, berilio y magnesio,
tienen unas propiedades ligeramente distintas.
El nombre del grupo es debido a su situacin entre los metales alcalinos y los elementos
trreos y a que muchos de sus compuestos (tierras) son bsicos. Constituyen ms del 4% de la
corteza terrestre (especialmente calcio y magnesio).
Al igual que los metales alcalinos no existen en estado libre debido a su actividad qumica.
Sus propiedades son intermedias a las de los grupos entre los que se encuentran.
Propiedades:
2
.
Baja energa de ionizacin, aunque mayor que los alcalinos del mismo periodo, tanto
menor segn se avanza en el grupo hacia abajo.
Afinidad electrnica positiva.
Baja electronegatividad, tanto menor segn se avanza en el grupo hacia abajo.
Estado de oxidacin habitual: +2.
A excepcin del berilio forman compuestos claramente inicos.
La solubilidad en agua de sus compuestos es bastante menor que la de los alcalinos.
Son metales poco densos aunque algo mayor que sus correspondientes alcalinos.
Sus colores van desde el gris al blanco.
Son ms duros que los alcalinos, aunque su dureza es variable (el berilio es muy duro y
quebradizo y el estroncio es muy maleable).
Son muy reactivos, aunque menos que los alcalinos del mismo periodo, aumentando su
reactividad al descender en el grupo.
Se oxidan con facilidad por lo que son buenos reductores aunque menos que los
alcalinos del mismo periodo.
Sus xidos son bsicos (aumentando la basicidad segn aumenta el nmero atmico) y
sus hidrxidos (excepto el de berilio que es anftero) son bases fuertes como los de los
alcalinos.
Reacciones:
Con agua forman el correspondiente hidrxido, en muchos casos insoluble que protege el
metal afrente a otras reacciones, desprendindose hidrgeno: M(s) + 2 H
2
O M(OH)
2
(s) + H
2
(g).
Con no-metales forman compuestos inicos, a excepcin del berilio y magnesio,
Reducen los H
+
a hidrgeno: M(s) + 2 H
+
(aq) M
2+
(aq) + H
2
(g). Sin embargo, ni berilio
ni magnesio reaccionan con cido ntrico debido a la formacin de una capa de xido.
Mtodos de obtencin:
Existen dos mtodos fundamentales de obtencin:
Electrlisis de sus haluros fundidos: MX
2
(l) M(l) + X
2
(g).
Por reduccin de sus xidos con carbono: MO(s) + C(s) M(s) + CO(g).
Aplicaciones:
El berilio se emplea en la tecnologa nuclear y en aleaciones de baja densidad,
elevada solidez y estabilidad frente a la corrosin (berilio, magnesio).
ELEMENTOS TRREOS O BOROIDEOS.
Forman el grupo 13 de la Tabla Peridica. Son el boro, aluminio, galio, indio y talio.
El nombre del grupo trreos viene de tierra, ya que sta contiene una importante cantidad
de aluminio que es, con diferencia, el elemento ms abundante del grupo dado que la corteza
terrestre contiene un 7% en masa de dicho metal.
Al igual que los grupos anteriores son bastante reactivos, por lo que no se encuentran en
estado elemental, sino que suelen encontrarse formando xidos e hidrxidos.
Propiedades:
2
p
1
.
El boro es claramente un no-metal y es semiconductor y forma enlaces covalentes,
mientras que el resto son metales tpicos aumentando el carcter metlico segn
descendemos en el grupo, si bien el aluminio forma enlaces covalentes perfectamente
definidos.
Mientras el boro es muy duro, los metales son mucho ms blandos, destacando el talio
que puede rayarse con la ua.
Electronegatividad intermedia e irregular pues crece hacia abajo a excepcin del boro.
Estado de oxidacin habitual: +3, aunque Ga, In y Tl presentan tambin +1.
Los xidos e hidrxidos del boro son cidos, los del aluminio y galio son anfteros y los
del indio y talio son bsicos; el TlOH es una base fuerte.
Puntos de fusin bastante bajos a excepcin del boro, destacando el del galio que es
lquido a 30C, y puntos de ebullicin intermedios.
La mayora de las sales son solubles en agua.
Son buenos reductores, especialmente el aluminio.
El boro no conduce la corriente, el aluminio y el indio son buenos conductores mientras
que galio y talio son malos.
Reacciones:
No reaccionan con el agua, a excepcin del aluminio que si lo hace desprendiendo
hidrgeno, pero forma en seguida una capa de xido que queda adherida al metal e
impide que contine la reaccin: 2 Al(s) + 3 H
2
O Al
2
O
3
(s) + 3 H
2
(g).
nicamente el boro y el aluminio reaccionan con el nitrgeno a temperaturas altas,
formando nitruros. 2 B(s) + N
2
(g). 2 BN(s).
Reaccionan con los halgenos formando halogenuros: 2 E + 3X
2
2 EX
3
.
Mtodos de obtencin:
El boro se obtiene por reduccin del B
2
O
3
con magnesio.
El aluminio se prepara por electrlisis a partir de la bauxita cuya mena es AlO
3
(OH).
El resto de los metales del grupo tambin se obtiene por electrlisis de las disoluciones
acuosas de sus sales.
Aplicaciones:
En estado puro, el boro se utiliza en industria nuclear, en el dopado de semiconductores y
en aleaciones; el aluminio se utiliza en aleaciones ligeras y resistentes a la corrosin; el galio,
como arseniuro de galio se utiliza como semiconductor; indio en aleaciones y
semiconductores, talio en fotoclulas, vidrios
ELEMENTOS CARBONOIDEOS.
Son por los siguientes elementos: carbono, silicio, germanio, estao, y plomo y constituyen
el grupo 14 de la Tabla Peridica.
Ms de la cuarta parte de la masa de la corteza terrestre est formada por dichos
elementos, especialmente por el silicio, segundo elemento ms abundante tras el oxgeno. El
carbono, constituyente fundamental de la materia orgnica es el segundo elemento del grupo en
abundancia.
En estado natural slo se encuentran carbono, estao y plomo, si bien lo ms comn es
encontrarlos como xidos y sulfuros.
Propiedades:
2
p
2
.
El carbono es un no-metal, mientras que estao y plomo son metales tpicos, siendo
silicio y germanio semimetales (metaloides).
Mientras el carbono en su forma de diamante es muy duro, los metales son mucho ms
blandos, de manera que el plomo puede rayarse con la ua. Los semimetales tienen
dureza intermedia.
Igualmente, el carbono tiene muy elevados puntos de fusin y ebullicin descendiendo
estos segn se baja en el grupo.
Los estados de oxidacin que presentan son +2 y +4. El carbono presenta tambin el -4
(carburo), si bien en los compuestos orgnicos puede presentar una gran variedad de
estados de oxidacin.
Mientras que los xidos de carbono y silicio son cidos, los del estao y plomo son
anfteros.
El plomo es txico.
Reacciones:
No reaccionan con el agua.
Los cidos reaccionan con el germanio, estao y plomo.
Las bases fuertes atacan a los elementos de este grupo, con la excepcin del carbono,
desprendiendo hidrgeno.
Reaccionan con el oxgeno formando xidos.
Mtodos de obtencin:
El silicio se obtiene por reduccin del SiO
2
con carbn o CaC
2
en horno elctrico.
El germanio puede obtenerse igual que el silicio o por reduccin de su xido con
hidrgeno.
Aplicaciones:
El silicio y el germanio se emplean como semiconductores en electrnica, especialmente
en transistores para lo cual deben obtenerse muy puros.
El xido de silicio en la fabricacin de vidrios.
El carbono y sus derivados se utilizan como combustibles y en la sntesis de productos
orgnicos.
El estao se usa para soldadura y en aleaciones con otros metales.
El plomo, tradicionalmente usado en la fabricacin de tuberas de fontanera, est siendo
reemplazado por el cobre y el PVC debido a su toxicidad.
ELEMENTOS NITROGENOIDEOS.
Son los siguientes elementos: nitrgeno, fsforo, arsnico, antimonio y bismuto y constituyen
el grupo 15 de la Tabla Peridica.
nicamente forman el 0,35 % de la masa de la corteza terrestre. A veces se presentan
nativos pero o ms habitual es encontrarlos como xidos o sulfuros.
Propiedades:
2
p
3
.
El carcter metlico se incrementa segn se desciende en el grupo. As, mientras el
nitrgeno es un no-metal tpico, el fsforo, el arsnico y antimonio, considerados tambin
como no-metales, presentan algunas propiedades metlicas y el bismuto es un metal
pesado.
Mientras el nitrgeno es un gas por formar molculas biatmicas, el resto de los
elementos son slidos, si bien disminuyen los puntos de fusin a partir del arsnico, al
descender el carcter covalente de los enlaces y aumentar el metlico.
Al encontrarse los orbitales p semiocupados el potencial de ionizacin es bastante
elevado, ya que es una estructura electrnica relativamente estable.
Poseen estado de oxidacin 3 frente a los electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electronegativos. El nitrgeno tiene todos los estados de oxidacin comprendidos entre
3 y 5.
Las combinaciones con oxgeno con E.O. = +5 son siempre cidas, disminuyendo su
fuerza segn se desciende en el grupo, mientras que con E.O. = +3 el Bi(OH)
3
es bsico;
sin embargo, el resto de hidrxidos son cidos, tanto ms cuanto ms arriba se
encuentre el elemento en el grupo.
Los hidruros de los elementos de este grupo son agentes reductores muy efectivos
El fsforo, arsnico y antimonio, as como sus compuestos, son txicos.
Reacciones:
No reaccionan con el agua o con los cidos no oxidantes
Reaccionan con cidos oxidantes con excepcin del nitrgeno.
A temperatura y presin elevada y en presencia de catalizadores, el nitrgeno reacciona
con hidrgeno formando amoniaco.
El nitrgeno reacciona con metales formando nitruros. Sin embargo, solo con litio la
reaccin se produce a temperatura ambiente.
Mtodos de obtencin:
El nitrgeno se obtiene a partir del aire por licuacin de ste y posterior destilacin
fraccionada.
En el laboratorio se obtiene por oxidacin del amoniaco con xido de cobre (II):
2 NH
3
(g) + 3 CuO(s) 3 Cu(s) + 3 H
2
O(g) + N
2
(g).
Tambin puede obtenerse por calentamiento del nitrito de amonio: NH
4
NO
2
(s) 2
H
2
O(g) + N
2
(g).
Aplicaciones:
El nitrgeno se emplea como gas inerte en soldadura y en estado lquido para conservar
clulas.
El fsforo se utiliza en pirotecnia y en la fabricacin de cerillas.
El arsnico y el antimonio son semiconductores.
Muchos compuestos de nitrgeno y fsforo se utilizan como abonos y
detergentes.
ELEMENTOS ANFGENOS (CALCGENOS).
Son los siguientes elementos: oxgeno, azufre, selenio, teluro y polonio y constituyen el grupo
16 de la Tabla Peridica.
Teniendo en cuenta que una gran parte de los constituyentes de la corteza son xidos,
sulfuros y sales oxigenadas, los elementos de este grupo son los ms abundantes de todos,
destacando el oxgeno con ms del 50 % en masa de toda la corteza terrestre; le sigue en
abundancia el azufre; sin embargo, los dems son menos frecuentes, siendo el polonio muy raro,
ya que se obtiene como producto intermedio de las series de desintegracin, siendo su vida
media corta.
Anfgeno fue significa formador de cidos y bases. El oxgeno y el azufre se encuentran en la
naturaleza en estado elemental, aunque tambin formando son xidos, sulfuros y sulfatos.
Propiedades:
2
p
4
.
Los estados de oxidacin ms usuales son 2, +2, +4 y +6.
El oxgeno y azufre son no-metales, mientras que el carcter metlico aumenta del
selenio al polonio. El oxgeno es un gas diatmico, el azufre es un slido amarillo formado
por molculas cclicas de ocho tomos y el polonio un metal pesado.
El carcter cido de los oxocidos disminuye segn se desciende en el grupo, mientras
que el de los calcogenuros de hidrgeno aumenta, siendo todos ellos dbiles en
disolucin acuosa.
Las combinaciones hidrogenadas de los elementos de este grupo, con excepcin del
agua, son gases txicos de olor desagradable.
Reacciones:
No reaccionan con el agua.
Con excepcin del azufre, tampoco reaccionan con las bases.
Reaccionan con el cido ntrico concentrado, con excepcin del oxgeno.
Con el oxgeno forman dixidos que en con agua dan lugar a los correspondientes
oxocidos.
Con los metales forman xidos y calcogenuros metlicos, cuya estabilidad disminuye al
descender en el grupo.
Mtodos de obtencin:
El oxgeno se extrae por destilacin fraccionada del aire lquido.
El resto de los elementos del grupo se obtiene por reduccin de los xidos.
El selenio y teluro se obtienen como subproductos en la fabricacin de cido sulfrico por
el mtodo de las cmaras de plomo formando parte de los barros andicos.
El polonio se obtiene bombardeando bismuto con neutrones.
Aplicaciones:
El oxgeno es fundamental en todos los procesos de oxidacin, tanto combustiones,
como en el metabolismo de los seres vivos. Se utiliza en numerosos procesos
industriales.
El azufre se usa como fungicida y en numerosos procesos industriales.
El selenio y teluro se utilizan como semiconductores.
Al polonio no se le conocen aplicaciones.
ELEMENTOS HALGENOS.
Son los siguientes elementos: flor , cloro, bromo, yodo y astato y constituyen el grupo 17 de
la Tabla Peridica.
El trmino halgeno significa formador de sales y los compuestos formados por
halgenos y metal se llaman sales haloideas. No se encuentran libres en la naturaleza, sino
formando haluros de metales alcalinos y alcalinotrreos. El astato es muy raro, ya que es producto
intermedio de las series de desintegracin radiactiva.
Propiedades:
2
p
5
.
Los estados de oxidacin ms usuales son 1 en compuestos inicos y covalentes
polares y +1, +3, +5 y +7, a excepcin del flor, en compuestos covalentes con elementos
ms electronegativos, especialmente con oxgeno,.
Es el nico grupo en el que todos sus elementos son claramente no-metales..
Presentan alta afinidad electrnica (muy negativa), que lgicamente es mayor en valor
absoluto segn subimos en el grupo (excepto el flor).
Igualmente, presentan muy altos valores de primera energa de ionizacin, tan slo
superados por los gases nobles.
Los valores de electronegatividad tambin son los de los ms altos, siendo el flor el
elemento ms electronegativo que se conoce.
Forman molculas diatmicas X
2
cuyos tomos se mantienen unidos por enlace
covalente simple y cuya energa de enlace disminuye al descender en el grupo (excepto el
flor).
Son oxidantes muy enrgicos disminuyendo el carcter oxidante segn se desciende en
le grupo.
Reacciones:
Reaccionan con el agua y se disuelven ella, con excepcin del flor que la oxida: X
2
(g) +
H
2
O(l)

HX(aq) + HXO(aq).
Reaccionan con oxgeno, formando xidos covalentes.
Reaccionan con hidrgeno para formar haluros de hidrgeno, que al disolverse en agua,
formando los cidos hidrcidos.
Reaccionan con casi todos los metales formando haluros metlicos, casi todos ellos
inicos: Mg(s) + Br
2
(l) MgBr
2
(s).
Igualmente, reaccionan con casi todos los no-metales: S(s) + F
2
(g) SF
6
(s).
Reaccionan con compuestos covalentes inorgnicos y orgnicos (halogenacin): PCl
3
+
Cl
2
PCl
5
; CH
2
=CH
2
+ F
2
CH
2
F CH
2
F.
Mtodos de obtencin:
Dado que el flor es el elemento con mayor potencial de reduccin el ion F
no puede
oxidarse en condiciones habituales y ha de hacerlo en ausencia de agua, usando una
mezcla de HF y KF y teniendo la precaucin de separar los espacios del nodo y del
ctodo para evitar que el hidrgeno desprendido reaccione violentamente con el flor
obtenido.
El cloro se obtiene por electrlisis disoluciones muy concentradas de NaCl (salmueras)
obtenindose tambin como producto secundario el NaOH:
Reduccin (ctodo): 2 H
2
O + 2e

H
2
+ 2 OH
(aq)
Oxidacin (nodo): 2 Cl
(aq) Cl
2
(g) + 2e
El bromo se obtiene por oxidacin de los bromuros con cloro:

2 Br
+ Cl
2
2 Cl

+ Br
2
.
El yodo se obtiene a partir del yodato de sodio, que se encuentra en las aguas residuales
de los nitratos de Chile. Se trata con SO
2
para reducir el yodato a yoduro. El propio
yoduro al reaccionar con ms yodato produce yodo: 5 I
+ IO
3
+ 6 H
+
3 I
2
+ 3 H
2
O.
Aplicaciones:
El cloro se utiliza en el tratamiento de aguas.
Todos los halgenos en estado elemental son txicos debido a su poder oxidante. Incluso
algunos compuestos son extremadamente venenosos.
El flor, el cloro y el yodo son oligoelementos muy importantes para los seres
vivos.
HIDRUROS
Son combinaciones binarias de hidrgeno con otro elemento. Se clasifican en:
Inicos o metlicos.
Covalentes o no-metlicos.
Los hidruros ms importantes son el agua, el amoniaco y los haluros de hidrgeno.
Hidruros metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina con un metal. En stos compuestos el
hidrgeno acta con estado de oxidacin 1 y los metales actan con su estado de oxidacin
habitual. Al formular, el hidrgeno se escribe siempre a la derecha.
Lo hidruros metlicos forman predominantemente enlace inico y son reductores dado el
fuerte carcter reductor del in H

(E
0
H
2
(g)/H
(aq) = 2,25 V).

Hidruros no metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina con un no metal. En stos compuestos el
hidrgeno acta con estado de oxidacin: +1.
Los hidruros formados tanto con el azufre como con los halgenos, una vez disueltos en
agua, se transforman en cidos hidrcidos.
Los hidruros covalentes forman ms o menos polares y tienen bajos puntos de fusin y
ebullicin. La energa de enlace de dichos hidruros crece al situarse el no-metal ms
hacia arriba y hacia la derecha de la tabla, al igual que sucede con la polaridad del
enlace y la estabilidad de dichos compuestos.
Sin embargo, el carcter cido aumenta segn el no-metal se encuentra ms a la
derecha y ms hacia abajo en la tabla peridica siendo el HI el cido ms fuerte.
El poder reductor aumenta conforme ms metlico sea el elemento.
El agua (H
2
O).
Tiene estructura de molcula angular con un
ngulo HOH de 104,5 correspondiente a una
hibridacin sp
3
del oxgeno. Debido a la diferencia de
electronegatividad entre ambos elementos y a su
geometra la molcula es bastante polar con un
momento dipolar neto de 1,85 D.
En estado slido el hielo presenta una
geometra hexagonal en la que cada tomo de
oxgeno queda rodeado por cuatro de hidrgeno (dos
formando el enlace covalente y otros dos de otras
molculas con los que forma enlace de hidrgeno).
Como se ve en la imagen es una estructura que deja
grandes huecos lo que explica la baja densidad del hielo en relacin con el agua lquida.
El agua tiene un calor especfico elevado (4180 Jxkg
1
xK
1
) lo que produce que el clima
cerca de las zonas costeras oscile mucho menos que en las zonas continentales.
Es un gran disolvente de sustancias inicas debido a su elevada constante dielctrica y mal
conductor de la electricidad debido al bajo valor de su constante de disociacin K
W
.
Se comporta como una sustancia anftera (Brnsted-Lowry) y e una bases de Lewis debido
a los pares electrnicos sin compartir del tomo de oxgeno.
Se comporta como oxidante frente a sustancias reductoras como los metales
desprendiendo H
2
y como reductor frente a oxidantes fuertes como los halgenos, desprendiendo
O
2
.
Reacciona con xidos metlicos produciendo hidrxidos (bsicos) y con xidos no-
metlicos produciendo cidos oxcidos.
Amoniaco (NH
3
).
Los alquimistas medievales lo obtenan calentando en retortas pezuas y cuernos y
recogiendo en agua el gas desprendido. Otros lo conseguan calentando orina con sal comn y
tratando el producto con lcalis. En 1785, Berthollet demostr que el amonaco es un compuesto
de nitrgeno e hidrgeno.
El amonaco se encuentra donde hay descomposicin de materia orgnica como
consecuencia de las alteraciones qumicas que experimentan las sustancias nitrogenadas.
Su geometra es piramidal trigonal encontrndose el tomo de nitrgeno en el vrtice de la
pirmide. Los ngulos HNH de 106,6 corresponden a una hibridacin sp
3
del nitrgeno
quedando un par electrnico sobre el mismo lo que le har comportarse como una base de
Lewis. Debido a la diferencia de electronegatividad entre ambos elementos y a su geometra, la
molcula es bastante polar con un momento dipolar neto de 1,47D.
Caractersticas generales
A temperatura ambiente es un gas incoloro, si bien su puntos de fusin y ebullicin son
ms elevados de lo que les correspondera debido a la unin entre molculas por puentes
de hidrgeno.
Tiene un olor sofocante muy caracterstico.
Puede licuarse a temperaturas ordinarias.
Es muy soluble en agua y el volumen del lquido incrementa notablemente.
El amoniaco es claramente una base dbil con una constante de basicidad K
b
= 1,810
5
, que se une a los cidos formando sales amnicas.
Al disolverse en agua forma los iones amonio e hidrxido: NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
.
A partir de los 500 C empieza a descomponerse en N
2
y H
2
.
A alta temperaturas posee un marcado carcter reductor capaz de reducir xidos
metlicos desprendiendo nitrgeno: 3 CuO + 2 NH
3
3 Cu + N
2
+ 3 H
2
O. Con oxgeno se
oxida a nitrgeno o a monxido de nitrgeno si se usa como catalizador platino.
Mtodo de obtencin:
El amoniaco a partir de sntesis de Haber a partir de sus elementos:
N
2
+ 3H
2

2 NH
3
; DH = 92,4 kJ
El rendimiento del amonaco
disminuye al aumentar la
temperatura, pero la reaccin es muy
lenta; por eso se necesita un
catalizador (una mezcla con Fe, Mo y
Al
2
O
3
). Para que se aproveche
industrialmente la reaccin ha de
hacerse a presin elevada (entre 200
y 1000 atm) y a una temperatura de
compromiso de unos 450 C. El
hidrgeno y el nitrgeno que se usan
deben ser puros, para evitar el
envenenamiento del catalizador.
Aplicaciones
Es uno de los productos
qumicos de mayor utilizacin industrial.
Se usa en la fabricacin de fertilizantes, fibras, plsticos, pegamentos, colorantes
explosivos, productos farmacuticos y cido ntrico.
La disolucin del amonaco se suele emplear en usos domsticos .
Tambin se utiliza en sopletes oxhdricos, en mquinas frigorficas y en la fabricacin del
hielo.
Haluros de hidrgeno.
Son gases incoloros de olor irritante. Al disolverse en agua forman cidos hidrcidos fuertes
(a excepcin del HF que es dbil, debido a la unin entre molculas por puentes de hidrgeno):
HX + H
2
O X
+ H
3
O
+
.
Debido a este carcter cido reaccionan con xidos, hidrxidos metlicos, carbonatos,
etc: CaCO
3
+ 2 HCl CaCl
2
+ CO
2
+ H
2
O.
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Poseen carcter reductor oxidndose a molculas de halgeno, tanto ms cuando ms
abajo se encuentra el halgeno en la Tabla Peridica. El HF no es reductor, puesto que el F
2
es el
oxidante ms enrgico.
Los haluros de hidrgeno se obtienen por combinacin directa de halgeno e hidrgeno: X
2
+ H
2
2 HX.
El HCl suele obtenerse al tratar cloruro de sodio con cido sulfrico:
NaCl(s) + H
2
SO
4
(aq) HCl(g) + NaHSO
4
(aq).
El HF se obtiene al tratar fluoruro de calcio tambin con cido sulfrico:
CaF
2
(s) + H
2
SO
4
(aq) 2 HF(g) + CaSO
4
(s).
En cambio el bromuro y el yoduro de hidrgeno se obtienen al tratar su sal sdica con cido
fosfrico: NaI(s) + H
3
PO
4
(l) 2 HI(g) + NaH
2
PO
4
(s).
XIDOS
Son combinaciones binarias de oxgeno con otro elemento. Se clasifican en:
xidos metlicos.
xidos no-metlicos.
xidos metlicos.
Son combinaciones binarias de oxgeno con metal. Cuanto ms inico es el enlace por ser
el metal ms electropositivo ms bsico es el xido. Existen metales, tales como el cromo que
forman varios tipos de xidos; en estos casos cuanto mayor sea el estado de oxidacin del metal
ms cido ser el xido; as el CrO
3
tiene caractersticas claramente cidas y por adicin de
agua formar el cido crmico.
Los xidos ms inicos tienen estructura cristalina con altos puntos de fusin y ebullicin
que al disolverse en agua tienen carcter bsico: K
2
O + H
2
O 2 K
+
+ 2 OH
.
En cambio los xidos formados con metales de electronegatividad intermedia no se
disuelven en agua y son anfteros.
xidos no metlicos.
Sus tomos estn unidos por enlaces covalentes y tienen caractersticas cidas ya que al
reaccionar con el agua forman los cidos oxcidos. Antiguamente se les llamaba anhdridos
Poseen puntos de fusin y ebullicin bajos.
Los xidos ms importantes son los de carbono, nitrgeno y azufre.
xidos de carbono.
Son el CO y el CO
2.
Ambos gases que se producen en la combustin de productos
orgnicos. Mientras el CO es muy txico, responsable de la muerte dulce, por la combustin
incompleta de estufas, etc, el CO
2
es el producto habitual de la combustin. Lo utilizan las
plantas para crear hidratos de carbono en la fotosntesis. ltimamente, hemos odo hablar de l
como responsable del efecto invernadero que va calentando progresivamente la Tierra.
xidos de nitrgeno.
Los ms importantes son el NO y NO
2
. Son tambin gases y normalmente se les suele
llamar NO
x
, para referirnos a ellos en su conjunto. Son gases txicos, que adems se acumulan
en los pulmones, si bien en cantidades elevadas. Ambos son paramagnticos pues tienen un
electrn desapareado al tener entre todos los tomos un nmero impar de e
.
El NO se oxida con el oxgeno del aire formando NO
2
: NO + O
2
2 NO
2
. Reacciona
tambin con los halgenos formando haluros de nitrosilo (XNO): 2 NO + X
2
2 XNO.
Suele obtenerse en el laboratorio al reducir cido ntrico con cobre: 3 Cu + 8 HNO
3
3
Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO, aunque tambin puede obtenerse por sntesis directa, e industrialmente se
obtiene como producto intermedio en la fabricacin de cido ntrico (proceso Ostwald): 4 NH
3
+ 5
O
2
4 NO + 6 H
2
O.
El NO
2
es un gas de color pardo-rojizo (el color pardo de la atmsfera de las ciudades se
debe a este gas) que se dimeriza al bajar la temperatura o aumentar la presin formando el N
2
O
4
de color amarillo claro y diamagntico: 2 NO
2
N
2
O
4
.
El NO
2
no es muy inestable y se dismuta con facilidad (se oxida y reduce al mismo tiempo)
formando cidos nitroso y ntrico: 2 NO
2
+ H
2
O

HNO
2
+ HNO
3
.
xidos de azufre.
Mientras el SO
2
es un gas
fcilmente licuable, el SO
3
es
lquido a temperatura ambiente. El
azufre en ambos casos sufre
hibridacin sp
2
, Se puede explicar
su estructura acudiendo a la teora
de la resonancia en la que
participaran formas con enlace
covalente coordinado; sin
embargo, las longitudes de enlace
SO son las de un doble enlace, lo
que impedira que se cumpliese en
ninguno de los casos la regla del
octeto para el tomo de azufre;
mientras el SO
2
es angular el SO
3
tienen una estructura triangular plana.
Ambos tienen un marcado carcter cido y son los responsables de la lluvia cida.
Reaccionan con bases u xidos bsicos para formar sulfitos y sulfatos respectivamente. El SO
2
puede actuar como oxidante o como reductor al tener el azufre un E.O. = +4. Ambos productos
son intermedios de reaccin en la fabricacin industrial de cido sulfrico.
El SO
2
se obtiene por oxidacin directa del azufre con oxgeno o por tostacin de las piritas
(FeS
2
) y al oxdarse con xigeno forma SO
3
.
CIDOS.
Pueden ser hidrcidos y oxcidos. De los primeros, el ms importante es el cido
clorhdrico y de los segundos el cido ntrico y el cido sulfrico.
cido clorhdrico [HCl(aq)].
Se produce al disolver cloruro de hidrgeno en agua. Es, por tanto, una mezcla de ambas
sustancias.
Propiedades:
El clorhdrico es un cido inorgnico fuerte.
Es un cido muy fuerte que, en contacto con el aire, desprende un humo incoloro, de olor
fuerte e irritante.
Su sabor es agrio.
Es corrosivo para los ojos, la piel y las vas respiratorias. La inhalacin de sus vapores
puede provocar dificultades de respiracin. Es el segundo cido en importancia
industrial, despus del cido sulfrico.
Mtodos de obtencin:
El mtodo ms utilizado para la obtencin de cido clorhdrico es la sntesis directa,
quemando hidrgeno en una atmsfera de cloro: H
2
+ Cl
2
2 HCl.
Aplicaciones
Tiene muchas aplicaciones en la industria farmacutica, fotogrfica, alimenticia y textil.
Se utiliza en la fabricacin de abonos, en la obtencin de colorantes, curtido de pieles,
como agente de hidrlisis, catalizador de reacciones, sntesis orgnica, ...
CIDO NTRICO (HNO
3
)
El cido ntrico fue conocido en la antigedad; los alquimistas le llamaban agua fuerte,
nombre por el que an se le conoce y lo usaban para separar la plata del oro. Las primeras
obtenciones fueron a partir de los nitratos mediante tratamiento con un cido de mayor punto de
ebullicin. Cavendish, en 1785, lo obtuvo por accin de la chispa elctrica en una mezcla de
nitrgeno y oxgeno hmedos en determinadas proporciones.
Lquido incoloro a temperatura ambiente.
Se mezcla con el agua en todas las proporciones.
Punto de fusin : -413 C.
Punto de ebullicin: 86 C.
Es oxidante y corrosivo.
Es inestable, pues el lquido est parcialmente disociado en N
2
O
5
(g) (que produce humo
en el aire hmedo) y en agua.
Estado natural
No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
En cambio, son muy comunes sus sales derivadas, los nitratos.
Los ms importantes son:
el nitro de Chile [NaNO
3
]
el nitro de Noruega [Ca (NO
3
)
2
]
el salitre [ KNO
3
]
Industria qumica
Es el aguafuerte que se utiliza en limpieza, para hacer grabados y en la creacin de
circuitos electrnicos.
El cido ntrico es un producto esencial en la industria orgnica. Se usa en la fabricacin
de colorantes y explosivos (TNT).
Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.
En principio se obtena tratando el KNO
3
o el NaNO
3
con cido sulfrico, pero el
rendimiento no era el ptimo: KNO
3
+ H
2
SO
4
HNO
3
+ KHSO
4
Procesos actual de obtencin (Mtodo Ostwald)
Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco con aire enriquecido con oxgeno con
arreglo al esquema: 4 NH
3
+ 5 O
2
4 NO + 6 H
2
O
Posteriormente el NO se oxida a NO
2
y ste reacciona con agua formando cido ntrico:
a) 2 NO + O
2
2 NO
2
; b) 3 NO
2
+ 6 H
2
O 2 HNO
3
+ NO
El NO se recupera y se obtiene ms cido ntrico.
El rendimiento de este proceso es de un 99 %.
CIDO SULFRICO (H
2
SO
4
)
Se conoce desde el siglo XIII, con el nombre de aceite de vitriolo. Sin embargo, la
fabricacin industrial slo se inicio a mediados del siglo XVIII.
Es un producto industrial de gran importancia que tiene aplicaciones muy numerosas.
Es una agente oxidante y deshidratante.
Es un lquido incoloro, inodoro, denso (d=1,84 g/cm
3
) y de fuerte sabor a vinagre, es muy
corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de vitriolo).
Se solidifica a 10 C y hierve a 290 C.
Es soluble al agua con gran desprendimiento de calor.
Obtencin del H
2
SO
4
.
Se utilizan dos mtodos fundamentales:
Cmaras de plomo. Prcticamente en desuso hoy por obtener concentraciones de
H
2
SO
4
no superiores al 80 %.
De Contacto. Es el utilizado en la actualidad.
En ambos mtodos, se parte del SO
2
que se obtiene a partir de la pirita o del azufre natural,
seguida de su oxidacin e hidratacin:
a) 4 FeS
2
+ 11 O
2
8 SO
2
+ 2 Fe
2
O
3
; b)

S + O
2
SO
2
.
El mtodo de contacto consta de dos etapas:
a) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
Al ser exotrmica esta reaccin
debe realizarse a temperatura poco
elevada; la velocidad de reaccin es, por
tanto muy pequea y se tiene que
emplear un catalizador (platino u xidos
de metales). Tiene un rendimiento mayor
y se utiliza para preparar cido muy
concentrado (fumante) u leum
(normalmente al 98 %).
ste mtodo tiene un rendimiento
mximo en fabricar SO
3
a partir de SO
2
.
Al ser exotrmica esta reaccin debe
realizarse a temperatura poco elevada;
la velocidad de reaccin es, por tanto
muy pequea y se tiene que emplear un
catalizador (platino u xido de vanadio).
Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de adicionar agua directamente, formamos como
producto intermedio el cido disulfrico (H
2
S
2
O
7
):
b) SO
3
+ H
2
SO
4
H
2
S
2
O
7

H
2
S
2
O
7
+ H
2
O 2 H
2
SO
4
Aplicaciones
Sirve para la preparacin de la mayor parte de los cidos minerales y orgnicos, de los
sulfatos de hierro, de cobre y de amonio, empleados en la agricultura, de los superfosfatos y de
los alumbres.
El cido diluido con agua se utiliza en la depuracin de aceites y benzoles, en la refinacin
del petrleo, en el decapado de los metales y tambin en pilas y acumuladores.
Algunos enlaces interesantes:
http://www.adi.uam.es/docencia/elementos/link.html
http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/compinor.htm

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20/4/2014 QUMICA DESCRIPTIVA

El bromo se obtiene por oxidacin de los bromuros con cloro:

(aq) = 2,25 V).

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