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Valoracin qumica

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Este artculo trata sobre la titulacin qumica. Para otros usos de este trmino, vase
titulacin (desambiguacin).
En medicina, titulacin o valoracin es el proceso de ajuste gradual de la dosis de
un medicamento hasta alcanzar el efecto deseado.
Titulacin o valoracin cido-base: gotas de la disolucin que sirve para titular o valorar
caen desde la bureta sobre disolucin de la sustancia a analizar en el vaso de precipitados.
Un indicador presente cambia de color de modo permanente en el punto de equivalencia.
La titulacin o valoracin es un mtodo de laboratorio comn en
anlisis qumico cuantitativo usado para determinar la concentracin de
un sustrato o analito. Las medidas de volumen juegan un papel
importante en la titulacin o valoracin, por eso se llama tambin
anlisis volumtrico.
1
Tabla de contenidos
[ocultar
! "#n qu$ consiste una valoracin%
& 'istoria ( etimolog)a
* +reparacin de una muestra para titulacin o valoracin
, +rocedimiento
- .urvas de valoracin
/ Tipos de titulacin o valoracin
0 1edida del punto 2inal de una titulacin o valoracin
o 0.! 3aloracin por retroceso o inversa
4 5lgunos usos particulares
o 4.! 5lgunas valoraciones aplicables a l)pidos
o 4.& 1$todo 6in7ler para determinacin de o8)geno disuelto
9 :e2erencias
!; #nlaces e8ternos
En qu consiste una valoracin? [editar
Un reactivo de concentracin y volumen conocidos una disolucin
estndar! o patrn se usa para reaccionar con la sustancia a anali"ar,
cuya concentracin no es conocida de antemano. #e usa una bureta
calibrada para a$adir la disolucin titulante, siendo as posible
determinar la cantidad e%acta que se &a consumido cuando se alcan"a
el punto fnal o punto de equivalencia. 'l punto (nal es el punto en el
que la titulacin o valoracin est completa, y suele determinarse
mediante un indicador ver debajo!. 'ste tiene idealmente el mismo
volumen que el punto de equivalencia ) el volumen de disolucin
estndar a$adido para el cual el nmero de equivalentes de la sustancia
tituladora es igual al nmero de equivalentes de la sustancia a anali"ar
analito!. 'n una valoracin cido *uerte)base *uerte, el punto (nal de la
titulacin o valoracin es el punto en el que el p+ de la me"cla es
justamente igual a ,, y a menudo coincide con un cambio de color de la
disolucin debido a un indicador de p+. +ay muc&os tipos di*erentes de
titulaciones o valoraciones.
-ueden usarse muc&os mtodos para indicar el punto (nal de una
reaccin. a menudo se usan indicadores visuales cambian de color!. 'n
una titulacin o valoracin cido)base simple, puede usarse un indicador
de p+, como la *enol*talena, que es normalmente incolora pero adquiere
color rosa cuando el p+ es igual o mayor que /,0. 1tro ejemplo es el
naranja de metilo, de color rojo con los cidos y amarillo en disoluciones
bsicas.
2o todas las titulaciones requieren un indicador. 'n algunos casos, o
bien los reactivos o los productos tienen colores *uertes y pueden servir
como 3indicador3. -or ejemplo, una titulacin o valoracin redo% que usa
permanganato de potasio como disolucin estndar rosa4violeta! no
requiere indicador porque su*re un cambio de color *cil de detectar
pues queda incolora al reducirse. 5espus del punto de equivalencia,
&ay e%ceso de la disolucin titulante y persiste un color rosado dbil que
no pierde el color.
<ureta de 1o=r
5ebido a la naturale"a logartmica de la curva de p+, las transiciones en
el punto (nal son muy rpidas6 y entonces, una simple gota puede
cambiar el p+ de modo muy signi(cativo y provocar un cambio de color
en el indicador. +ay una ligera di*erencia entre el cambio de color del
indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. 'ste
error se llama error de indicador, y es indeterminado.
!istoria " etimolo#a [editar
La palabra 3titulacin3 viene del Latn titalus, que signi(ca inscripcin o
ttulo. La palabra *rancesa titre, del mismo origen, signi(ca rango o
grado. Una titulacin o valoracin es, por de(nicin, la determinacin del
grado o concentracin de una disolucin.
Los origenes del anlisis volumtrico estn en 7rancia en la qumica de
(nales del siglo 89::. 7ran;ois <ntoine +enri 5escroi"illes desarroll la
primera bureta con aspecto de un cilindro graduado! en 1,=1. >osep&
Louis ?ay)Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que
inclua un bra"o lateral, y acu$ los trminos 3pipeta3 y 3bureta3 en un
artculo de 1/0@ sobre la estandari"acin de disoluciones de ndigo. Un
gran paso adelante en la metodologa y populari"acin del anlisis
volumtrico se debe a Aarl 7riedric& Bo&r, que redise$ la bureta
colocando un cierre con pin"a y una cnula de vertido en el e%tremo
in*erior, y escribi el primer libro sobre su uso, Lehrbuch der chemisch-
analytischen Titrirmethode Manual sobre mtodos de titulacin en
Qumica Analtica!, publicado en 1/CC.
0
$reparacin de una muestra para
titulacin o valoracin [editar
'n un titulacin o valoracin, la sustancia patrn y el analito deben estar
en *ase acuosa, en disolucin. #i la muestra no es un lquido o una
disolucin, debe ser disuelta. #i el analito est muy concentrado en la
muestra a anali"ar, suele diluirse.
<unque la amplia mayora de titulaciones se llevan a cabo en disolucin
acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol
con igual (nalidad.
Una cantidad medida de muestra se coloca en un *rasco donde se
disuelve y se diluye si es necesario. La cantidad de disolvente usado
para disolver o diluir debe ser bien conocida generalmente es un
coe(ciente entero! para poder considerarlo en el resultado matemtico
de la valoracin de la muestra original.
Buc&as valoraciones requieren un cierto control del p+ de la reaccin.
-ara ello, se usan disoluciones amortiguadoras a$adidas a la disolucin a
anali"ar.
'n otros casos se debe enmascarar un cierto in. esto es necesario
cuando &ay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la
sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la
reaccin puede ser in&ibida o alterada por la presencia de ese in. #e
procede a$adiendo otra disolucin a la muestra para enmascarar o
secuestrar el in no deseado, mediante la *ormacin de un enlace dbil
con l o incluso *ormando una sustancia insoluble.
<lgunas reacciones redo% pueden requerir calentar la disolucin con la
muestra y valorar mientras est todava caliente para incrementar la
velocidad de reaccin!.
$rocedimiento [editar
Una titulacin o valoracin comien"a con un vaso de precipitados o
matra" 'rlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a
anali"ar y una peque$a cantidad de indicador, colocado debajo de una
bureta que contiene la disolucin estndar. Dontrolando cuidadosamente
la cantidad a$adida, es posible detectar el punto en el que el indicador
cambia de color. #i el indicador &a sido elegido correctamente, este
debera ser tambin el punto de neutrali"acin de los dos reactivos.
Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisin el volumen de
disolucin a$adida.
Domo la concentracin de la disolucin estndar y el volumen a$adido
son conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia
ya que concentracin E moles 4 volumen!. Luego, a partir de la
ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos
calcular el nmero de moles de la sustancia a anali"ar presentes en la
muestra. 7inalmente, dividiendo el nmero de moles de reactivo por su
volumen, conoceremos la concentracin buscada.
%urvas de valoracin [editar
Una curva t)pica de valoracin de un cido diprtico, cido o8lico, titulado con una base
2uerte, =idr8ido sdico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a !- ( *; m>
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las
que suele representarse como variable independiente el volumen
a$adido de disolucin estndar, titulante o patrn, mientras la variable
dependiente es el p+ de la disolucin que cambia segn la composicin
de las dos disoluciones!. 'l punto de equivalencia es un punto
signi(cativo en la gr(ca el punto en el que toda la disolucin inicial,
usualmente un cido, &a sido neutrali"ado por la disolucin que se usa
como re*erencia,que suele ser una base!.
-uede calcularse con precisin a partir de la segunda derivada de la
curva de valoracin encontrando los puntos de inFe%in donde la
gr(ca cambia de concavidad!6 sin embargo, en la mayora de los casos,
bastar una simple inspeccin visual de la curva. 'n la curva de la
imagen de la derec&a, ambos puntos de equivalencia son visibles,
despus de a$adir apro%imadamente 1C y GH mL de disolucin de
&idr%ido sdico se &a valorado la disolucin de cido o%lico. -ara
calcular los valores de pAa constantes de acide"!, debemos encontrar el
volumen para el punto de semi)equivalencia , es decir cuando se &a
a$adido la mitad de la cantidad de sustancia titulante necesaria para
*ormar el compuesto aqu, o%alato monosdico, y luego o%alato
disdico!. 'stas cantidades que son la mitad del punto de equivalencia
son ,.C mL y 00.C mL, y los valores de p+ observado son
apro%imadamente 1,C y @,H6 y nos dan los valores de pAa para ese cido.
-ara cidos monoprticos, el punto a mitad de camino entre el comien"o
de la curva antes de empe"ar a a$adir la disolucin estndar! y el punto
de equivalencia es signi(cativo. en ese punto, las concentraciones de las
dos especies el cido y la base conjugada! son iguales. -or tanto,
permite resolver la ecuacin de +enderson)+asselbalc& de esta manera.
Las de(niciones de estas variables son. por otra parte.
, y (nalmente, .
-odemos pues encontrar con *acilidad la constante de disociacin del
cido monoprtico encontrando el p+ del punto a mitad de camino entre
el comien"o de la curva y el punto de equivalencia, y resolviendo la
ecuacin simpli(cada.
'n el caso de una curva de ejemplo, con un p+ en el punto de
semiequivalencia de @,,C. 'so nos dara un
a
que sera
apro%imadamente. el
a
real es 1.,I1H
)C
!
.urva de valoracin de un cido diprtico, cido carbnico, titulado con una base 2uerte,
=idr8ido sdico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, para valores de p' de 4,* (
!;,* que se mani2estar)an mediante el vira?e de color de los dos indicadores usados
-ara cidos poliprticos, el clculo de las constantes de disociacin del
cido es algo di*erente.
la primera constante de disociacin se calcula de misma manera que para cidos
monoprticos.
la segunda constante de disociacin se calcula, sin embargo, como el punto a mitad
de camino entre el primer ( el segundo punto de equivalencia. @ as) sucesivamente
para cidos que ceden ms de dos protones, como el cido 2os2rico.
Atra clase o tipo de titulacin o valoracin puede usarse para determinar la
concentracin de un virus o bacteria. >a muestra original se dilu(e Bsegn una razn
conocida,como !:!, !:&, !:,, !:4, etc.C =asta que la ltima dilucin no da positivo en
la prueba de presencia del virus. #ste valor, el t)tulo, se usa en pruebas como
T.DE-;, #DE-;, #>E-;, >E-; o +FU. 5 este procedimiento se le llama tambi$n
bioensa(o.
Tipos de titulacin o valoracin [editar
Las valoraciones se clasi(can por el tipo de objeto a anali"ar.
3aloracin cido-base basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito ( una
disolucin de cido o base que sirve de re2erencia. +ara determinar el punto 2inal,
usan un indicador de p', un p'-metro, o un medidor de conductancia.
3aloracin redo8 basadas en la reaccin de o8idacin-reduccin o reaccin redo8
entre el analito ( una disolucin de o8idante o reductor que sirve de re2erencia. +ara
determinar el punto 2inal, usan un potencimetro o un indicador redo8 aunque a
veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de re2erencia tienen un
color su2icientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.
3aloracin comple8om$trica basadas en la reaccin de 2ormacin de un comple?o
entre el analito ( la sustancia valorante. #l agente quelante #ET5 es mu( usado
para titular iones metlicos en disolucin. #stas valoraciones generalmente
requieren indicadores especializados que 2orman comple?os ms d$biles con el
analito. Un e?emplo es Gegro de #riocromo T para valoracin de iones calcio,
magnesio o cobreBDDC.
3aloraciones por precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de
precipitacin.Uno de los tipos ms =abituales son las 5rgentometr)as: precipitacin
de aniones como los =algenos B F
-
, .l
-
, <r
-
, D
-
C ( el tiocianato BS.G
-
C con el in
plata. 5g
H
. #sta titulacin est limitada por la 2alta de indicadores apropiados.
*

2a8
ac!
J <g21
Gac!
K <g8
s!
J 2a21
Gac!
donde 8 E 7
)
, Dl
)
, Lr
)
, :
)
,
#D2
)

&edida del punto 'nal de una titulacin o
valoracin [editar
rtculo principal! Punto de e"uivalencia ("umica)
+ay di*erentes mtodos para determinar el punto (nal o punto de
equivalencia.
Dndicadores: Son substancias que cambian de color en respuesta a un cambio
qu)mico.
o Dndicador de p' o indicador cido-base: Un indicador cido-base Bcomo la
2enol2t=ale)naC cambia de color dependiendo del p' del medio.
o Dndicador :edo8. Una gota de disolucin de indicador es aIadida al
principio de la titulacin o valoracinJ cuando el color cambia, se =a
alcanzado el punto 2inal.
p'-metro, un medidor de p' de la marca Eosimat
+otencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la
disolucin. Se usan para valoraciones redo8J el potential del electrodo de traba?o
cambiar bruscamente en el punto 2inal.
1edidor de p' o p'-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cu(o
potencial depende de la cantidad de in 'H presente en la disolucin. #s un e?emplo
de un electrodo de in selectivo que permite medir el p' de la disolucin a lo largo
de la valoracin. #n el punto 2inal, cambiar bruscamente el p' medido. +uede ser
un m$todo ms preciso que el uso de indicadores, ( es 2cil de automatizar.
.onductancia: >a conductividad de una disolucin depende de los iones presentes
en ella. Eurante muc=as titulaciones, la conductividad cambia de modo
signi2icativo. +or e?emplo, durante una valoracin cido-base, los iones '
H
( A'
-

2ormando agua neutra, '&A. #sto cambia la conductividad de la disolucin. >a
conductancia total de la disolucin depende tambi$n de los otros iones presentes en
la disolucin Bcomo los contraionesC. Go todos ellos contribu(en de igual manera a
la conductividad que tambi$n depender de la movilidad de cada in ( de la
concentracin total de iones B2uerza inicaC. >uego, predecir el cambio en la
conductividad es ms di2)cil que medirla.
.ambio de color: #n algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia
de indicador. #s 2recuente en valoraciones redo8, por e?emplo, cuando los di2erentes
estados de o8idacin de productos ( reactivos poseen di2erentes colores.
+recipitacin: Si se 2orma un slido en la reaccin, ( luego precipita. Un e?emplo es
la reaccin entre 5g
H
( .l
-
que 2orma una sal mu( insoluble, 5g.l. #sto di2iculta
determinar con precisin el punto 2inal. +or ello, a veces se pre2iere =acer una
titulacin inversa.
Una valoracin calorim$trica o titulacin isot$rmica usa el calor producido o
consumido en la reaccin para determinar el punto 2inal. #s un m$todo importante
en bioqu)mica, como en la determinacin de qu$ substratos se enlazan a las
enzimas.
Titulacin termom$trica es una t$cnica mu( verstil. Se di2erencia de la anterior por
el =ec=o de que no se determina un aumento o ca)da de temperatura como indicativo
del punto 2inal, sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.
Titulacin con determinacin del punto 2inal por cambio de color
#spectroscop)a: +uede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin
durante la valoracin, ( si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es
conocido, podr)a medirse su evolucin con cantidades bastante pequeIas que
permitir)an conocer el punto 2inal.
5mperometr)a o valoracin amperom$trica: Se usa como t$cnica de deteccin
analizando la corriente el$ctrica debida a la o8idacin o reduccin de los reactivos o
productos en un electrodo de traba?o que depender de la concentracin de las
especies en disolucin. #l punto 2inal se detecta por un cambio en la corriente. #ste
m$todo es el ms til cuando =a( que reducir un e8ceso de la sustancia titulante
Bvaloracin por retrocesoC, como es el caso de la valoracin de =aluros con 5g
H
.
Valoracin por retroceso o inversa [editar
'l mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el
sentido de la valoracin, cambiando la sustancia a valorar. 'n ve" de
valorar el analito original se a$ade un e%ceso conocido de reactivo
estndar a la disolucin, y luego se valora el e%ceso. 'ste mtodo es til
si el punto (nal de la valoracin por retroceso es ms *cil de identi(car
que el punto (nal de la valoracin normal. #e usa tambin si la reaccin
entre el analito y la sustancia titulante es muy lenta.
(l#unos usos particulares [editar
>a valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una muestra
de combustible de origen vegetal mediante la adicin de una base a la muestra
mientras se comprueba con papel indicador que el p' 2inal es 0. Sabiendo cunta
base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos cuanta base en total
aIadiremos al lote completo.
>a titulacin en petroqu)mica o en la industria alimentaria se usa para de2inir las
propiedades de aceites, grasas ( substancias similares.
,

(l#unas valoraciones aplicables a lpidos [editar
Gmero cido: Eetermina el nivel de cidos grasos libres presentes en un
biocombustible. #l nmero cido total es la cantidad de base, e8presada en
miligramos de =idr8ido de potasio que se requiere para neutralizar todos los
componentes ac)dicos presentes en un gramo de muestra.
Krado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de cambio de
color para determinar el contenido de cido graso libre en una muestra ( comprobar
as) su acidez.
Gmero de iodo o Lndice de (odo: #s una medida del grado de insaturacin de los
componentes de una grasa. Ser tanto ma(or cuanto ma(or sea el nmero de dobles
enlaces .M. por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la pureza (
la identidad de las grasas. #s la cantidad BgramosC de (odo absorbidos por !;;
gramos de grasa.
'l nmero de yodo oscila entre H cidos grasos saturados! a GCH. Una
valoracin redo% con cambio de color permite indicar la cantidad de
cido graso insaturado libre en una muestra.
C
Gmero de saponi2icacin: >a saponi2icacin consiste en una =idrlisis alcalina de
una muestra grasa Bcon NA' o GaA'C. >os l)pidos derivados de cidos grasos
Bcidos monocarbo8)licos de cadena largaC dan lugar a sales alcalinas B?abonesC (
alco=ol, que son 2cilmente e8tra)bles en medio acuoso.
'l nmero de saponi(cacin no es ms que los miligramos de A1+
necesarios para saponi(car 1 gramo de materia grasa. 'sta prueba es
otra prueba cualitativa que podemos aplicar a los lpidos. 'sta nos
permite ver si el tipo de lpido es saponi(cable contiene cidos grasos!
o no no contiene cidos grasos!. #e reali"a una valoracin cido)base
por retroceso con indicador de cambio de color o valoracin
potenciomtrica para obtener una idea de la longitud media de la
cadena de cidos grasos en una grasa.
&todo Winkler para determinacin de o)#eno disuelto
[editar
Una etapa del m$todo de 6in7ler para determinar el o8)geno disuelto
'l mtodo de MinNler
O
permite determinar la cantidad de mg4l de
o%geno disuelto a travs de una valoracin qumica.
Una solucin de sul2ato de manganeso BDDC se aIade a la muestra que se va a
analizar.
Eespu$s de tratarla con =idr8ido sdico ( (oduro potsico, el manganeso reacciona
con el o8)geno para 2ormar un compuesto estable de manganeso ( o8)geno Bel
precipitado que se 2orma es =idr8ido de manganeso BDDDC de color prpuraC.
>uego se trata la solucin con cido, que disuelve el =idr8ido ( 2orma una cantidad
proporcional de (odo libre Bproporcional al o8)geno disuelto originalC.
>uego se determina la cantidad de (oduro en la solucin. +ara esto se titula con una
solucin estandarizada de tiosul2ato sdico =asta que todo el (odo libre BD&C es
cambiado a (oduro BD
-
C.
#l almidn se torna prpura en presencia de (odo pero es incoloro en contacto con
(oduro. #l almidn es el indicador de que todo el (odo se convirti en (oduro. >a
cantidad de tiosul2ato usado en la titulacin es proporcional al (oduro, que es
proporcional al A& disuelto, ( se calcula, pues, determinando la cantidad de
tiosul2ato utilizado.