Apostila Quimica Ambiental Pratica

Qumica Ambiental MAF1063 1
UNIVERSIDADE CATLICA DE GOIS

Departamento de Matemtica e Fsica
Coordenao de Qumica

EXPERINCIAS
DE LABORATRIO
em
Qumica Ambiental
MAF 1063

2009


Todo acidente evitvel.

Sumrio

Aulas
Pgina
Introduo 4
Tcnicas Experimentais de Anlise Qualitativa Inorgnica 5
Estudo Sistemtico de Separao e Identificao de Ctions 10
Determinao da Condutncia e Slidos Totais na gua 15
Preparao e padronizao de soluo NaOH 0,1 mol/L 19
Determinao pH, Alcalinidade e Acidez da gua 24
Determinao da Dureza da gua 28
Determinao de Cloro em gua - Mtodo de Mohr 31
Determinao OD 38
Poluio por Metais - Efeito de ons metlicos sobre o crescimento de
microrganismos
42
Espectrofotometria: Determinao de Ferro: Mtodo Orto-Fenantrolina 48
Remoo de Corantes Txteis por meio de Matrizes Adsorventes 53
Determinao do Teor de Nitrato em gua 56
Determinao Espectrofotomtrica do Teor de Fsforo no Solo 60
Determinao do pH do solo 63
Cromatografia Gasosa: Introduo ao Uso do Cromatgrafo Gasoso 65
Cromatografia Gasosa: Separao de Solventes Orgnicos 70


INTRODUO
Nos ltimos anos, cresceu significativamente a percepo do ser humano sobre
a necessidade de preservao do ambiente. Tanto os cidados comuns quanto as
empresas vm se preocupando cada vez mais com os danos causados ao ambiente
pelas atividades humanas. Grande parte destas atividades tem gerado efluentes e
resduos slidos, lquidos e gasosos que, de uma ou de outra maneira, tm seu
destino final na atmosfera, nos solos e nos corpos dgua. Um grande nmero
destes efluentes e resduos constitui-se em materiais ricos em nutrientes (C, N e P)
e contaminantes orgnicos e inorgnicos, causando grandes danos aos
ecossistemas.
Embora alguns produtos qumicos estejam na base da maior parte dos
problemas ambientais de hoje, a maioria dos problemas ambientais das dcadas e
dos sculos passados, como por exemplo, a contaminao biolgica da gua
potvel, foi resolvida unicamente quando foram aplicados mtodos da cincia em
geral e da qumica em particular. Entretanto, a vitria sobre a poluio biolgica
disseminada e o grande aumento nos padres de sade e bem-estar material,
especialmente nos pases desenvolvidos, tm sido conseguidos ao preo de se
conviver com uma poluio qumica em nveis elevados e generalizada em todo o
planeta, uma vez que os subprodutos das substncias usadas, em alguns casos,
so responsveis pela degradao da sade humana, dos animais e das plantas.
A Qumica como uma cincia natural, impulsionada pela evoluo dos mtodos
analticos disponveis para anlises laboratoriais, tem se empenhado na
compreenso e na resoluo destes problemas a tal ponto que deu origem a uma
diviso que se dedica ao estudo do entorno e dos processos relacionados aos
problemas ambientais, denominada Qumica Ambiental. Mozeto e Jardim, membros
da Diviso de Qumica Ambiental da Sociedade Brasileira de Qumica, citam uma
definio da Qumica Ambiental como a rea da Qumica que estuda os processos
qumicos que ocorrem na natureza, sejam eles naturais ou causados pelo homem, e
que comprometem a sade humana e a sade do planeta como um todo. Portanto,
a cincia que procura entender a composio e o comportamento do solo, da gua
e do ar, quais as complexas interaes entre estes sistemas, como eles so
influenciados pelas atividades humanas e quais so as suas conseqncias.
Atualmente, a Qumica Ambiental reconhecida como o maior e mais natural
exemplo da intermultidisciplinariedade da Qumica como cincia exata. Como o
objeto de estudo da Qumica Ambiental so os ecossistemas, seus compartimentos
abiticos e biticos, todas as questes abordadas relativas aos processos naturais
e/ou afetados por aes antrpicas, quer da atmosfera, hidrosfera e
geosfera/pedosfera, devem ser tratadas de forma integrada. Assim, o estudo da
Qumica Ambiental envolve reas como Biologia, Geologia, Ecologia e Engenharia
Sanitria.

Bibliografia
Baird, C. Qumica ambiental. 2 ed. Porto Alegre: Bookman. 2002.
Mozeto, A. A.; Jardim, W. F. A Qumica Ambiental no Brasil. Quim. Nova, v. 25, p.7-
11. Suplemento 1. 2002.

01 TCNICAS EXPERIMENTAIS DE ANLISE QUALITATIVA INORGNICA

1. INTRODUO
Para efetuar as reaes analticas o estudante deve estar familiarizado com as
operaes comumente empregadas em anlise qualitativa, isto , com as tcnicas
de laboratrio envolvidas no processo. Dentre estas operaes temos: preparo de
soluo, evaporao, cristalizao, destilao, precipitao, filtrao, decantao,
etc.
A anlise qualitativa pode ser conduzida em vrias escalas:
a) Macroanlise: a quantidade de substncia empregada de 0,5-1,0 g e o volume
de soluo tomado para anlise cerca de 20 mL;
b) Semimicroanlise: a quantidade usada para anlise reduzida para 0,1- 0,05 g e
o volume de soluo para cerca de 1 mL;
c) Microanlise: o fator da ordem de 0,01g ou menos.
No h uma linha ntida de demarcao entre semimicro e microanlise. Para
anlise de rotina por estudantes, a escolha se situa entre semimicro e macroanlise.
H muitas vantagens em adotar a tcnica semimicro; estas incluem:
I ) Consumo reduzido de substncias qumicas com uma considervel economia no
oramento do laboratrio;
II) Maior velocidade da anlise e a economia de tempo na execuo das vrias
operaes padronizadas de filtrao, lavagem, evaporao;
III) Eficincia de separao aumentada, por exemplo, com a lavagem de
precipitados, que pode ser conduzida rpida e eficazmente quando uma centrfuga
substitui o filtro;
IV) A quantidade de reagentes utilizada menor, diminuindo a contaminao
ambiental;
V) Economia de espao nas prateleiras dos reagentes, ou mais especificamente nos
armrios;
VI) O desejo de assegurar um treinamento na manipulao de pequenas
quantidades de material.
A anlise qualitativa utiliza dois tipos de ensaios: reaes por via seca e
reaes por via mida. As primeiras so aplicveis a substncias slidas, e as
ltimas, a substncias em soluo.
Os ensaios por via seca podem ser conduzidos sem dissolver a amostra. Os
ensaios mais comuns so por: aquecimento, maarico de sopro, teste da chama de
Bunsen e os espectroscpicos.
Os ensaios por via mida so realizados com a amostra e os reagentes em
soluo. Nestes ensaios percebe-se a ocorrncia de reao pela formao de
precipitado, por desprendimento de gs, ou mudana de cor. A maioria das reaes
de anlise qualitativa conduzida por via mida. Quando no existem observaes

visuais ou olfativas para uma reao, a sua ocorrncia pode ser constatada atravs
de um teste auxiliar tal como, um indicador, clulas eltricas que respondam a
variaes de concentrao de H
+
, Ag
+

ou de outros ons, medidas de condutividade
eltrica ou outras propriedades fsicas.
Desta forma, os tipos de reaes podem tambm ser observadas por:
a) Troca de espcies (ons) entre as substncias. Isto corresponderia reao se
um dos possveis produtos fosse fracamente ionizvel (eletrlito fraco) ou insolvel
(precipitado);
b) Formao de complexos. Isto ocorre muitas vezes associada com uma mudana
visvel de cor, ou seja formao de complexos coloridos. A soluo adquire uma cor
diferente ou um precipitado se dissolve;
c) A troca de espcies leva a uma liberao de gases, os quais podem ser
observados por borbulhamento, cor ou cheiro.
d) Algumas reaes podem envolver transferncia de eltrons. So as reaes de
oxidao-reduo.
Em geral, as reaes de anlise qualitativa inorgnica empregam solues
aquosas de sais, cidos e bases. Estas substncias so eletrlitos fortes ou fracos,
dependendo do grau de ionizao ou dissociao. Por exemplo:
Sal: BaCl
2
Ba
2+
+ 2 Cl
-
(eletrlito forte)
cido: CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-
(eletrlito fraco)
Base: NH
4
OH NH
4
+
+ OH
-
(eletrlito fraco)
cido: HCl H
+
+ Cl
-
(eletrlito forte)
Base: NaOH Na
+
+ OH
-
(eletrlito forte)
A equao qumica que descreve uma transformao durante uma reao
chamada de equao molecular. Por exemplo:
NaCl (aq) + AgNO
3
(aq) AgCl (s) + NaNO
3
(aq)
Uma representao mais precisa da reao, como realmente ocorre em
soluo, dada pela equao inica. Assim:
Na
+
(aq) + Cl
-
(aq) + Ag
+
(aq) + NO
3
-
(aq) AgCl (s) + Na
+
(aq) + NO
3
-
(aq)
Nesta equao, todas as substncias inicas so solveis e encontram-se
dissociadas na soluo. A frmula do cloreto de prata (AgCl) escrita na forma
molecular porque os seus ons no esto separados. Como nas reaes analticas
por via mida no detectamos o sal, mas sim o(s) on (s) deste sal, representamos
estas de uma forma simplificada denominada equao inica representativa ou
lquida, isto , equao que resume as mudanas que ocorrem:
Cl
-
(aq) + Ag
+
(aq) AgCl (s)
Nesta aula, os mtodos da anlise qualitativa e os princpios nos quais se
fundamentam sero estudados, utilizando-se os ons ou elementos mais comuns e
representativos.

2. OBJETIVO: Identificar espcies qumicas atravs de reaes por via mida.

3. MATERIAIS
Estante com dez tubos de ensaio
Pisseta com gua destilada
Pipeta graduada de 5,0 mL

4. REAGENTES
Soluo de cloreto de sdio 0,1M Soluo de nitrato de prata 0,1M
Soluo de tiocionato de potssio
0,1M
Soluo de sulfato de cobre 0,1 M
Soluo saturada de carbonato de
sdio
Soluo de cido clordrico 3,0M
Soluo de hidrxido de sdio 0,1
mol/L
Soluo de nitrato frrico 0,1M
Papel alumnio picado

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Tubo 1
Adicione num tubo de ensaio 10 gotas de soluo de cloreto de sdio 0,1M.
Em seguida adicione 10 gotas de nitrato de prata 0,1M. Observe a reao. Escreva a
equao qumica. Guarde este tubo e examine-o aps 30 minutos.
Tubo 2
Adicione num tubo de ensaio 5 gotas de soluo de sulfato de cobre 0,1M.
Em seguida, adicione 10 gotas de hidrxido de sdio 0,1M. Observe a reao
qumica. Escreva a equao qumica e a caracterstica do precipitado formado.
Tubo 3
Adicione em um tubo de ensaio 1,0 mL de soluo saturada de carbonato de
sdio. Em seguida, adicione lentamente pelas paredes do tubo de ensaio, gotas de
soluo de cido clordrico 3,0 M. Observe a reao qumica. Escreva a equao
qumica e anote as suas observaes.
Tubo 4
Adicione em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo de nitrato frrico 0,1M.
Em seguida, adicione 5 gotas de soluo de tiocianato de potssio 0,1M. Observe a
reao qumica. Escreva a equao e a caracterstica do produto formado.
Tubo 5
Adicione em um tubo de ensaio alguns pedaos de papel alumnio. Em
seguida adicione lentamente pelas paredes do tubo de ensaio, gotas de soluo de
cido clordrico 3,0 M. Observe a reao qumica. Escreva a equao qumica e
anote as suas observaes.


6. RESULTADOS

Tabela 1: Resultados dos ensaios qualitativos de identificao
Tubo Nomes dos Reagentes Nomes dos Produtos Observaes
01
Equao molecular:
Equao inica:
Equao inica lquida:
02
Equao molecular:
Equao inica:
Equao inica lquida:
03
Equao molecular:
Equao inica:
Equao inica lquida:
04
Equao molecular:
Equao inica:
Equao inica lquida:
05
Equao molecular:
Equao inica:
Equao inica lquida:

7. BIBLIOGRAFIA
MELLO, A.F., Introduo anlise mineral qualitativa. So Paulo, Pioneira, 1977.
ALEXEV, V., Anlise qualitativa. Edies lopes da Silva, Porto, 1982.
VOGEL, A. I. Qumica analtica qualitativa, So Paulo, Editora Mestre Jou, 1981.
KING, E. J. Anlise qualitativa - reaes, separaes e experincias, Rio de
Janeiro, Ed. Interamericana, 1981.


8. EXERCCIOS
1. Quais os critrios para se verificar a ocorrncia de uma reao qumica por via
mida?
2. Classifique todas as reaes qumicas utilizadas nesta aula.


02 ESTUDO SISTEMTICO DE SEPARAO E IDENTIFICAO DE
CTIONS
1. INTRODUO
Para fins de anlise qualitativa sistemtica, os ctions so classificados em
cinco grupos, tomando-se por base sua peculiaridade a determinados reagentes.
Pelo emprego sistemtico desses assim chamados reagentes de grupo, podemos
tirar concluses sobre a presena ou ausncia de grupos de ctions e tambm
separar tais conjuntos para uma posterior anlise. A classificao baseia-se no
modo como os catons reagem a tais reagentes pela formao ou no de
precipitados. Por isso, pode-se dizer que a classificao dos ons mais comuns
baseada nas diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonatos. Os
cinco grupos e suas caractersticas so, como se segue:
Grupo I - Os ctions deste grupo formam precipitados com cido clordrico diludo.
Os ons deste grupo so: chumbo, mercrio (I) e prata.
Grupo II - Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas formam
precipitados com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Os ons deste grupo
so: mercrio (II), cobre, bismuto, cdmio, arsnio (III), arsnio (V), antimnio (III),
antimnio (V), estanho (II), estanho (III) e estanho (IV). Os quatro primeiros formam
o subgrupo II.A, e os seis ltimos, o subgrupo II.B. Enquanto os sulfetos dos ctions
do grupo II.A so insolveis em polissulfeto de amnio, os do grupo II.B so
solveis.
Grupo III - Os ctions deste grupo no reagem nem com cido clordrico nem com
cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Todavia, formam precipitados com
sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal. Os ctions deste grupo so:
cobalto (II), nquel (II), ferro (III), cromo (III), alumnio, zinco e mangans (II).
Grupo IV - Os ctions deste grupo no reagem nem com reagentes do grupo I, nem
do II, nem do III. Eles formam precipitados com carbonato de amnio na presena de
cloreto de amnio em meio neutro ou levemente cido. Os catons deste grupo so:
clcio, estrncio e brio.
Grupo V - Os ctions comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos
grupos anteriores, formam o ltimo grupo, que inclui os on magnsio, sdio,
potssio, amnio, ltio e hidrognio.
Nesta aula sero estudados os ctions do primeiro grupo, isto , chumbo,
mercrio e prata. O reagente do grupo ser a soluo de cido clordrico diludo 2
mol/L. Nesta anlise ocorre a formao de um precipitado branco de cloreto de
chumbo (PbCl
2
), cloreto de mercrio (Hg
2
Cl
2
) e cloreto de prata (AgCl).
Os ctions do primeiro grupo formam cloretos insolveis. O cloreto de chumbo,
porm, ligeiramente solvel em gua e, por esta razo, o chumbo nunca
completamente precipitado, quando se adiciona cido clordrico diludo amostra.
Os ons chumbo restantes so quantitativamente precipitados com cido sulfrico
em meio cido, junto com os catons do segundo grupo

Estando a amostra dissolvida, a separao dos ctions em grupos pode ser
tentada. Antes de iniciar o procedimento de separao alguns fatos devem ser
observados:
1. A anlise no deve ser efetuada com grandes quantidades da substncia, porque
se gastar muito tempo na filtrao dos precipitados e haver dificuldades na sua
lavagem e dissoluo. Assim sendo, recomenda-se o uso de 0,5-1 g em anlise.
2. Os ensaios devem ser desenvolvidos na ordem dada.
3. As condies para precipitao e para dissoluo devem ser rigorosamente
seguidas.
4. Todos os precipitados devem ser lavados, para que as substncias aderentes
sejam removidas, a fim de evitar contaminao pelos metais remanescentes no
filtrado. As primeiras lavagens devem ser adicionadas soluo da qual o
precipitado foi filtrado; as ltimas podem ser deixadas de lado.
5. Se o volume da soluo em qualquer estgio da anlise tornar-se muito grande,
dever ser reduzido por evaporao.
6. A aparelhagem empregada na anlise deve ser escrupulosamente limpa:
aparelhagem suja pode introduzir impurezas na substncia a ser testada.
A maioria dos reagentes , de certa forma, txica e por isso deve ser
manipulada com cuidado. Aqueles que forem excepcionalmente txicos ou
perigosos devem ser rotulados de modo especial, devendo ser manuseados com
extremo cuidado. Na lista de reaes, esses reagentes sero marcados como
VENENOSO ou PERIGOSO. No se deve usar esses reagentes, quando se est
sozinho no laboratrio; melhor avisar um colega ou o supervisor antes de us-los.
A concentrao escolhida na maioria dos casos mol/L, o que significa que se
torna fcil calcular os volumes relativos do material e do reagente necessrio para
se completar a reao aconselhvel adicionar a quantidade calculada de reagente
imediatamente e de uma s vez soluo, mas a quantidade final deve igualar ou
superar o equivalente. Em alguns casos, impossvel ou impraticvel preparar um
reagente mol/L e, nestes casos, tm de ser usados reagentes 0,5 mol/L ou at 0,1
mol/L. fcil, a partir das concentraes, predizer o volume de um determinado
reagente necessrio para completar a reao. Os cidos e bases so utilizados, na
maioria das vezes, em concentraes da ordem de 2 mol/L, para se evitar uma
diluio desnecessria da mistura.

2. OBJETIVOS:
Separar e identificar os ctions do primeiro grupo, por meio de um estudo
sistemtico de reaes por via mida.

3. MATERIAIS
4.
Uma estante com dez tubos de ensaio Centrfuga
Manta eltrica Bquer de 300 mL
Pisseta com gua destilada Pipeta volumtrica de 5,0 mL

4. REAGENTES
Soluo de cido clordrico 2,0 mol/L
Soluo de nitrato de chumbo 0,05 mol/L
Soluo de cromato de potssio 0,1 mol/L
Soluo de iodeto de potssio 0,1 mol/L
Soluo de HNO
3
diludo
Soluo de nitrato mercuroso 0,05 mol/L
Soluo de nitrato de prata 0,1 mol/L
Soluo de hidrxido de amnio 6,0 mol/L

Enumere os tubos de ensaios de 1 a 10. Reserve um tubo para utiliz-lo como
contra-peso.
Dissolva a amostra a frio e/ou a quente na seqncia: gua destilada, cido
clordrico diludo, cido clordrico concentrado. cido ntrico diludo, cido ntrico
concentrado, gua rgia (uma parte de cido ntrico concentrado para trs partes de
cido clordrico concentrado).
A soluo preparada com 2 g da amostra em cerca de 50 mL do solvente
adequado, colocar em um frasco e rotular. Para efetuar a anlise usar uma alquota
da soluo.

Tubo1: Mea 2,0 mL da amostra dissolvida (alquota) e transfira para um tubo de
ensaio. Adicione 20 gotas de soluo de cido clordrico 2 mol/L. Se formar um
precipitado, adicione mais 0,5 mL de cido clordrico, agite e centrifugue por 2
minutos a 2500 rpm. Transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio (Tubo 2).

Resduo: Precipitado
branco. Pode conter cloreto
de chumbo (PbCl
2
), cloreto
de prata (AgCl) e cloreto de
mercrio ( I ) (Hg
2
Cl
2
).
Sobrenadante: Testar o sobrenadante com algumas
gotas de cido clordrico 2 mol/L. Se houver formao de
precipitado, juntar ao resduo e centrifugar novamente,
juntando os sobrenadantes. Este sobrenadante ser
usado para anlise dos grupos II, III, IV e V. Despreze-o.
O precipitado pode conter PbCl
2
, AgCl e Hg
2
Cl
2.
Adicione 4 mL de gua destilada fria ao
tubo de ensaio, agite e leve ao banho-maria fervente por 2 minutos. Centrifugue a quente.
Transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio (Tubo 3).
Resduo: Pode conter Hg
2
Cl
2
e AgCl. Lave o
precipitado com 1mL de gua quente,
centrifugue e separe o sobrenadante (Tubo 4).
No tubo 4, adicione 2 gotas de cromato de
potssio. Se formar precipitado amarelo, repita
a lavagem do precipitado do tubo 1 (resduo
branco). Esse procedimento assegura a
completa remoo do Pb
2+
.
Sobrenadante: Pode conter Pb
2+
. Divida o
sobrenadante em dois tubos.
Tubo 6: Adicione 5 gotas de soluo de
K
2
CrO
4
. Se formar um precipitado amarelo
(PbCrO
4
) confirma a presena de Pb
2+
.
Tubo 7: Adicione soluo de KI (20 a 40
gotas). Se formar um precipitado amarelo
(PbI
2
). Este solvel com aquecimento
(banho-maria) dando uma soluo incolor
que deposita cristais amarelos brilhantes
por resfriamento. Confirma a presena de
Pb
2+
.
Aps lavagem, adicione no tubo 1, 3mL de soluo de amnia 6,0mol/L sobre o
precipitado branco. Agite, centrifugue e transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio
(Tubo8).
Sobrenadante: Pode conter [Ag(NH
3
)
2
]
+
. Divida em
dois tubos de ensaio
Tubo 8: Acidifique com HNO
3
1,0mol/L. Se formar um
precipitado branco (AgCl), confirma-se a presena de
Ag
+
.
Tubo 9: Adicione algumas gotas de soluo de iodeto
de potssio. Se formar um precipitado amarelo-plido
(AgI) confirma a presena de Ag
+
.
Tubo1: Mea 2,0 mL da amostra dissolvida (alquota) e transfira para um tubo de
ensaio. Adicione 20 gotas de soluo de cido clordrico 2 mol/L. Se formar um
precipitado, adicione mais 0,5 mL de cido clordrico, agite e centrifugue por 2 minutos
a 2500 rpm. Transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio (Tubo 2).
Resduo: Se for preto, consiste em
: Hg(NH
2
)Cl + Hg. Hg
2+
presente.

6. EXERCCIOS PS-LABORATRIO
1. Escreva as reaes de todas as etapas de separao e identificao.
2. Porque o teste para confirmar a presena do on chumbo com o cromato de
potssio deve ser feito a quente?
3. O que vem a ser uma marcha sistemtica? (processo usado nesta tcnica).

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

VOGEL, A.I. Qumica analtica qualitativa. 5
a
. ed., Editora Mestre Jou, So Paulo,
1981.
BACCAN, N.; GODINHO, O.E.S.; ALEIXO, L.M.; STEIN, E. Introduo
Semimicroanlise Qualitativa. 6 ed., Campinas: Editora da Unicamp, 1995.


03 DETERMINAO DA CONDUTNCIA E SLIDOS TOTAIS NA GUA

1 PARTE CONDUTNCIA DA GUA E EFLUENTES

1. INTRODUO
A condutnica fornece uma medida da capacidade da gua de conduzir
corrente eltrica. Um sistema aquoso contendo ions ir conduzir uma corrente
eltrica. Sob uma corrente direta os ons positivos migram para o eletrodo negativo,
enquanto os ons negativos migram para o eletrodo positivo. A maioria dos cidos
inorgnicos, bases e sais, so bons condutores. Molculas de compostos orgnicos
tais como sacarose e etanol, no se dissociam em ons em soluo aquosa e desta
forma produzem solues que so muito pouco condutoras.
A gua recm purificada tem uma condutncia de 0,5 a 2mhos, atingindo um
valor de 2 a 4mhos aps algumas semanas de armazenamento. Este aumento
resulta principalmente da absoro do CO
2
atmosfrico e em uma menor extenso
de amnia.
As guas de maior qualidade tm condutncias entre 50 e 500mhos, e a
gua mineral estando na faixa de 500 a 1000mhos e at maiores. As
condutividades relativas de vrias amostras de gua devem ser comparveis
quantidade de slidos totais da amostra (a ser determinada na 2 Parte desta
prtica).
A unidade padro de resistncia eltrica o ohm (). A unidade padro de
condutividade o inverso do ohm, chamado de mho.

2. REAGENTES E EQUIPAMENTOS
As amostras de gua:
gua de torneira: proveniente do tratamento de gua municipal;
Uma amostra desconhecida, preparada em laboratrio; e
Uma amostra de gua proporcionada pelo estudante, coletada antes de vir ao
laboratrio.
Bquer de 50 mL (01)
Condutivmetro

- Calibrar o condutivmetro empregando-se as solues padro disponibilizadas pelo
fabricante do instrumento. Para cada forma de leitura (condutividade e slidos totais)
feito um procedimento de calibrao.

- Fazer a leitura da condutividade diretamente em um bquer de 50 mL contendo a
amostra.
- Utilizando a Tabela I, estimar a concentrao de NaCl em mg/L, equivalente a cada
condutividade observada.

Tabela I Parmetros de Qualidade da gua
Condutncia
especfica
mhos/cm
Resistncia
especfica
M.cm
mg/L
NaCl
Gros de
CaCO
3
por
galo
0,055
0,056
0,063
0,071
0,083
0,100
0,125
0,167
0,250
0,500
1,000
1,250
1,667
2,500
5,000
10,000
20,000
40,000
80,000
158,730
312,500
625,000
1.250,000
2.500,000
5.000,000
10.000,000
18,240
18,000
16,000
14,000
12,000
10,000
8,000
6,000
4,000
2,000
1,000
0,800
0,600
0,400
0,200
0,100
0,050
0,025
0,0125
0,0063
0,0032
0,0016
0,0008
0,0004
0,0002
0,0001
Nenhum
0,022
0,025
0,029
0,033
0,040
0,050
0,067
0,100
0,200
0,400
0,500
0,667
1,000
2,000
4,000
8,000
16,000
32,000
63,492
125,000
250,000
500,000
1.000,000
2.000,000
4.000,000
Nenhum
0,002
0,002
0,002
0,002
0,003
0,004
0,005
0,007
0,015
0,029
0,037
0,049
0,073
0,146
0,292
0,585
1,170
2,340
4,641
9,137
18,273
36,550
73,099
146,199
292,398


2 PARTE DETERMINAO DE SLIDOS TOTAIS

1. INTRODUO

Ainda que alguns contaminantes da gua possam ser gases (como amnia
dissolvida) ou lquidos (leos), a maioria dos contaminantes comuns so slidos
dissolvidos ou suspensos na gua. A gua do mar (ainda que no necessariamente
poluda) tem um contedo total de slidos dissolvidos de 35.000 mg/L. Em geral, a
gua considerada ser uma gua salgada se contm acima de 3.000 mg/L de
slidos dissolvidos, gua salobra se contm entre 500-3.000 mg/L de slidos
dissolvidos e gua fresca se contm menos de 500 mg/L de slidos dissolvidos.
No presente experimento, nenhuma ateno ser dada para determinar a
natureza de qualquer slido individual suspenso ou dissolvido nas amostras de
gua. O objetivo simplesmente medir a concentrao total ou combinada de todos
os slidos, em mg/L. Este experimento dar ao estudante a oportunidade de
comparar os slidos totais em vrios tipos de gua desde gua potvel at a gua
de rios. Tambm esperado que o estudante adquira alguma habilidade em
tcnicas de laboratrio (como o uso adequado de uma balana analtica). A
finalidade deste experimento realizar uma comparao entre o valor medido no
instrumento e aquele obtido da forma "manual", isto , com o aquecimento da
amostra e determinao da massa de resduo no bquer.

2. REAGENTES E MATERIAIS

Amostras de gua utilizadas na 1 parte
1 Chapa aquecedora
1 Bquer de 150 mL
1 proveta de 50 mL
1 Balana analtica


- Determine a massa do bquer de 150 mL. Utilize a balana analtica e anote a
massa com todas as casas decimais indicadas (isto , uma preciso de 0,0001g)
Agite bem cada frasco de amostra e transfira, com o uso de uma proveta,
exatamente 50 mL da soluo de amostra para o bquer de 150 mL previamente
pesado.
- Mea novamente a massa.
- Aquea o bquer contendo a amostra em uma chapa aquecedora at que entrem
em ebulio. Ateno: a ebulio no deve ser violenta, para evitar que se
percam slidos por borbulhamento.
- Pouco antes de todo o lquido evaporar-se, reduza a temperatura da chapa, do
contrrio os bqueres podem rachar devido ao aquecimento rpido. Deve-se

observar a total evaporao de qualquer trao de gua para evitar erros no resultado
final.
- Aps evaporar completamente a gua, coloque os frascos em um dessecador para
o resfriamento. Depois de resfriado, determinar a massa do bquer com o resduo. A
quantidade de slidos totais calculada pela diferena entre as massas do bquer
antes e depois do procedimento.
- Sabendo que o volume de amostra foi de 50 mL, utilize a frmula abaixo para
determinar a quantidade de slidos totais , em mg/L. Registre os valores obtidos.

mg/L slidos totais = g de slidos totais x 1000.000
mL de amostra


04. PREPARAO E PADRONIZAO DE SOLUO NaOH 0,1 mol L
-1

1. Introduo
A solubilidade de uma substncia num determinado solvente controlada
principalmente pela natureza do prprio solvente e do soluto, mas tambm pela
temperatura e presso. Uma soluo formada quando uma mistura homognea de
duas ou mais substncias formam uma nica fase. O componente presente em
maior quantidade chamado solvente e os outros componentes so denominados
solutos.
As propriedades das solues, por exemplo, a cor ou o sabor depende de sua
concentrao. Em qumica, a quantidade de soluto dissolvido numa unidade de
volume ou de massa da soluo ou do solvente se denomina concentrao. A
concentrao expressa, comumente, em mol do soluto por litro da soluo; esta
concentrao a molaridade da soluo.
Em anlise qumica necessrio preparar solues de concentrao
exatamente conhecida, isto solues padres. Essas solues requerem, muitas
vezes, que se faa uma anlise titulomtrica para se determinar quantidade exata
do soluto presente no volume da soluo. Este procedimento chama-se
padronizao da soluo.
A soluo padro usualmente adicionada por uma bureta. O processo de
adio da soluo padro at que a reao esteja completa chamado de titulao
e a substncia a ser determinada de titulada. O ponto final da titulao chama-se
ponto de equivalncia. Este final deve ser identificado por alguma mudana,
produzida pela prpria substncia padro, por exemplo KMnO
4
ou pela adio de um
reagente auxiliar conhecido como indicador. Aps a finalizao da reao entre a
substncia e a soluo padro, o indicador dever produzir uma mudana de cor no
lquido que est sendo titulado. Este ponto chamado de ponto final da titulao.
Em um laboratrio analtico essencial manter em estoque solues de vrios
reagentes, algumas delas tero concentraes exatamente conhecidas (solues
padres) e imperativo que a temperatura de estocagem destas solues seja a
correta.
As solues padres so preparadas pesando-se a quantidade de substncia
apropriada numa balana analtica, dissolve-se um pouco com o solvente apropriado
e transfere-se com o auxlio de um funil, soluo para um balo volumtrico de
capacidade adequada, tendo o cuidado de no perder a soluo. O funil deve ser
lavado algumas vezes com um jato do solvente e transferindo-se para o balo. Agita-
se a mistura e completa-se o volume at o trao de referncia e finalmente
homogeneiza-se.
Quando a substncia no for facilmente solvel em gua, aconselhvel
aquecer o bquer com a substncia e um pouco do solvente, ligeiramente e com
agitao, at que a substncia se dissolva completamente. Em seguida, deixa-se a
soluo resfriar e depois se transferi com o auxlio do funil para o balo volumtrico.
Lava-se o bquer algumas vezes com o solvente, transferindo para o balo. Em
nenhuma circunstncia o balo pode ser aquecido.

Em alguns casos pode ser prefervel preparar a soluo padro a partir de
solues concentradas, por diluio apropriada.
As solues que so relativamente estveis e no so afetadas pela exposio
ao ar podem ser estocadas em frascos de 1litro. Nos trabalhos de grande exatido,
os frascos devem ser de pyrex, ou de outro vidro resistente com tampas
esmerilhadas. Para solues alcalinas os frascos de vidro so substitudos por
frascos de polietileno. Deve-se observar que os frascos de vidro so obrigatrios
para algumas solues, por exemplo, iodo e nitrato de prata. Nestes dois casos o
vidro deve ser escuro (castanho).
Os frascos de estocagem devem estar limpos e secos. Eles devem ser lavados
com um pouco da soluo, esgotando-se o lquido, enchendo-se os frascos e
fechando-os imediatamente. Se o frasco estiver limpo, porm, molhado, deve-se
lav-lo sucessivamente com trs pequenas parcelas da soluo, esgotando-se
completamente o lquido depois de cada lavagem. Depois se enche o frasco com a
soluo e rotul-o com o nome da soluo, concentrao, data de preparao e
nome do analista. Antes de us-lo para qualquer anlise deve-se homogeneizar a
soluo.

2. Consideraes sobre reaes qumicas
Para uma reao ser utilizada em uma titulao, ela deve satisfazer as
seguintes condies:
1- Deve ocorrer uma reao simples que possa ser expressa por uma equao
qumica.
2- A substncia a ser utilizada dever reagir completamente com o reagente em
propores estequiomtricas.
3- A reao deve ser rpida. Em alguns casos, deve-se adicionar um catalisador
para acelerar a reao.
4- Deve haver uma mudana de energia livre marcante conduzindo a alterao de
alguma propriedade fsica ou qumica do soluto no ponto de equivalncia.
5- Deve haver um indicador especfico que defina nitidamente o ponto final da
reao.

3. Consideraes sobre hidrxido de sdio
Para preparar solues padres alcalinas, o reagente mais usado o hidrxido
de sdio. No entanto, este reagente no padro primrio, porque higroscpio e
sempre contm uma quantidade indeterminada de gua e carbonato de sdio
adsorvida no slido. O carbonato de sdio pode ser completamente removido
quando se prepara uma soluo saturada de NaOH, a qual deixada em repouso
por 24horas. O carbonato de sdio precipita por ser pouco solvel na soluo. Isto
significa que as solues de NaOH devem ser padronizadas com um reagente
padro primrio, por exemplo o biftalato de potssio, para poder determinar a
concentrao real da soluo.
As solues de hidrxido de sdio atacam o vidro e dissolvem a slica com
formao de silicatos solveis. A presena de silicatos solveis causa erros e as
solues de hidrxidos devem ser conservadas em frascos de polietileno.

4. Consideraes sobre padro primrio
Para uma substncia ser considerada padro primria, ela deve apresentar as
seguintes caractersticas:
1- Fcil obteno, purificao e secagem;
2- Deve existir teste qualitativo simples para identificao de contaminantes, que se
presentes devem estar em pequena porcentagem;
3- Deve possuir massa molecular elevada (para diminuir o erro de pesagem);
4- Solvel nas condies experimentais;
5- Deve reagir com a espcie de interesse de modo estequiomtrico e instantneo;
6- Deve manter-se inalterada ao ar durante a pesagem. No pode ser higroscpica,
oxidada ou afetada pelo CO
2
.
As solues de hidrxido de sdio so geralmente padronizadas com
hidrogenoftalato de potssio ou biftalato de potssio [HKC
6
H
4
(COO)
2
], que um
padro primrio.
5. Objetivos
Esta aula tem como objetivos treinar a tcnica de pesagem, ilustrar as
tcnicas de preparao e padronizao de soluo aquosa de hidrxido de sdio
0,1mol/L para posteriormente determinar a acidez de uma amostra de vinagre.

6. Materiais
Esptula Balana analtica e semi-analtica
Bquer de 50 e 100 mL Frascos de plstico para acondicionar a
soluo
Basto de Vidro Bquer de 300 mL com gua destilada recm
fervida
Balo volumtrico de 250
mL
Bureta de 50 mL
Erlenmeyer de 250 mL Proveta de 50 mL
Bquer de 1000 mL Agitador e barra magntica

7. Reagentes
Hidrxido de sdio P.A. Biftalato de potssio seco a 105 C
Fenolftalena 1%

8. Procedimento experimental

8.1. Preparao da soluo NaOH 0,1 mol/L

Calcule a quantidade de hidrxido de sdio necessria para se preparar 250 mL de
soluo (massa molecular = 40,0 g/mol). Com o auxlio de um bquer de 100 mL,
pese numa balana semi-analtica a quantidade de hidrxido calculada. Dissolva
com 50mL de gua destilada recm fervida e transfira quantitativamente para um
balo volumtrico de 250mL. Lave o bquer com pequenos volumes de gua
destilada, transfira para o balo e finalmente complete o volume com gua destilada
recm fervida e homogeneze. Aps preparao, junte todas as solues preparadas
pelos diferentes grupos num bquer de 1L, para posterior padronizao.

8.2. Padronizao da soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
Calcule a massa de biftalato de potssio necessria para reagir completamente com
25,00mL da soluo de NaOH 0,1mol/L. Pese numa balana analtica exatamente a
massa calculada e transfira quantitativamente para um erlenmeyer de 250mL. Mea
numa proveta 50 mL de gua destilada fria e recm fervida e transfira para o
erlenmeyer, para dissolver completamente o biftalato de potssio. Adicione duas
gotas de fenolftalena 1% e homogeize.
Lave uma bureta de 50 mL com pequena quantidade da soluo de NaOH 0,1mol L
-
1
. Fixe a bureta de 50 mL no suporte universal. Feche a torneira de controle de
escoamento. Com auxlio de um bquer de 50 mL, encha a bureta com soluo de
NaOH 0,1 mol L
-1
e observe se h vazamento. Verifique se h bolhas entre a
torneira e a extremidade inferior da bureta. Caso tenha, abra a torneira rapidamente
at remov-la. Em seguida, encha a bureta com NaOH 0,1 mol L
-1
e acerte o
menisco com o trao de aferio (zero), que fica na parte superior. Monte o sistema
de agitao magntica.
Titule com a soluo recm preparada de NaOH 0,1 mol L
-1
, at mudana de
colorao do indicador de incolor para rosa. Anote o volume gasto e calcule o fator
de correo, utilizando a seguinte frmula.
gasto
25,0
V
Fc = ou
M V
m
Fc
. . 2042 , 0
=
m = massa do biftalato de potssio pesada; V = volume gasto da soluo
de NaOH (mL)
M= molaridade da soluo (0,1 mol L
-1
) 0,2042 = mmol do biftalato de
potssio

Calcule a mdia dos fatores de correo da turma. Em seguida, calcule a
concentrao real da soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
, multiplicando-se pelo fator de
correo.
Finalmente, transfira as solues de NaOH 0,1 mol L
-1
para frascos de plsticos e
escreva no rtulo o nome da soluo, concentrao, data, fator de correo e turma.

9. Referncias
BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. ; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Qumica
Analtica Quantitativa Elementar, 2
a
edio. Campinas: Editora da UNICAMP, 1995.

SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de
Qumica Analtica. Traduo Marco Tadeu Grassi. Reviso Tcnica Clio Pasquini.
So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2006.
OHLWEILER, O.A. Qumica analtica quantitativa. 3
a
edio. Volume 2. Rio de
Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1981.
VOGEL, A.I. Anlise Qumica Quantitativa. 5
a
. edio. Rio de Janeiro: Livros
Tcnicos e Cientficos, 1992.

05. DETERMINAO pH, ALCALINIDADE E ACIDEZ DA GUA

1 - INTRODUO

As medidas de pH so de extrema utilidade, pois fornecem inmeras
informaes a respeito da qualidade da gua. s guas superficiais possuem um pH
entre 4 e 9. As vezes so ligeiramente alcalinas devido presena de carbonatos e
bicarbonatos. Naturalmente, nesses casos, o pH reflete o tipo de solo por onde a
gua percorre. Em lagoas com grande populao de algas, nos dias ensolarados, o
pH pode subir muito, chegando a 9 ou at mais. Isso porque as algas, ao realizarem
fotossntese, retiram muito gs carbnico, que a principal fonte natural de acidez da
gua. Geralmente um pH muito cido ou muito alcalino est associado presena de
despejos industriais. A determinao do pH feita atravs do mtodo eletromtrico,
utilizando-se para isso um peagmetro digital.
Nos sistemas de abastecimento pblico de gua, o pH est geralmente
compreendido entre 6,5 e 9,5. De um modo geral, guas de pH baixo tendem a ser
corrosivas ou agressivas a certos metais, paredes de concreto e superfcies de
cimento-amianto, enquanto que guas de alto pH tendem a formar incrustaes.
A alcalinidade representa a capacidade que um sistema aquoso tem de
neutralizar (tamponar) cidos a ele adicionados. Esta capacidade depende de alguns
compostos, principalmente bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. A alcalinidade
determinada atravs da titulao. A alcalinidade pode ser expressa das seguintes
maneiras:
Alcalinidade (Alcalinidade Hidrxida OH
-
) Alcalinidade de hidrxidos ou
causticidade uma componente da alcalinidade total devida, exclusivamente,
presena de ons OH-(hidroxila). No se deve confundir Alcalinidade com a
medida de ons H
+
ou OH
-
livres. Estes so realizados atravs da
determinao de pH. A Alcalinidade no normalmente encontrada em guas
naturais, podendo ser adicionada sob a forma de produtos custicos.
Alcalinidade Parcial (Alcalinidade P) determinada por titulao com cido
forte em presena de fenolftalena (v. alcalinidade total). geralmente
composta por ons carbonato (CO
3
2-
) e bicarbonato (HCO
3
-
), agindo como um
estabilizador do valor de pH. Alcalinidades, pH e Dureza afetam a toxicidade
de vrias substncias na gua.
Alcalinidade Total (Alcalinidade mol/L) A alcalinidade da gua uma medida
de sua capacidade em reagir com cidos fortes para atingir determinado valor
de pH. A alcalinidade da gua natural , tipicamente, uma combinao de
ons bicarbonato (HCO
3
-
), ons carbonato (CO
3
2-
) e hidroxilas (OH
-
).
determinada por titulao com cido forte em presena de alaranjado de
metila. Na gua potvel, a alcalinidade contribui, tambm, para o sabor da
gua.
A determinao da alcalinidade uma das determinaes mais importantes no
controle da gua, estando relacionada a coagulao, reduo de dureza e
preveno de corroso nas canalizaes de ferro da rede de distribuio.
Somente dois tipos de alcalinidade podem estar presentes simultaneamente
numa amostra de gua:
OH
-
+ HCO
3
-
H
2
O + CO
3
2-

A acidez das guas a capacidade que um meio aquoso possui de reagir
quantitativamente com uma base forte a um pH definido. expressa em miligramas
por litro de carbonato de clcio equivalente, a um determinado pH (NBR 9896/1993)
Ela determinada pela quantidade de gs carbnico livre na gua. A maioria das
guas naturais e dos esgotos domsticos tamponada por um sistema composto
por dixido de carbono, CO
2
, e bicarbonato, HCO
3
-
. O cido carbnico no
totalmente neutralizado, a no ser que o pH seja igual ou superior a 8,2, e no
diminuir o pH a valores abaixo de 4,5. Assim, a acidez devida ao CO
2
est na fixa
de 4,5 a 8,2, enquanto que acidez causada por cidos minerais fortes, quase
sempre devida a esgotos industriais, ocorres geralmente a pH abaixo de 4,5.
Assim como a alcalinidade, a acidez expressa em termos de CaCO
3
, e
medida neutralizando-se o CO
2
livre com um hidrxido , usando fenolftalena como
indicador.

2- OBJETIVO
Esta aula tem como objetivo determinar o pH, alcalinidade e acidez presente na
gua da torneira das dependncias da Universidade Catlica de Gois, por titulao
com soluo de cido sulfrico e hidrxido de sdio.

3- MATERIAL

erlenmeyer de 250 mL
1 bquer de 100 mL
1 proveta de 100 mL
1 funil de haste curta
1 bureta de 25 ou 50 mL
1 pipeta volumtrica de 100 mL
1 pera insufladora de ar
1 vidro de relgio
1 suporte universal
1 garra para bureta
papel de filtro quantitativo

4- REAGENTES

fenolftalena
alaranjado de metila
soluo padro de cido sulfrico 0,01 mol L
-1

soluo padro de hidrxido de sdio 0,02 mol L
-1

5- PROCEDIMENTO

5.1- Acalinidade

5.1.1 Titulao com fenolftalena

A titulao com fenolfatlena (pH de viragem 8,4) indica as alcalinidades de
hidrxidos e carbonatos.

Transfira 50 mL da amostra para um erlenmeyer de 250 mL. Adicione 2 gotas
de indicador fenolftalena. Se aparecer cor, titule com cido sulfrico 0,01 mol L
-1
at
o desaparecimento da colorao rsea. Anote o volume gasto. (P)

5.1.2- Com alaranjado de metila

A titulao com alaranjado de metila (pH de viragem 4,4) indica a alcalinidade
de bicarbonatos.
Adicione 5 gotas do indicador soluo incolor obtida no procedimento
anterior.
Titule com cido sulfrico 0,01 mol L
-1
at a colorao amarelo-alaranjada.
Anote o volume gasto ( M).

5.1.3- Clculo da alcalinidade da gua

Utilizando a tabela a seguir determine a alcalinidade de hidrxidos, de
carbonatos e de bicarbonatos, em mg de carbonato de clcio por litro.

RESULTADOS ALCALINIDADES

OH- CO
3
2-
HCO
3
-
P=0 Zero Zero M
P<M/2 Zero 2P M - 2P
P=M/2 Zero 2P=M Zero
P>M/2 2P M 2(M - P) Zero
P=M M Zero Zero

Clculo: 1000 x V x f = mg de carbonato de clcio por litro
A

V = volume de cido sulfrico 0,01 mol L
-1
, de acordo com a tabela.
f = fator de correo da soluo do cido sulfrico
A = volume da amostra

5.2- pH

Medir o pH atravs do auxlio de um pHmetro.

5.3- Acidez

5.3.1 Titulao com NaOH
Com auxilio de uma pipeta volumtrica, transfira 100 mL da amostra
homogeneizada, para um erlenmeyer 250 mL. Adicione 3 a 4 gotas de fenolftalena
e titule com soluo de hidrxido de sdio 0,02 mol L
-1
, com agitao constante at o
ponto de viragem (incolor-rosa). Anote o volume gastos de hidrxido de sdio 0,02
mol L
-1
.

5.3.2 Expresso dos resultados
A acidez dada em mg/L de CaCO
3
pode ser obtida pela equao:


mg/L CaCO3 = V x Fc x 1,0 x 1000
Va
onde,
V = volume (mL) de hidrxido de sdio 0,02 mol L
-1
gasto.
Fc = fator de correo volumtrica.
Va = volume (mL) da amostra.

6- Bibliografia

RICHTER, C. A.; NETTO, J. M. de A. Tratamento de gua- Tecnologia atualizada.
Editora Edgard Blucher, So Paulo, 1991.
ECOLAB: Diviso de Tratamento de gua. Manual de Anlise de guas Industriais,
Rio de Janeiro.
Associao Brasileira de Normas Tcnicas- ABNT/ NBR
APHA -Standard Methods of Water and Wastewather, 19
a
edio, 1999.
VOGEL, A. I., Anlise Qumica Quantitativa, 5a edio, Ed. LTC, 1992.
LAURENTI, A., Qualidade de gua I, Ed. Imprensa Universitria- UFSC, (1997).


06 VOLUMETRIA DE COMPLEXAO - DETERMINAO DA DUREZA DA
GUA

1. QUESTES PR-LABORATRIO

1- Calcule a massa de EDTA necessria para preparar 250 mL de soluo
0,02mol/L.
Dados: massa molar EDTA = 372,24 g/mol
2- Porque um analista ao preparar uma soluo deve anotar as informaes
contidas no rtulo do reagente.

2. INTRODUO
A utilizao do cido etilenodiaminotetraactico (EDTA) como agente
complexante iniciou-se logo no fim da Segunda Guerra Mundial. Este composto
forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons
metlicos em soluo aquosa.
O EDTA pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito
ou na forma do sal dissdico hidratado. As duas formas possuem alto peso
molecular, mas o sal dissdico tem a vantagem de ser mais solvel em gua. Este
cido fraco e apresenta valores de pK
1
= 2,00, pK
2
= 2,66. pK
3
= 6,16, pK
4
= 10,26.
Os valores de pKa mostram que os dois primeiros prtons so mais facilmente
ionizveis, do que os dois restantes.
Muitos ons metlicos formam complexos estveis e solveis em gua com o
EDTA, por exemplo, os ons clcio e magnsio. A soma da concentrao destes ons
denominada de ndice da dureza da gua, e um dado muito importante na
avaliao da qualidade da gua. Outros ctions que encontram-se associados aos
ons clcio e magnsio, por exemplo, ferro, alumnio, cobre e zinco, geralmente so
mascarados ou precipitados antes da determinao. Assim, guas brandas so
encontradas em solos baslticos, arenferos e granticos, enquanto que guas que
procedem de solos calcreos apresentam freqentemente durezas elevadas.
Devido aos motivos expostos, pode-se deduzir facilmente a necessidade do
controle prvio da dureza da gua, a fim de adotar as medidas de correes
necessrias, conforme o uso a que se destina.
Em numerosos processos industriais, tais como fbricas de cervejas,
conservas, papel e celulose, requerem guas brandas. Para o caso de lavanderias
as guas ocasionam um elevado consumo de sabo e resultam em danos para os
tecidos. Tambm importante considerar que as guas duras formam crostas em
caldeiras de vapor, ocasionando com isso elevadas perdas de calor e podendo
tambm provocar exploses. Mediante um controle peridico, utilizando-se titulaes
com EDTA, possvel garantir maior segurana para estas instalaes industriais.


3. OBJETIVOS
Esta aula tem como objetivo preparar as solues necessrias para determinar
o teor de ons clcio e magnsio, numa amostra de gua da torneira das
dependncias da Universidade Catlica de Gois, por volumetria de complexao
com EDTA.

PRNCIPIO DO MTODO
Os ons Ca
2+
e Mg
2+
de uma soluo formam um complexo vermelho-vinho
com o indicador negro de eriocromo-T, em pH 10. Pela adio de EDTA soluo
colorida ocorre a formao de um complexo estvel e no dissociado com o EDTA,
separando-se assim o indicador.
Quando a quantidade de EDTA adicionada for suficiente para complexar todo o
clcio e magnsio, a soluo vermelho-vinho torna-se azul, indicando o final da
reao.

4. MATERIAIS

Amostra de gua Erlenmeyer de 300 mL (2 por grupo)
Pipeta volumtrica de 50mL Basto de vidro
Proveta de 50 ou 100mL Suporte universal e garras
Bureta de 50,0 mL Pipeta graduada de 5mL

5. REAGENTES
Soluo de EDTA 0,02 mol/L Soluo tampo pH 10
EriocromoT Soluo de FeSO
4

KCN


1- Pipete uma alquota de 100mL da amostra de gua e transfira para um
erlenmeyer de 250mL. Esta anlise dever ser feita em DUPLICATA.
2- Adicione 2mL de soluo tampo pH 10 Agite. Verifique o pH.
3- Adicione alguns cristais de KCN (Cuidado VENENO!), para mascarar outros ons
como Cu
2+
, Zn
2+
, Fe
3+
, que interferem bloqueando o indicador.
4- Adicione uma pequena poro de eriocromoT (indicador), at o aparecimento da
cor vermelha. Evite adicionar muito, pois isto ocasionaria uma mudana de cor
gradual no ponto final.

5- Lave a bureta de 50 mL com a soluo de EDTA 0,02mol/L. Em seguida zere a
bureta e titule at mudana de cor do indicador (vermelho para azul).
6- Faa os clculos da dureza da gua e expresse os resultados na forma de
CaCO
3
.
7- No final da anlise, adicione soluo de Fe(II) para converter os ons cianeto em
[Fe(CN)
6
]4
-
e depois lave bem o erlenmeyer com gua corrente.

7. RESULTADOS
Volume de amostra de gua (mL)
Volume gasto (mL): Branco
Volume gasto (mL): 1
titulao
Volume gasto (mL): 2
titulao
Volume gasto (mL): Mdia
% de CaCO
3

8. QUESTES PS-LABORATRIO
1- Qual a importncia de se determinar a qualidade da gua na Indstria
Alimentcia?
2- Faa os clculos da determinao da dureza da gua, expressando o resultado
em % CaCO
3
.

Baccan N., Qumica analtica quantitativa elementar. Editora Edgard Blucher,
Unicamp, So Paulo, p. 205. 1979.

07 VOLUMETRIA DE PRECIPITAO: DETERMINAO DE CLORO EM
GUA - MTODO DE MOHR

1. QUESTES PR-LABORATRIO

1- Quais os fatores a serem observados na escolha de uma titulao por
precipitao?
2- Como atuam os indicadores de adsoro?
3- Por que a titulao por precipitao no pode ser realizada em meio cido ou
meio muito alcalino?
4- Por que o mtodo de Mohr se baseia numa precipitao fracionada
5- Calcule a massa de NaCl necessria para preparar 100 mL de soluo 0,02
mol/L. Calcule a massa de AgNO
3
necessria para preparar 250 mL de soluo 0,02
mol/L.

2. INTRODUO
A volumetria de precipitao baseia-se em reaes com formao de
compostos pouco solveis. A reao de precipitao deve processar-se
praticamente de forma quantitativa no ponto de equivalncia, completar-se em
tempo relativamente curto e oferecer condies para uma conveniente sinalizao
do ponto final.
Na prtica, tais condies limitam muito o nmero de reaes de precipitao
utilizveis. Muitas delas no podem servir em virtude da carncia de meios
apropriados para a localizao do ponto final. Em um nmero reduzido de casos,
possvel conduzir a titulao sob observao visual at o ponto em que a formao
de precipitado deixa de ocorrer. Mais comumente, apela-se para o uso de
indicadores.
Muitos mtodos volumtricos de precipitao empregam indicadores mais ou
menos especficos, isto , apropriados para uma dada reao de precipitao. H,
entretanto, uma classe especial de indicadores, os indicadores de adsoro, que
encontram um campo mais geral de aplicao. As possibilidades de aplicao das
reaes de precipitao na anlise volumtrica se ampliam consideravelmente com
a utilizao dos mtodos fsico-qumicos para a localizao do ponto final.
Outro aspecto importante a considerar que muitas reaes de precipitao se
processam um tanto lentamente: uma titulao que envolvesse uma reao
semelhante teria que ser conduzida morosamente para assegurar o estabelecimento
do equilbrio de solubilidade. s vezes, possvel acelerar convenientemente a
reao mediante adio de etanol ou acetona reao.
Na anlise volumtrica em geral, a variao das concentraes dos ons
reagentes em torno do ponto de equivalncia depende grandemente do grau como
se completa a reao. Na volumetria de precipitao, os fatores que decidem a

questo so o produto de solubilidade do precipitado e as concentraes dos
reagentes.
O mtodo volumtrico de precipitao mais importante, nico com um campo
de aplicao mais ou menos amplo, a argentimetria, que se baseia na formao de
sais (haletos, cianeto, tiocianato) de prata pouco solveis.
Existem basicamente trs mtodos argentimtricos: mtodo de Mohr, mtodo
de Volhard e por indicadores de adsoro. Nesta aula, pretende-se utilizar o primeiro
mtodo para determinar a concentrao de uma amostra de gua e tambm
preparar e padronizar uma soluo de AgNO
3
0,1mol/L.

INDICADORES DE ADSORO
Os indicadores de adsoro foram introduzidos por Fajans. So corantes
orgnicos, com carter de cidos ou bases fracos (aninicos ou catinicos,
respectivamente), que acusam o ponto final atravs de uma mudana de colorao
sobre o precipitado. A mudana de colorao se deve adsoro ou dessoro do
corante como consequncia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno
das partculas do precipitado na passagem do ponto de equivalncia: assim, o
aparecimento ou desaparecimento de uma colorao sobre o precipitado servem
para sinalizar o ponto final.
A figura abaixo representa a dupla camada eltrica em torno de uma partcula
de cloreto de prata em presena de excesso de on Cl
-
(a) e em presena de ons
Ag
+
(b). No primeiro caso, a partcula adsorve, primariamente, ons Cl
-
(reticulares) e,
secundariamente, uma quantidade equivalente de ctions. No segundo caso, a
partcula adsorve, primariamente, ons Ag
+
(reticulares) e, secundariamente, uma
quantidade equivalente de nions.

MTODOS ARGENTIMTRICOS

A argentimetria envolve o uso de solues padres de nitrato de prata e tem
como principal campo de aplicao a determinao de haletos e outros nions que
formam sais de prata pouco solveis.
A argentimetria compreende diferentes mtodos, que podem ser classificados
conforme a titulao seja direta ou indireta.
Nos mtodos diretos, a soluo que contm a substncia a determinar
titulada com soluo padro de nitrato de prata ao ponto de equivalncia. O ponto
Na
+

Cl
-

Na
+
Cl
-
Cl
-
Na
+

Cl
-

Cl
-
Na
+
AgCl
NO
3
-

Ag
+

NO
3
-
Ag
+
Ag
+
NO
3
-

Ag
+

NO
3
-

AgCl

final pode ser identificado de vrias maneiras: adio de nitrato de prata at que no
mais se observe a formao de precipitado ou mudana de colorao de um
indicador.
Os mtodos usuais da argentimetria com titulao direta fazem uso de
indicadores para localizar o ponto final. O mtodo de Mohr um mtodo
argentimtrico direto, que usa cromato de potssio como indicador. Tambm so
usados indicadores de adsoro em titulaes argentimtricas diretas. J o mtodo
de Volhard um mtodo argentimtrico indireto, que consiste em precipitar o haleto
com um excesso de nitrato de prata e, ento, titular a prata residual em meio cido
com uma soluo padro auxiliar de tiocianato usando on Fe
3+
como indicador.
O mtodo de Mohr aplicvel determinao de cloreto ou brometo. A
soluo neutra do haleto titulada com nitrato de prata em presena de cromato de
potssio como indicador. Os haletos so precipitados como sais de prata: o cloreto
de prata branco e o brometo de prata branco-amarelado. O ponto final
assinalado pela formao de cromato de prata, vermelho. O mtodo baseia-se, pois,
na precipitao fracionada: precipitam, primeiro, o haleto de prata e, depois, o
cromato de prata.
Considere o caso da titulao de cloreto de sdio com nitrato de prata em
presena de cromato. Obviamente, as condies da titulao devem ser tais que o
cloreto seja quantitativamente precipitado como cloreto de prata branco antes que a
precipitao de cromato de prata vermelho se torne perceptvel: por outro lado,
preciso que o indicador acuse a mudana de colorao com apenas um leve
excesso de prata. Estando as duas fases slidas, cloreto de prata e cromato de
prata, em equilbrio com a soluo, tm-se:

[Ag
+
] [Cl
-
] = K
AgCl
= 1,8x10
-10

[Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
] = KAg
2
CrO
4
= 1,1x10
-12

no ponto de equivalncia,
[Ag
+
] = [Cl
-
] = KAgCl = 1,35x10
-5

Para o cromato de prata poder precipitar exatamente neste ponto, a
concentrao de on cromato teria de ser a seguinte:

3
2 5
12
2
2
4
10 0 , 6
) 10 35 , 1 (
10 1 , 1
] [
] [
4 2
= = = x
x
x
Ag
K
CrO
CrO Ag

Portanto, teoricamente, a concentrao de cromato de potssio na soluo
deveria ser igual a 0,006 mol L
-1
. Entretanto, na prtica, faz-se uso de cromato em
concentrao algo mais baixa, aproximadamente 0,002 mol L
-1
(no ponto final), pois
a colorao amarela das solues mais concentradas dificultaria a observao do
ponto final. Ento, o cromato de prata comear a precipitar quando
5
12
2
4
10 4 , 2
3 10 0 , 2
10 1 , 1
] [
] [
4 2
+
=
= = x
x
x
CrO
K
Ag
CrO Ag


Esta concentrao de on prata atingida alm do ponto de equivalncia.
Quando a [Ag
+
] = 2,4x10
-5
, [Cl
-
] = 8x10
-6
. Portanto, haver precipitao de uma
quantidade adicional de cloreto de prata alm do ponto de equivalncia, que
corresponde a um consumo de on prata igual a (1,35x10
-5
) - (8x10
-6
) = 5,5x10
-6
mol
L
-1
. De fato, o ponto de equivalncia deve ser sobrepassado ainda mais, para que se
forme cromato de prata em quantidade suficiente para tornar a mudana de
colorao perceptvel. Experimentalmente, verificou-se que a quantidade mnima de
cromato de prata, necessria para uma mudana de colorao bem definida
corresponde ao consumo de aproximadamente, 2x10
-5
mol L
-1
de on prata.
O erro da titulao ser maior com o aumento da diluio da soluo e ser
bem aprecivel (cerca de 0,4%) em solues diludas, quando a concentrao de
cromato da ordem de 0,003 a 0,005 mol L
-1
. Elimina-se este erro mediante um
ensaio em branco com o indicador; neste ensaio se mede o volume da soluo
padro de nitrato de prata que necessrio para atribuir uma cor perceptvel gua
destilada com a mesma quantidade de indicador que a usada na titulao. Este
volume subtrado do volume consumido da soluo padro.
Deve-se observar que a titulao deve ser feita em soluo neutra, ou em
soluo levemente alcalina, isto , no intervalo de pH 6,5 a 9. Em soluo cida,
ocorre a seguinte reao:
O HCrO
4
-
um cido fraco e por isso a concentrao do on cromato se reduz e
possvel que o produto de solubilidade do cromato de prata no seja excedido. Em
solues muito alcalinas, possvel a precipitao do hidrxido de prata (K
sol.
=
2,3x10
-8
). Um procedimento simples de tornar neutra uma soluo cida o de
adicionar um excesso de carbonato de clcio ou de hidrogenocarbonato de sdio
puros. Uma soluo alcalina pode ser acidificada com cido actico e ento se
acrescenta um pequeno excesso de carbonato de clcio. O produto de solubilidade
do cromato de prata cresce com a elevao de temperatura; por isso a titulao
deve ser feita na temperatura ambiente. Por outro lado, em pH muito alto a presena
da alta concentrao de ons OH
-
ocasiona a formao do hidrxido de prata.
Como conseqncia, o mtodo de Mohr um bom processo para se
determinar cloretos em solues neutras ou no tamponadas, tal como em gua
potvel.

3. MATERIAIS
Bquer de 100 mL (2) Erlenmeyer de 250 mL (3)
Balo volumtrico de 250mL Proveta de 50 ou 100mL
Basto de vidro Bureta de 50 mL
Balo volumtrico de 100 mL Funil de haste longa
Pipeta volumtrica de 100 mL Cpsula de porcelana
Pipeta graduada de 10 mL Banho-maria
Pipeta volumtrica de 25 mL Balana analtica
2 CrO
4
2-
+ 2H
+
2HCrO
4
-
Cr
2
O
7
2-
+H
2
O
2 Ag
+
+ 2OH
-
2AgOH

2Ag
2
O

+ H
2
O

4. REAGENTES
NaCl P.A.
AgNO
3
P.A.
Soluo de cromato de potssio 5%
Soluo de fluorescena 0,1%


5.1. Preparao de soluo 0,02mol/L de NaCl (por grupo)
1- Pese um bquer de 100 mL na balana semi-analtica e adicione cerca de 0,11g
de NaCl, previamente seco na estufa a 120C por uma hora. O sal deve estar
bem pulverizado.
2- Adicione gua destilada para dissolver o sal, e transfira quantitativamente para um
balo volumtrico de 100mL.
1- Agite at dissolver completamente o sal e depois complete o volume at o trao
de aferio com gua destilada.

5.2. Preparao de soluo 0,02mol/L de AgNO
3
(por grupo)
1- Pese um bquer de 100mL na balana semi-analtica e adicione 0,85g de
AgNO
3
.
2- Adicione gua destilada para dissolver o sal, e transfira quantitativamente para
um balo volumtrico de 250mL.
3- Agite at dissolver completamente o sal e depois complete o volume at o trao
de aferio com gua destilada.
4- Esta soluo deve ser armazenada em um frasco mbar (escuro) e conservar ao
abrigo da luz.

5.3. Padronizao da soluo 0,02mol/L de AgNO
3
1- Pipete uma alquota de 25,0mL da soluo de NaCl 0,02mol/L e coloque em um
erlenmeyer de 250mL. Repita este procedimento.
2- Adicione 0,1mL de soluo de cromato de potssio a 5%.
3- Titule com a soluo de AgNO
3
0,02mol/L agitando constantemente at mudana
de colorao.
5.4. Determinao do teor de cloreto na gua
1- Pipete 100,0 mL de amostra para uma cpsula de porcelana de 300 mL.
2- Aquea em banho-maria at reduzir o volume a cerca de 20,0 mL. Este
procedimento deve ser feito no incio da aula.
3- Adicione 0,5 mL de indicador (cromato de potssio a 1%) ou 0,1 mL a 5%;

4- Titule com a soluo de nitrato de prata 0,02 mol/L padronizada at aparecimento
de colorao avermelhada (utilize um basto de vidro para homogeneizar a soluo).

Figura 1: Esquema da titulao do Mtodo de Mohr.

5.5. RESULTADOS
Massa de NaCl (g)
Massa de AgNO
3
(g)
1 Volume gasto de AgNO
3
na padronizao (mL)
2 Volume gasto de AgNO
3
na padronizao (mL)
Volume mdio de AgNO
3
na padronizao (mL)
Fator de correo da soluo de AgNO
3

Volume gasto com a amostra de gua (mL)
% Cl
-
na amostra

5. QUESTES PS-LABORATRIO
6.
1- Escreva todas as reaes da anlise.
2- Porque o volume de 100mL da amostra deve ser reduzido?
3- Calcule a concentrao de cloreto em ppm (g/g) na amostra.
4- A padronizao da soluo de AgNO
3
pode ser efetuada em meio fortemente
cido ou fortemente bsico? Justifique.
5- Se o K
PS
do Ag
2
CrO
4
menor que o K
PS
do AgCl, por que o AgCl precipita
primeiro?
6- Calcule a solubilidade do AgCl, sabendo-se que K
PS
= 1,8x10
-10
.
7- Calcule a solubilidade do Ag
2
CrO
4
, sabendo-se que o K
PS
= 1,1x10
-12
.
Bureta com soluo AgNO
3
0,1M
NaCl (amostra)
+
K
2
CrO
4
(indicador)

Baccan N., Qumica analtica quantitativa elementar. Editora Edgard Blucher,
Unicamp, So Paulo, p. 186. 1979.
VOGEL. Anlise qumica quantitativa. Rio de Janeiro. LTC - Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A. 1992.
OHLWEILER, O. A. Qumica analtica quantitativa. Rio de Janeiro. LTC - Livros
Tcnicos e Cientficos Editora S.A. 1981.


08 DETERMINAO DE OXIGNIO DISSOLVIDO E OXIGNIO CONSUMIDO

1-INTRODUO

A determinao do oxignio dissolvido (OD) de fundamental importncia
para avaliar as condies naturais da gua e detectar impactos ambientais como
eutrofizao e poluio orgnica.
Do ponto de vista ecolgico, o oxignio dissolvido uma varivel
extremamente importante, pois necessrio para a respirao da maioria dos
organismos que habitam o meio aqutico. Geralmente o oxignio dissolvido se reduz
ou desaparece, quando a gua recebe grandes quantidades de substncias
orgnicas biodegradveis encontradas, por exemplo, no esgoto domstico, em
certos resduos industriais, no vinhoto, e outros. Os resduos orgnicos despejados
nos corpos dgua so decompostos por microorganismos que se utilizam do
oxignio na respirao. Assim, quanto maior a carga de matria orgnica, maior o
nmero de microorganismos decompositores e, conseqentemente, maior o
consumo de oxignio. A morte de peixes em rios poludos se deve, portanto,
ausncia de oxignio e no presena de substncias txicas. A determinao do
oxignio dissolvido na gua pode ser feita atravs do mtodo "Winkler" ou
eletromtrico.
Para evitar perdas de oxignio da amostra de gua, ele fixado pela reao
com o hidrxido de mangans (II), que se converte rpida e quantitativamente a
hidrxido de mangans (III):
4 Mn(OH)
2
+ O
2
+ 2 H
2
O 4 Mn(OH)
3
O precipitado marrom obtido dissolve-se por acidificao e oxida o on iodeto
a iodo:
Mn(OH)
3
+ I
-
+ 3H
+
Mn
2+
+ I
2
+ 3 H
2
O
O iodo livre pode ento ser determinado por titulao com tiossulfato de
sdio.
2 S
2
O
3
2-
+ I
2
S
4
O
6
2-
+ 2 I
-

A principal interferncia no processo devida presena de nitritos
(especialmente oriundas do tratamento de esgotos). Isto superado pelo tratamento
da amostra original de gua com azida de sdio que destri os nitritos em meio
cido:
HNO
2
+ HN
3
N
2
+ N
2
O + H
2
O

A anlise OD a quantidade de oxignio necessria para oxidao da matria
orgnica atravs de um agente qumico. Os valores da DQO normalmente so
maiores que os da DBO, sendo o teste realizado num prazo menor e em primeiro
lugar, servindo os resultados de orientao para o teste da DBO. O aumento da
concentrao de DQO num corpo d'gua se deve principalmente a despejos de
origem industrial.
A informao sobre a quantidade do oxignio consumido (OC) til para
definir alteraes da qualidade da gua a ser tratada e indicar a efetividade do
processo do tratamento aplicado, alem de indicar o desenvolvimento de
microrganismo nas unidades de tratamento. Este mtodo se baseia na reao de
oxidao por parte do permanganato de potssio (KMnO
4
) em meio acido, neste
caso, utiliza-se o acido sulfrico (H
2
SO
4
), em funo do on sulfato no ser afetado
pelo permanganato, que no o consome.
O objetivo oxidar quantitativamente as substncias oxidveis nas condies
da determinao. Por esse motivo necessrio adicionar o permanganato em
excesso e trabalhar a quente. A seguir adiciona-se uma soluo redutora, neste
caso, utiliza-se o oxalato, em quantidade estequiomtrica, ou equivalente a
permanganato adicionado previamente. Logicamente, ocorrer uma sobra de
oxalato equivalente ao permanganato que tenha sido consumido pelas substncias
oxidveis contidas na amostra. A sobra ou excesso de oxalato ser titulada com
permanganato sendo que, o volume gasto ser igual ao consumido pela amostra.
A titulao direta do excesso de permanganato adicionado com oxalato no
vivel, em virtude da formao de composto de mangans intermedirios que
apresentam cor marrom, dando-se completo descoramento com reduo at o on
mangans II (Mn
2+
), de forma muito lenta.
Esta anlise pode tambm ser realizada em meio alcalino bastando alterar o
cido sulfrico por bicarbonato de sdio, em nosso caso, a escolha pelo
procedimento em meio cido se prende ao fato que a matria orgnica de origem
vegetal consome mais oxignio em meio cido, enquanto a matria orgnica de
origem animal consome mais oxignio em meio alcalino.

REAES ENVOLVIDAS
Em soluo cida:
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e- Mn
2+
+ 4 H
2
O
Mn
7+
reduz para Mn
2+
, oxidando a amostra.
O excesso de MnO
4
-
ir reagir como oxalato (C
2
O
4
2-
), da seguinte forma:
MnO
4
-
+ 5 C
2
O
4
2-
+ 16 H
+
2 Mn
2+
+ 10 CO
2
+ 8 H
2
O


2- OBJETIVOS
Esta aula tem como objetivo determinar o OD e OC na gua da torneira das
dependncias da Universidade Catlica de Gois.
3- MATERIAIS
OC OD
Bureta de 25 mL Bureta
2 erlenmeyers 250 mL frasco de 250 mL
Pipeta volumtrica 50 ou 100 mL 2 erlenmeyers 250 mL
Banho-maria Pipeta volumtrica de 1, 2, 100 mL
Bquer 50 mL Bquer 50 mL
Balo volumtrico de 250 mL

4- REAGENTES

OC OD
Soluo de KMnO
4
0,0025 mol/L Soluo de sulfato de mangans
penta-hidratado 50%
Soluo de Na
2
C
2
O
4
0,0025 mol/L Soluo alcalina de azida-iodeto

Soluo de cido sulfrico 1:3 Soluo de cido fosfrico (V) 85
%
gua recm fervida para diluio Soluo de amido recm
preparada
Sulfato padro de tiossulfato de
sdio 0,0125 mol/L

5- PROCEDIMENTO

5.1- Determinao de oxignio dissolvido

-A amostra de gua deve ser coletada cuidadosamente em uma garrafa de
200 a 250 mL, cheia at a boca, que deve ser fechada enquanto estiver abaixo da
superfcie da gua. Isto elimina qualquer interferncia posterior de oxignio na
atmosfera.
-Adicione, com uma pipeta colocada abaixo da superfcie da amostra de gua,
1 mL da soluo de mangans (II) 50% e 1 mL da soluo alcalina de azida-iodeto.
-Tampe novamente a amostra de gua e agite bem a mistura. O hidrxido de
mangans (III) forma-se como um precipitado marrom.

-Deixe o precipitado depositar-se completamente por 15 minutos e adicione 2 mL de
cido fosfrico (V) concentrado 85%.
-Recoloque a tampa e vire a garrafa de cima para baixo duas ou trs vezes
para misturar os componentes. O precipitado marrom se dissolve e libera o iodo (se
o precipitado no se dissolver completamente adicione algumas gotas de cido
fosfrico(V)).
-Retire com uma pipeta uma alquota de 100 mL da soluo e titule com
tiossulfato de sdio padro ( padronizada com iodato de potssio e soluo de
amido como indicador) aproximadamente 0,0125 mol/L. Adicione 2 mL da soluo
de amido assim que o lquido da titulao passar a amarelo plido.
-Calcule o teor de oxignio dissolvido em mg.L
-1
(1 mL de tiossulafto 0,0125
mol/L equivale a 1 mg de oxignio dissolvido).

5.2- Determinao de oxignio consumido em meio cido

-Prepare 250 mL de soluo de KMnO
4
0,0025 mol/L a partir de uma soluo
0,02 mol/L.
-Transfira uma alquota de amostra para um erlenmeyer de 250 mL. Em
seguida adicione 5 mL de soluo de H
2
SO
4
(1:3).
-Adicione com o auxlio de uma bureta de 25 mL, o volume exato de 5 mL de
soluo de permanganato de potssio 0,0025 mol/L. Aquea em banho-maria
fervente por 10 minutos.
-Havendo descoramento da soluo, adicione mais 10 mL da soluo de
permanganato de potssio 0,0025 mol/L. Repita o procedimento se necessrio.
-Usando uma bureta de 25 mL, adicione um vo9lume de soluo de cido
oxlico 0,0025 mol/L, exatamente igual ao total da soluo de permanganato de
potssio empregada.
-Leve o erlenmeyer ao banho-maria at descorar.
-Titule com soluo de KMnO
4
0,0025 mol/L at a colorao rsea.
-O oxignio consumido pela amostra (mg/L) corresponde exatamente ao
nmero de mL de permanganato de potssio gasto na titulao.

6- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

MENDHAM, J. et al. VOGEL: Anlise Qumica Quantitativa, 6 edio, LTC,
Rio de Janeiro, 2002.


09 Poluio por Metais - Efeito de ons metlicos sobre o crescimento de
microrganismos

1- Introduo

Metais pesados so elementos qumicos que apresentam nmero atmico
superior a 22. Tambm podem ser definidos por sua propriedade de serem
precipitados por sulfetos. Entretanto, a definio mais difundida aquela relacionada
com a sade pblica: metais pesados so aqueles que apresentam efeitos adversos
sade humana.
Estes elementos existem naturalmente no ambiente e so necessrios em
concentraes mnimas na manuteno da sade dos seres vivos (so denominados
oligoelementos, ou micronutrientes). Alguns metais essenciais aos organismos so:
ferro, cobre, zinco, cobalto mangans, cromo, molibdnio, vandio, selnio, nquel e
estanho, os quais participam do metabolismo e da formao de muitas protenas,
enzimas, vitaminas, pigmentos respiratrios (como o ferro da hemoglobina humana
ou o vandio do sangue das ascdias). No entanto, quando ocorre o aumento destas
concentraes, normalmente acima de dez vezes, efeitos deletrios comeam a
surgir.
Os metais pesados esto entres os poluentes mais prejudiciais ao ecossistema
e surgem nas guas naturais devido aos lanamentos de efluentes industriais, tais
como os gerados em indstrias extrativistas de metais, indstrias de tintas e
pigmentos e, especialmente, as galvanoplastias, que se espalham em grande
nmero nas periferias das grandes cidades. Alm destas, os metais pesados podem
ainda estar presentes em efluentes de indstrias qumicas, como as de formulao
de compostos orgnicos e de elementos e compostos inorgnicos, indstrias de
couros, peles e produtos similares, siderrgicas, lavanderias e indstria de petrleo.
Indstrias metalrgicas, de tintas, de cloro e de plstico PVC (policloreto de vinila),
entre outras, utilizam mercrio e diversos outros metais em suas linhas de produo
e acabam lanando parte deles nos cursos de gua. Outra fonte importante de
contaminao do ambiente por metais pesados so os incineradores de lixo urbano
e industrial, que provocam a sua volatilizao, formando cinzas ricas em metais,
principalmente mercrio, chumbo e cdmio que, graas movimentao das
massas de ar, depositam-se no solo ou em corpos d'gua de regies mais distantes.
A crescente quantidade de indstrias atualmente em operao, especialmente
nos grandes plos industriais do mundo, tem causado o acmulo de grandes
concentraes de metais nos corpos hdricos como rios, represas e nos mares
costeiros. Isto ocorre porque grande parte das indstrias no trata adequadamente
seus efluentes antes de lan-los ao ambiente. Quando lanados na gua como
resduos industriais, podem ser absorvidos pelos tecidos animais e vegetais e
acabam tambm se depositando, cedo ou tarde, nos sedimentos, representando um
estoque permanente de contaminao para a fauna e a flora aqutica. Assim, os
metais pesados podem se acumular em todos os organismos que constituem a
cadeia alimentar do homem.
Os metais pesados podem ser eliminados da gua por meio de um tratamento
especfico. Quando detectados na gua in natura, feito um pr-tratamento com
algumas substncias qumicas, formando compostos mais pesados, que se

depositam no fundo dos tanques de tratamento. Aps esta etapa, a gua segue para
o tratamento tradicional.
1.1- Chumbo
O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos, nestes
ltimos especialmente por contaminao das embalagens. Encontra-se na gua
devido s descargas de efluentes industriais como, por exemplo, os efluentes das
indstrias de acumuladores (baterias), bem como devido ao uso indevido de tintas,
tubulaes e acessrios base de chumbo. Seu efeito txico cumulativo,
provocando um envenenamento crnico denominado saturnismo, que consiste em
efeito sobre o sistema nervoso central com conseqncias bastante srias.
1.2- Cromo hexavalente
O cromo largamente empregado nas indstrias, especialmente em
galvanoplastias, onde a cromao um dos revestimentos de peas mais comuns.
Pode ocorrer como contaminante de guas que recebem lanamentos de efluentes
de curtumes e de circulao de guas de refrigerao, onde utilizado para o
controle da corroso. A forma hexavalente mais txica do que a trivalente. Produz
efeitos corrosivos no aparelho digestivo e nefrite.
1.3- Mercrio
O mercrio largamente utilizado no Brasil no processo de extrao do ouro
(amlgama) nos garimpos. tambm usado em clulas eletrolticas para a produo
de cloro e soda e em certos praguicidas ditos mercuriais. Pode ainda ser usado em
indstrias de produtos medicinais, desinfetantes e pigmentos. altamente txico
para o homem, apresenta efeito cumulativo e provoca leses cerebrais. bastante
conhecido o episdio de Minamata no Japo, onde grande quantidade de mercrio
orgnico, sob a forma de metilmercrio, que mais txico que o mercrio metlico,
foi lanada por uma indstria, contaminando peixes e habitantes da regio,
provocando graves leses neurolgicas e mortes.
1.4- Cobre
O cobre ocorre naturalmente nas guas geralmente em concentraes
inferiores a 20mg/L. Quando em concentraes elevadas, prejudicial sade e
confere sabor s guas. Segundo pesquisas efetuadas, necessria uma
concentrao de 20mg/L de cobre ou um teor total de 100 mg/L por dia na gua para
produzir intoxicaes humanas com leses no fgado. No entanto, concentraes de
5mg/L tornam a gua absolutamente impalatvel devido ao gosto produzido. O
cobre em pequenas quantidades at benfico ao organismo humano, catalisando
a assimilao do ferro e seu aproveitamento na sntese da hemoglobina do sangue,
facilitando a cura de anemias. Para os peixes, muito mais que para o homem, as
doses elevadas de cobre so extremamente nocivas. O cobre aplicado na forma de
sulfato de cobre, CuSO
4
.5H
2
O, em dosagens de 0,5mg/L um poderoso algicida.

2- Objetivos

Esta aula tem como objetivo verificar a interferncia dos ons Cr
6+
, Pb
2+
, Hg
2+
e
Cu
2+
no metabolismo da levedura Saccharomyces cerevisae (fermento de padaria),
utilizando como referncia a quantidade de precipitado formado pela reao entre o
CO
2
produzido pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)
2
contido em um tubo de
ensaio, conforme a equao seguinte:

Ba(OH)
2
(aq) + CO
2
(g) BaCO
3
(s) + H
2
O

3- Materiais

Glicose Bquer de 100 e de 250mL
Fermento biolgico liofilizado
(levedura Saccharomyces cerevisae)
Provetas de 100 e de 25mL
K
2
Cr
2
O
7
Erlenmeyer de 125mL
Pb(NO
3
)
2
Varas de vidro recurvadas com rolhas
adaptadas s extremidades
Hg(NO
3
)
2
Tubos de ensaio
Cu(NO
3
)
2
Balana semi-analtica
Soluo saturada de Ba(OH)
2
Esptula

4- Procedimento

4.1- Preparao da soluo de glicose a 5%

4.1.1- Em um bquer de 250mL, pese 5g de glicose.
4.1.2- Adicione 100mL de gua e agite com um basto de vidro at a solubilizao.

4.2- Preparao do inculo

4.2.1- Pese 2g de fermento biolgico liofilizado (levedura Saccharomyces
cerevisae).
4.2.2- Transfira a levedura para o bquer contendo 100mL de soluo de glicose a
5% e homogenize bem.

OBS: utilize esta suspenso de levedura em, no mximo, 10 minutos.

4.3- Efeito de diferentes ons metlicos sobre o metabolismo de leveduras

A turma ser divida em quatro grupos. Cada grupo ir preparar duas solues
com duas diferentes concentraes de um on metlico (0,2 e 0,1%). Um dos grupos
dever preparar tambm o inculo controle.

4.3.1- 1 grupo- on metlico: Cr
6+
:

4.3.1.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1 g de K
2
Cr
2
O
7.
4.3.1.2- Adicione 50mL de gua deionizada e agite at solubilizao.
4.3.1.3- Transfira a soluo para um erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,2%
(0,2% de dicromato de potssio m/v).

4.3.1.4- Com uma proveta, mea 25 mL desta soluo e transfira para um segundo
erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1% de dicromato de potssio m/v).
4.3.1.5- Adicione 25 mL de gua deionizada e homogenize bem. Retire 25 mL desta
soluo e despreze.
4.3.1.6- Adicione a cada um dos erlenmeyers, 10 mL do inculo de levedura
preparado no item 4.2.
4.3.1.7- Tampe cada erlenmeyer com uma rolha adaptada a uma vara de vidro
recurvada e encaixe a outra extremidade da vara em um tubo de ensaio contendo
cerca de 5mL de soluo de Ba(OH)
2
.
4.3.1.8- Espere algum tempo e observe se haver a formao de precipitado branco
de BaCO
3
dentro do tubo de ensaio, resultante da reao entre o CO
2
produzido
pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)
2
contido no tubo de ensaio.
4.3.1.9- Compare a quantidade de precipitado formado e verifique se houve
diferena na inibio do metabolismo da levedura em funo das duas diferentes
concentraes do on metlico.

4.3.2- 2 grupo- on metlico: Pb
2+
:

4.3.2.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1g de Pb(NO
3
)
2.
4.3.2.2- Adicione 50 mL de gua deionizada e agite at solubilizao.
4.3.2.3- Transfira a soluo para um erlenmeyer de 125mL identificado como 0,2%
(0,2% de nitrato de chumbo m/v).
erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1% de nitrato de chumbo m/v).
soluo e despreze.
cerca de 5 mL de soluo de Ba(OH)
2
.
de BaCO
3
2
produzido
2

4.3.3- 3 grupo- on metlico: Hg
2+
:

4.3.3.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1g de Hg(NO
3
)
2.
4.3.3.2- Adicione 50mL de gua deionizada e agite at solubilizao.
(0,2% de nitrato de mercrio m/v).
erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1g% de nitrato de mercrio).
soluo e despreze.

2
.
de BaCO
3
2
produzido
2

4.3.4- 4 grupo- on metlico: Cu
2+
:

4.3.4.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1g de Cu(NO
3
)
2.
4.3.4.2- Adicione 50 mL de gua deionizada e agite at solubilizao.
(0,2% de nitrato de cobre m/v).
erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1% de nitrato de cobre m/v).
soluo e despreze.
2
.
de BaCO
3
2
produzido
2

4.3.5- Controle (inculo sem a adio de metais)

4.3.5.1- Transfira 10 mL do inculo de levedura preparado no item 4.2 para um
erlenmeyer de 125 mL.
4.3.5.2- Tampe o erlenmeyer com uma rolha adaptada a uma vara de vidro
2
.
4.3.5.2- Espere algum tempo e observe a formao de precipitado branco de BaCO
3

2
produzido pelo
metabolismo da levedura e o Ba(OH)
2
4.3.5.3- Compare as quantidades de precipitado formados neste sistema controle e
nos demais sistemas em que houve a adio dos diferentes metais e conclua se
houve diferena no metabolismo da levedura.

5- RESULTADOS
Aps uma semana, verifique as quantidades de precipitado de Ba(OH)
2
em
cada um dos experimentos. Comente e explique as diferenas observadas.


6- Questes

1- Caracterize o que so os denominados metais pesados. Cite os principais
poluentes deste grupo de elementos.
2- Explique de que maneira o processo de incinerao de lixos urbanos contribui
para a poluio ambiental com metais pesados.
3- Explique como a contaminao ambiental com metias pesados interfere na cadeia
alimentar, podendo chegar at o homem.
4- Pesquise sobre o episdio de Minamata/Japo, suas causas e seus efeitos sobre
a populao.
5- O arsnio um ametal. Entretanto, a poluio ambiental por arsnio geralmente
tratada juntamente com a poluio por metais pesados. Pesquise sobre a poluio
ambiental por arsnio: suas fontes, suas causas e conseqncias.

Bibliografia
1- POLUIO INDUSTRIAL. Disponvel em: www.mundodaquimica.com.br Acesso
em 10 set 2007.
2- TOXICOLOGIA DOS METAIS PESADOS. Disponvel em:
www.mundodaquimica.com.br . Acesso em 10 set 2007.
3- METAIS PESADOS E SEUS EFEITOS. Disponvel em:
www.mundodaquimica.com.br . Acesso em 10 set 2007.
4- SANEAMENTO BSICO. Disponvel em: www.ambientebrasil.com.br . Acesso em
10 set 2007.


10 ESPECTROFOTOMETRIA: DETERMINAO DE FERRO - MTODO
ORTO-FENANTROLINA

1. INTRODUO

Na natureza estima-se que existam 45 x 10 molculas de gua, das quais 95%
constituem gua salgada, 5% gua doce, na maior parte sob a forma de gelo, e
apenas 0,3% diretamente aproveitvel, com predominncia de gua subterrnea.
So inmeras as impurezas que se apresentam nas guas naturais, vrias delas
incuas, poucas desejveis e algumas extremamente perigosas. Entre as impurezas
nocivas encontram-se vrus, bactrias, parasitos, substncias txicas e, at mesmo,
elementos radioativos.
As normas de qualidade para as guas de abastecimento so conhecidas como
Padres de Potabilidade.
De acordo com o artigo 14 da Portaria MS 518/2004 as Normas e Padres de
Potabilidade da gua so as seguintes:

A gua potvel deve estar em conformidade com o padro de substncias
qumicas que representam risco para a sade expresso na Tabela 3, a seguir:

Tabela 3 - Padro de potabilidade para substncias qumicas que representam risco
sade

PARMETRO UNIDADE
INORGNICAS
VMP
(1)

Antimnio mg/L 0,005
Arsnio mg/L 0,01
Brio mg/L 0,7
Cdmio mg/L 0,005
Cianeto mg/L 0,07
Chumbo mg/L 0,01
Cobre mg/L 2
Cromo mg/L 0,05
Fluoreto
(2)
mg/L 1,5
Mercrio mg/L 0,001
Nitrato (como N) mg/L 10
Nitrito (como N) mg/L 1
Selnio mg/L 0,01

NOTAS: (1) Valor Mximo Permitido.
(2) Os valores recomendados para a concentrao de on fluoreto devem observar
legislao especfica vigente relativa fluoretao da gua, em qualquer caso
devendo ser respeitado o VMP desta Tabela.


Tabela 5 - Padro de aceitao para gua de consumo humano
Fonte: CONAMA 357/2005
NOTAS: (1) Valor mximo permitido.
(2) Unidade Hazen (mg PtCo/L).
(3) critrio de referncia
(4) Unidade de turbidez.

Os servios pblicos devem fornecer sempre gua de boa qualidade. As
anlises e os exames das guas obtidas nos mananciais com a freqncia desejvel
revelaro a necessidade ou a dispensabilidade de qualquer processo corretivo.
A qualidade de uma gua definida por sua composio qumica, fsica e
bacteriolgica. Para o consumo humano h a necessidade de uma gua pura e
saudvel, Isto, livre de matria suspensa visvel, cor, gosto e odor, de quaisquer
organismos capazes de provocar enfermidades e de quaisquer substncias
orgnicas ou inorgnicas que possam produzir efeitos fisiolgicos prejudiciais.
Dentre as caractersticas qumicas necessrias est a anlise de ferro
presente na gua.
O ferro encontra-se normalmente na gua bruta sob a forma de bicarbonato.
Em condies redutoras, ou na ausncia de oxignio, apresenta-se no estado
ferroso, quando exposto aerao ou ao de agentes oxidantes, se oxida ao
estado frrico, que quando hidrolizado forma hidrxido frrico ou xido frrico
hidratado que insolvel.
Este produto pode colorir a gua, dando uma colorao castanha
avermelhada, formar depsitos sobre superfcies internas de tubulaes de gua
potvel e trocadores de calor e depositar sobre a resina de troca inica bloqueando
a ao das mesmas.
O ferro, muitas vezes associado ao mangans, confere gua um sabor
amargo adstringente.

adotado o limite de 0,3 mg/L para a concentrao do ferro, juntamente com
o mangans, nas guas, sugerindo-se concentraes inferiores a 0,1 mg/L.
A concentrao de ferro na gua pode ser determinada por mtodos
colorimtricos (ou espectrofotomtricos) utilizando-se substncias que formam ons
complexos coloridos com o on ferro.
A radiao eletromagntica pode interagir com a matria, isto , substncias
qumicas podem absorver ou emitir radiao. A capacidade de interao
proporcional ao tipo de substncia e sua concentrao, que dada pela Lei de Beer.
De acordo com a Lei de Beer, a absorbncia est linearmente relacionada com a
concentrao das espcies absorventes, c, e o comprimento do caminho tico, b,
que a radiao percorre no meio absorvente. Isto ,

A = abc

onde a constante de proporcionalidade chamada absortividade.
Quando a concentrao na expresso acima for dada em mol por litro e b
est em cm, a constante de proporcionalidade chamada de absortividade molar e
vem dada pelo smbolo . Assim,

A = bc

onde tem unidades de L cm
-1
mol
-1
.
Na anlise colorimtrica de ferro utiliza-se o complexante ortofenantrolina
que s forma complexo com o on Fe
2+
. Portanto, para us-la na determinao de
ferro, os ons Fe
3+
devem ser primeiro reduzidos a ons Fe
2+
. Para isso, usamos a
hidroxilamina (NH2OH) (na forma de cloreto para aumentar sua solubilidade). A
reduo quantitativa de Fe
3+
a Fe
2+
ocorre em poucos minutos, num meio fracamente
cido (pH 3 - 4) de acordo com a equao:

4 Fe
3+
+ 2 NH2OH 4 Fe
2+
+ N2O + 4 H
+
+ H2O

Aps a reduo do Fe
3+
a Fe
2+
a reao de formao do complexo se d com
a adio de ortofenantrolina. Em meio cido a ortofenantrolina se encontra em sua
forma protonada, o on 1,10-fenantrolnio, FenH
+
.
A reao de complexao do Fe
2+
com o FenH
+
pode ser descrita pela
equao:

Fe
2+
+ 3 FenH
+
Fe(Fen)
3
2+
+ 3 H
+

O Fe(II) quantitativamente complexado pelo ligante no intervalo de pH de 2
at 9.
A constante de formao desta reao 2,5 x 10
6
a 25 C. A absortividade
molar , , deste complexo 1,1 x 10
4
L cm
-1
mol-1 no comprimento de onda ()
mximo de 512 nm.


2- OBJETIVOS

Esta aula tem como objetivo determinar a quantidade de ferro presente na
gua da torneira das dependncias da Universidade Catlica de Gois, por
espectrofotometria pelo mtodo da orto-fenantrolina.

3- MATERIAIS

8 Bales volumtricos 100 mL Placa aquecedora
Bquer 100 mL Balana analtica
Pipetas graduadas de 10 mL Pipeta volumtrica de 50 mL

4- REAGENTES

cido clordrico
Soluo de cloridrato de hidroxilamina
Soluo de acetato de sdio
Soluo de orto-fenantrolina
Soluo padro de ferro (1 mL = 0,1 mg Fe)

5- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

5.1- Preparo de solues

- Soluo estoque medir 0,7022 g de sulfato de amnio e ferro
[Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O]. Transfira quantitativamente para um balo volumtrico de
1000 mL e adicione gua destilada para dissolver o sal. Adicione 2,5 mL de H
2
SO
4

concentrado, dilua com gua e homogeneze. Esta soluo contm 100 mg/L de Fe.
- Soluo de 1,10-fenantrolina- dissolva 100 mg de 1,10-fenantrolina
monohidratada em 100 mL de gua destilada. Estocar em frasco plstico.
- Soluo de hidroxilamina dissolva 10 g do sal de cloreto de
hidroxilamnio em 100 mL de gua destilada.
- Soluo de acetato de sdio dissolva 10 g do sal em 100 mL de gua
destilada.

5.2- Procedimento

- Medir 50 mL da amostra com pipeta volumtrica e transferi-la para um bquer.
- Adicionar 2 mL de cido clordrico concentrado e 1 mL da soluo de
Cloridrato de Hidroxilamina.
- Aquecer at fervura, reduzindo o volume para cerca de 10 a 15 mL.
- Retirar a temperatura ambiente. Transferir a amostra para um balo
volumtrico de 100 mL, rinsando o bquer com gua destilada.
- Adicionar 8 mL da soluo de acetato de sdio e 5 mL da soluo de orto-
fenantrolina.
- Diluir at a marca de aferio com gua destilada. Agitar e aguardar 10 a 15
minutos, para medir a intensidade da cor desenvolvida.

5.2- Medio da cor

Preparar uma srie de padres de 0,1 a 1,5 ppm de Ferro, atravs de diluio
da soluo padro. Proceder ao teste utilizando um espectrofotmetro com
comprimento de onda prximo, ou igual a 510 nm.

5.2.1-Preparo das solues padro para calibrao: Transferir 0,1; 0,3; 0,5;
0,8; 1,0; 1,5 mL da soluo estoque de ferro para balo volumtrico de 100 mL e
acrescentar 1 mL de soluo de cloreto de hidroxilammio, 5 mL da soluo de
1,10fenantrolina e 8 mL da soluo de acetato de sdio. Completar o volume com
gua e aguardar 15 minutos para a leitura. Utilizar um branco (gua destilada mais
os reagentes utilizados na amostra na mesma proporo), para a calibrao do
aparelho.

5.3-Construir uma curva de calibrao ( [ ] ppm Fe x A).

6- Bibliografia

RICHTER, C. A.; NETTO, J. M. de A. Tratamento de gua- Tecnologia atualizada.
Editora Edgard Blucher, So Paulo, 1991.

ECOLAB: Diviso de Tratamento de gua. Manual de Anlise de guas Industriais,
Rio de Janeiro.

Portaria MS-518/2004 Normas e Padres de Potabilidade da gua: www.
sabesp.com.br/legislao, acessado em 07/02/2006.


11 Remoo de Corantes Txteis por meio de Matrizes Adsorventes

1- Introduo

A importncia dos corantes para a civilizao humana evidente e bem
documentada. Os corantes sintticos so extensivamente utilizados na indstria
txtil, grfica e fotogrfica e tambm como aditivos em derivados de petrleo.
Atualmente aproximadamente 10.000 corantes so produzidos em escala industrial,
dos quais cerca de 2.000 so utilizados pela indstria txtil. No Brasil, estas
indstrias consomem quase 20t de corantes a cada ano.
A indstria txtil utiliza grandes quantidades de gua e este fato, associado ao
baixo aproveitamento dos insumos (corantes, detergentes, engomantes, amaciantes,
etc.) faz com que seja responsvel pela gerao de grandes volumes de resduos,
com elevada carga orgnica e forte colorao. Como os efluentes gerados
apresentam composio extremamente heterognea e uma grande quantidade de
material txico e recalcitrante, o seu tratamento torna-se muito difcil. Esses
efluentes possuem uma forte colorao, uma grande quantidade de slidos
suspensos, pH altamente flutuante, temperatura elevada, grandes concentraes de
DQO (Demanda Qumica de Oxignio), considervel quantidade de metais pesados
(Cr, Ni, Cu), compostos orgnicos clorados e surfactantes.
Normalmente, a carga orgnica destes resduos pode ser removida pelos
sistemas biolgicos convencionais de tratamento, tipicamente pelo sistema de lodos
ativados. Entretanto, os corantes utilizados no tingimento de fibras txteis, devido
sua complexa estrutura qumica, so resistentes degradao biolgica, dificultando
a remoo de cor dos efluentes. Quando no tratados adequadamente e lanados
em guas naturais, os efluentes provenientes do processo de tingimento de fibras
txteis, alm de causar poluio visual, podem modificar o ecossistema, diminuindo
a transparncia da gua e a penetrao da radiao solar, o que pode modificar a
atividade fotossinttica e o regime de solubilidade dos gases, levando a alteraes
da biota aqutica. Contudo, admite-se que o maior problema ambiental envolvendo
os azocorantes (corantes cujas molculas possuem pelo menos um grupo N = N,
responsvel pela cor do tingimento), so seu potencial carter carcinognico e/ou
mutagnico, provocando toxicidade aguda e crnica dos ecossistemas.
Considerando que aproximadamente 20% da carga de corantes perdida nos
resduos de tingimento, do ponto de vista ambiental, a remoo da cor dos efluentes
um dos grandes problemas enfrentados pelo setor txtil.
Os processos mais comuns empregados para a remoo de corantes de
efluentes txteis so os chamados oxidativos, como tratamento com oznio e a
catlise heterognea. No entanto, estes processos considerados destrutivos
apresentam alguns inconvenientes. O oznio, em alguns casos, dependendo da
composio qumica do efluente pode conduzir formao de intermedirios com
grau de toxicidade ainda maior. As limitaes da fotocatlise heterognea
relacionam-se com o uso de fontes artificiais de radiao, com a dificuldade de sua

penetrao no meio reacional e com a remoo dos fotocatalisadores empregados.
Outros processos visando eliminao desses contaminantes, como a adsoro,
encontram maior aplicao industrial, pois associam baixo custo e elevadas taxas de
remoo dos corantes. Alm disto, em alguns casos, por no se tratar de um mtodo
destrutivo, possibilita a recuperao do corante sem perda de sua identidade
qumica. Atualmente o material mais empregado, devido sua grande capacidade
de adsoro, o carvo ativado. Contudo, a superfcie do carvo ativado positiva,
o que limita sua capacidade de adsorver corantes de carter catinico. Assim, tm
sido pesquisados materiais alternativos de baixo custo, que possam substituir o
carvo ativado. Entre estes esto as argilas, o bagao de cana, a madeira e outros
resduos celulsicos.

2- Objetivo

O objetivo dessa aula analisar diversas matrizes com relao sua
capacidade de adsorver corantes de tecidos.

2- MATERIAIS

Bquer de 100 mL Papel de filtro quantitativo
Esptula Papel alumnio
Proveta de 50 mL Basto de vidro
Erlenmeyer de 125 mL Agitador magntico com barra de agitao
Funil de vidro Matrizes adsorventes (tijolo vermelho, tijolo branco
e carvo ativo).

3- PROCEDIMENTO

3.1- Adsoro do corante

3.1.1- Coloque 0,3 g de matriz adsorvente em um bquer de 100 mL
3.1.2- Por meio de uma proveta de 50 mL, adicione 30 mL da gua de lavagem
contendo o corante utilizado pelo seu grupo na aula anterior.
3.1.3- Agite por 20 minutos com a ajuda de um agitador magntico.
3.1.4- Tampe o bquer com papel alumnio
3.1.5- Deixe em repouso por 30 minutos.

3.2- Anlise do corante

3.2.1- Separe o sobrenadante por filtrao simples, recolhendo o filtrado em um
erlenmeyer.
4.2.2- Transfira parte do sobrenadante para um bquer de 100 mL.
4.2.3- Proceda leitura da absorbncia do sobrenadante em espectrofotmetro,
comparando com a absorbncia da gua de lavagem antes de ser submetida
adsoro.

4- Resultados


Observe os resultados dos diferentes grupos, comparando a eficincia de adsoro
das diversas matrizes, assim como a influncia dos diferentes tipos de corantes
sobre o processo.

BIBLIOGRAFIA

Arajo, F. V. F.; Yokoyama, L. Remoo de cor em solues de corantes reativos
por oxidao com H
2
O
2
/UV. Qum. Nova, v. 29, n. 1, p. 11-14. 2006.
Dallago, R. M.; Smaniotto, A. Resduos slidos de curtumes como adsorventes para
a remoo de corantes em meio aquoso. Qum. Nova, v. 28, n. 3, p. 433-437. 2005.
FARIAS, R.F. Prticas de qumica inorgnica. Campinas (SP): Editora tomo, 2004.
Kunz, A. et al. Novas tendncias no tratamento de efluentes txteis. Qum. Nova, v.
25, n. 1, p. 78-82. 2002.
Souza, C. R. L.; Peralta-Zamora, P. Degradao de corantes reativos pelo sistema ferro
metlico/perxido de hidrognio. Qum. Nova, v. 28, n. 2, p. 226-228. 2005.


12 Determinao do Teor de Nitrato em gua

1- INTRODUO

A espectrofotometria de absoro um mtodo fotomtrico baseado na
propriedade que muitas espcies (ons ou molculas) tm de absorver radiaes de
comprimentos de onda definidos. Este fato serve como base para muitas
identificaes qualitativas e quantitativas. As determinaes qualitativas levam em
considerao o espectro de absoro no ultravioleta, que um grfico mostrando
como a absorbncia de uma substncia varia em funo do comprimento de onda
da luz incidente sobre ela. Um espectro tpico de absoro mostrado na Figura 1.

Figura 1 Espectro de absoro no ultravioleta. Os nmeros sobre a linha do
grfico indicam o comprimento de onda onde ocorre o mximo de absoro.

A luz incidente sobre a amostra sofre uma reduo da intensidade devido ao
efeito de absoro do composto a ser medido. A razo entre a luz incidente sobre a
amostra (I
0
) e a luz emergente para o detector (I) chamada de Transmitncia, T,
sendo T = I/I
0
, e o valor de log T denominado Absorbncia, A, da amostra.
A absorbncia uma caracterstica que depende basicamente de trs fatores:
1) a concentrao da amostra - C; 2) a largura do recipiente onde feita a leitura, ;
e 3) uma constante chamada de Absortividade Molar, , a qual uma propriedade do
composto a ser analisado. A representao destas variveis sob a forma de uma
equao chamada de Lei de Beer e dada por:

A = C..

Fontes de gua potvel contendo altas concentraes de nitrato apresentam
um grande risco para a sade pblica e animal. O nion no apresenta relativa
toxidez para os adultos, pois rapidamente excretado pelos rins. Entretanto,
concentraes maiores que 10mg L
-1
de nitrato, expresso como nitrognio (NO
3
--N),
podem ser fatais para crianas com idades inferiores a seis meses e causar
problemas de sade em animais. Em crianas, nitrato convertido a nitrito, que se
combina com a hemoglobina no sangue, formando metahemoglobina, causando a
sndrome do beb azul. Outros problemas tambm podem ser causados pela


formao de nitrosaminas cancergenas. Portanto, a fim de se evitar esses
distrbios, estabeleceu-se um limite mximo de 10 mg L
-1
NO
3
--N em gua potvel.
A contaminao ambiental pelo nitrato resultado da sua lixiviao em solos
causada pelo uso de fertilizantes. Alm disso, efluentes urbanos podem contribuir
com at 40% dos nitratos presentes em guas superficiais. Outra fonte de
contaminao o descarte de efluentes de plantas de tratamento biolgico
nitrificante, que podem conter at 30 mg L
-1
NO
3
--N. Como nos ltimos anos o nvel
de nitrato nas fontes de gua potvel tem crescido em muitos pases, a
determinao quantitativa do analito em guas fundamental para a preveno da
contaminao dos usurios.
Nitrato determinado em diferentes tipos de guas: potvel, natural e de
descarte. Vrios mtodos so utilizados para a determinao do nion, tais como a
cromatografia de ons, potenciometria com eletrodo on seletivo, voltametria de pulso
diferencial e espectrofotometria. Os mtodos mais usados para determinao de
traos de nitrato so os espectrofotomtricos por apresentarem boa sensibilidade,
baixo custo e fcil manuseio. Nitrato pode ser determinado na regio do ultravioleta
e na regio visvel do espectro eletromagntico, por meio do desenvolvimento de cor
com os reagentes cido cromotrpico, cido fenoldissulfnico, brucina e salicilato. A
dosagem por colorimetria feita tratando-se a amostra de gua com salicilato em
meio alcalino. H desenvolvimento de cor amarela, cuja intensidade depende da
concentrao de nitratos. A intensidade da colorao desenvolvida medida em
espectrofotmetro e, comparando-se com um padro obtido nas mesmas condies
e em concentraes adequadas, determina-se a quantidade de nitrato presente na
amostra.

2- OBJETIVOS

Esta aula tem como objetivo a determinao do teor de nitrato em vrias amostras
de gua.

3- Materiais

Bquer de 250 mL Espectrofotmetro
Provetas de 50 mL Estufa calibrada a 105
o
C
Pipetas de 1 mL Soluo de salicilato de sdio 0,5%
Pipetas de 10 mL Soluo de tartarato de sdio e potssio em
NaOH
*
Balo volumtrico de 100
mL
Soluo padro de nitrato de potssio 100 mg L
-1

NO
3
-N
**
Basto de vidro Funil de vidro

* Adicione de 20 mL de soluo de tartarato de sdio e potssio a 25% a 40 g de
NaOH dissolvido em 60 mL de gua e ajuste o volume para 100 mL.
** 0,722 g de KNO
3
/ L.

4- PROCEDIMENTO


4.1- Construo da curva de calibrao

4.1.1- Prepare as solues padro secundrias de nitrato conforme o Quadro 1.
4.1.2- Transfira 50mL de cada uma das cinco solues padro secundrio de nitrato
para um bquer de 250mL e adicione 1mL de soluo de salicilato de sdio
0,5% recm preparada (etapa realizada pelos tcnicos).
4.1.3- Evapore at a secura em estufa a 105
o
C (etapa realizada pelos tcnicos).
4.1.4- Adicione 1mL de cido sulfrico concentrado para permitir a transformao do
NO
3
-
(nitrato) para NO
2
+
(nitrnio) e deixe esfriar.
4.1.5- Deixe as solues em repouso por 10 minutos, sob agitao ocasional.
4.1.6- Aps resfriar, adicione 50mL de gua soluo e agite.
4.1.7- Transfira cada soluo para um balo de 100mL e adicione 7mL de soluo
de tartarato de sdio e potssio em NaOH.
4.1.8- Aps resfriamento, acerte o volume do balo com gua deionizada.
4.1.9- Aguarde 10 minutos e faa a leitura em espectrofotmetro em comprimento de
onda de 420nm, ajustando o zero com gua destilada.
4.1.10- Leia a absorbncia das cinco solues padro secundrio, anote os valores
no Quadro 2 e construa a curva de calibrao Abs X C, utilizando papel
milimetrado.

Quadro 1- Preparao das solues padro secundrio pela diluio da soluo de
padro primrio (100 mg/L)
Volume da soluo
padro primrio (mL)
Volume total (mL)

Concentrao de NO
3
-
da
soluo padro secundrio
(mg L
-1
)
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
50
50
50
50
50
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0

Quadro 2- Valores de absorbncia das solues padro secundrio de nitrato
Concentrao de NO
3
-
da soluo
padro secundrio
(mg L
-1
)
Absorbncia a 420nm
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0

4.2- Determinao do teor de nitrato em gua

4.2.1- Transfira 50mL da amostra de gua para um bquer de 250mL e adicione
1mL de soluo de salicilato de sdio 0,5% (etapa realizada pelos tcnicos).
4.2.2- Evapore at a secura em estufa a 105
o
C (etapa realizada pelos tcnicos).

4.2.3- Adicione 1mL de cido sulfrico concentrado para permitir a transformao do
NO
3
-
para NO
2
+
e deixe esfriar.
4.2.4- Deixe a soluo em repouso por 10 minutos, sob agitao ocasional.
4.2.5- Aps resfriamento, adicione 50mL de gua soluo e agite.
4.2.6- Transfira para um balo de 100mL e adicione 7mL de soluo contendo
tartarato de sdio e potssio em NaOH.
4.2.7- Aps resfriamento, acerte o volume do balo com gua deionizada.
4.2.8- Aguarde 10 minutos e faa a leitura em espectrofotmetro em comprimento de
onda de 420nm.
4.2.9- Determine a quantidade de nitrato por comparao com a curva padro
construda anteriormente.

BIBLIOGRAFIA

INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas analticas do Instituto Adolfo Lutz. Mtodos
qumicos e fsicos para anlise de alimentos. v. 1. 2 ed. So Paulo, 1976.

http://www.cetem.gov.br/publicacao/serie_anais_X_jic_2002/Fernanda.pdf


13 Determinao Espectrofotomtrica do Teor de Fsforo no Solo

1- Introduo

A determinao de fsforo no solo um fator importante porque pode
apresentar em primeira instncia um fator de qualidade do solo, j que um
composto desejvel. O tratamento do solo com cidos inorgnicos concentrados
solubiliza todas as formas de fsforo existentes no solo, transformando-o nos ons
H
2
PO
4
-
. Na presena do nion molibdato (MoO
4
2-
) em meio redutor (cido
ascrbico), o nion H
2
PO
4
-
produz um complexo de cor azul, cuja intensidade
proporcional quantidade de fsforo.

H
2
PO
4
-
+ MoO
4
-2
+ c. Ascrbico H
3
PO
4
Mo
x
O
y

complexo azul

A maioria dos solos do cerrado contm baixo teor de fsforo total e muito baixo
de fsforo disponvel para as plantas, enquanto que os solos argilosos apresentam
alta capacidade de reteno do fosfato aplicado (adubos). Solos representativos do
cerrado contm entre 50-350ppm de fsforo total. A concentrao de fsforo na
soluo do solo muito baixa, normalmente inferior a 0,1 ppm. O pH da maioria dos
solos cultivados encontra-se na faixa de 4 a 5 e, conseqentemente, quase todo o
fsforo na soluo do solo na forma de ons H
2
PO
4
-
.

2- OBJETIVOS

Esta aula tem como objetivo determinar o teor de fsforo em diversas amostras
de solo.

3- Materiais

Soluo extratora de fsforo Bquer de 50 mL
Soluo para desenvolvimento de cor Bales de 50 mL
Soluo padro primrio de fsforo Esptula
Pipetas Espectrofotmetro
Erlenmeyer de 125 mL Balana semi-analtica
Proveta de 50 mL

4- PROCEDIMENTO

4.1- Preparao das solues

4.1.1- Soluo extratora do fsforo (etapa realizada pelos tcnicos): em um
bquer de 1L contendo 300mL de gua destilada adicione 4,2mL de HCl 0,05 molL
-1

e 7,0mL de H
2
SO
4
0,0125 molL
-1
. Homogeneze, deixe resfriar e transfira para um

balo de 1L, lavando o bquer algumas vezes com pores de 50mL de gua para
retirar toda a soluo que tenha ficado no mesmo.
4.1.2- Solues para desenvolvimento de cor (etapa realizada pelos tcnicos):
4.1.2.1- Soluo cida concentrada de molibdato de amnio: em um bquer de 1L
adicione 250mL de gua destilada, 2,0g de subcarbonato de bismuto (rapidamente),
150mL de cido sulfrico concentrado (CUIDADO! Isto deve ser feito lentamente e
em banho de gelo). Deixe resfriar e adicione a soluo recm preparada de
molibdato de amnio (20,0g para 200mL de gua destilada).
4.1.2.2- Soluo cida diluda (etapa realizada pelos tcnicos): coloque 300mL
da soluo cida concentrada de molibdato de amnio em um balo de 1L e
complete o volume com gua destilada.
4.1.2.3- Soluo de cido L- (+)-ascrbico 3%: pese 3,0g de cido e transfira para
um balo volumtrico de 100mL, complete o volume com gua destilada.
Alternativamente, o cido pode ser adicionado diretamente amostra contendo o
fsforo a ser analisado. Utiliza-se para isto, apenas uma ponta de esptula fina
contendo o cido.
4.1.3- Soluo padro primrio de fsforo (etapa realizada pelos tcnicos):
dissolva 0,439g de KH
2
PO
4
previamente seco em estufa em um balo volumtrico
de 1L, para se obter 100mg de P L
-1
. Adicione 1mL de H
2
SO
4
concentrado e
complete o volume para 1L
4.1.4- Soluo padro secundria de fsforo: com uma pipeta, mea os volumes
da soluo padro primrio indicados no quadro 1 e transfira para um balo
volumtrico de 50mL. Complete o volume com gua destilada.

Balo Volume da soluo
padro primrio de
fsforo (mL)
Volume total
(mL)

Concentrao da
soluo padro
secundria
(mg mL
-1
)
1
2
3
4
5
0,25
0,5
1,0
1,5
2,0
50
50
50
50
50
0,5 (P1)
1,0 (P2)
2,0 (P3)
3,0 (P4)
4,0 (P5)
Quadro 1- Preparao das solues padro secundrio de fsforo

4.2- Construo da curva de calibrao

4.2.1- Identifique cinco bqueres de 50 mL com os nmeros 1, 2, 3, 4 e 5.
4.2.2- Transfira 5,0 mL de cada uma das solues padro secundrio preparadas
anteriormente para cada um dos bqueres de nmero correspondente.
4.2.3- Adicione 10 mL da soluo diluda de molibdato de amnio e, em seguida,
cerca de 1,0 mL da soluo de cido ascrbico (ou uma pitada do cido, que
equivale a aproximadamente 0,03 g). Homogeneze e aguarde 30 minutos
antes da leitura.
4.2.4- Ajuste o espectrofotmetro para a leitura em comprimento de onda fixo de
660nm, e o ajuste do zero deve ser realizado com a mesma mistura de
solues na qual ser colocada a soluo de fsforo, mas sem a presena

deste. Isto feito para assegurar que nenhum tipo de interferncia externa
prejudicar a leitura de absorbncia.
4.2.5- Aps realizadas as leituras das absores das cinco solues, construa a
curva de calibrao de Abs X. C, utilizando os valores anotados no quadro 2.

Padro Concentrao de fsforo
do padro secundrio
(mg mL
-1
)
Absorbncia a 660 nm
(Abs)
1 0,5
2 1,0
3 2,0
4 3,0
5 4,0
Quadro 2- Valores da absorbncia das solues padres de fsforo

4.3- Determinao do teor de fsforo em uma amostra de solo

4.3.1- Extrao do solo
4.3.1.1- Coloque 5 g de terra fina seca ao ar (TFSA) em erlenmeyer de 125 mL e
adicione 50 mL da soluo extratora.
4.3.1.2- Agite por 5 minutos.
4.3.1.3- Deixe em repouso por uma noite.
4.3.1.4- Filtre o sobrenadante (extrato).

4.3.2- Reao colorimtrica
4.3.2.1- Pipete 5 mL do extrato filtrado obtido no item anterior e coloque em um
bquer de 50 mL;
4.3.2.2- Adicione 10 mL da soluo cida diluda de molibdato de amnio e o cido
ascrbico como descrito anteriormente;
4.3.2.3-Homogeneze e aguarde 30 minutos. Aps este tempo, proceda leitura no
espectrofotmetro como indicado anteriormente, em comprimento de onda
660nm.
4.3.2.4- Opcionalmente, podem-se repetir as leituras de pelo menos dois pontos
usados para a construo da curva de calibrao, a fim de verificar se houve
alterao nos valores de absorbncia.
4.3.2.5- Compare o valor de absorbncia obtido com a curva padro construda na
primeira parte da aula e encontre a concentrao de fsforo do solo
analisado.

BIBLIOGRAFIA

EMBRAPA (EMPRESA BRASILEIRA DE PESQUISA AGROPECURIA). Manual de
mtodos de anlise de solos. 2 ed. Rio de Janeiro, 1997. 212 p.


14 Determinao do pH do Solo

1- Introduo

O pH dos solos uma medida importante para se estabelecer um referencial
sobre a qualidade e provvel fonte de contaminao do mesmo por produtos
qumicos de origem orgnica e/ou inorgnica.
O solo considerado como uma mistura de material inorgnico, matria
orgnica e gua. Esta gua que d origem caracterstica de pH do solo em
questo, uma vez que o hidrognio ionizvel que possa estar presente no solo
entrar em equilbrio com a gua.
O pH dos solos o resultado de reaes complexas de troca inica que variam
em uma ampla extenso tanto na velocidade como no estado final de equilbrio,
dependendo do contedo da amostra de solo, principalmente o balano entre os
vrios componentes da mistura do solo, tal como matria orgnica, argila e contedo
de areia. Sendo assim, tanto o tempo como a amostragem podem ser fatores
crticos na obteno de resultados reprodutveis.
Normalmente realiza-se a medida de pH em gua e em soluo de CaCl
2
0,01
mol L
-1
. Esta ltima oferece algumas vantagens em relao primeira: 1) o pH em
CaCl
2
0,01 mol L
-1
pouco afetado pela relao terra/soluo; 2) a concentrao
salina de 0,01 mol L
-1
suficiente para padronizar as variaes de sais entre
amostras, o que evita as variaes sazonais de pH e 3) a suspenso solo/CaCl
2

floculada, o que permite a obteno de um sobrenadante de partculas de solo.
Obtm-se uma maior estabilidade do aparelho com a determinao do pH em CaCl
2

do que em gua. Isto permite uma maior reprodutibilidade dos resultados.
No processo de anlise de pH do solo alguns cuidados devem ser
observados: 1) o preparo das amostras deve ser feito o mais rpido possvel para
evitar transformaes que afetam os resultados analticos; 2 ) nos locais de
preparo, manuseio e estocagem das amostras de solo no aconselhvel a
manipulao de adubo, calcrio, sal mineral ou outros produtos agrcolas; 3) as
amostras de solo depois de analisadas, devem ser guardadas por um perodo
mnimo de 3 meses, a fim de possibilitar alguma repetio ou anlise complementar
e 4) a quantidade de terra que deve ser preparada para a anlise e eventuais
repeties de cerca de 300cm
3
.

2- Objetivos

O objetivo desta aula determinar o pH de diversas amostras de solo.

3- Materiais

Soluo de CaCl
2
0,01 mol L
-1
Bquer de 50 mL
Soluo tampo de pH 7,0 pHmetro
Soluo tampo pH 4,0 Balana semi-analtica
Basto de vidro

4- Procedimento

4.1- Passe a amostra de terra em peneira de 2 mm e deixe secar sobre folhas de
jornal, de preferncia sombra. Transfira a terra fina seca ao ar (TFSA), para
um saco plstico devidamente rotulado (etapa realizada pelos tcnicos).

4.2- pH em gua
4.2.1- Coloque 20 g de TFSA (terra fina seca ao ar) em um bquer de 100 mL.
4.2.2- Adicione 50 mL de gua destilada e agite vigorosamente com basto de vidro.
4.2.3- Deixe a soluo em repouso por 30 minutos
4.2.4- Calibre o pHmetro com solues de pH 7,0 e 4,0.
4.2.5- Faa a leitura do pH da amostra.

4.3- pH em CaCl
2
0,01 mol L
-1
4.3.1- Repita o procedimento anterior substituindo os 50 mL de gua por 50 mL de
soluo de CaCl
2
0,01 mol L
-1
.

Bibliografia

BLACK, C. A. Methods of soil analysis. Part 2. Madison (WI): American Society of
Agronomy, 1965. p .914-932.
DEFELIPO, B.V. e RIBEIRO, A. C. Anlise qumica do solo. Viosa: Conselho de
Extenso, 1981, p.17.
KEITH, L.H. Anal. Chem. v. 55. p. 2210-2218, 1983.
US DEPARTMENT OF AGRICULTURE. Soil: the yearbook of agriculture.
Washington, D.C, 1957. p. 67-80.


15 Cromatografia

1- Instrumentao bsica:
Os constituintes bsicos de um sistema cromatogrfico so:
- Reservatrio de Gs de Arraste. O gs de arraste fica contido em cilindros sob
presso. Assim, a escolha do gs de arraste independe da amostra a ser separada.
O parmetro mais importante a sua compatibilidade com o detector (alguns
detectores trabalham melhor quando se usam determinados gases). Os gases mais
empregados so H
2
, He e N
2
e a vazo do gs de arraste, que deve ser controlada,
constante durante a anlise.
- Sistema de Introduo de Amostra. Na CG, a seo do cromatgrafo gasoso onde
feita a introduo da amostra o injetor (ou vaporizador). Na verso mais simples,
trata-se de um bloco de metal conectado coluna cromatogrfica e alimentao de
gs de arraste. Este bloco contm um orifcio com um septo, geralmente de borracha
de silicone, pelo qual amostras lquidas ou gasosas podem ser injetadas com
microseringas hipodrmicas. Amostras slidas podem ser dissolvidas em um
solvente adequado. O injetor deve estar aquecido a uma temperatura acima do
ponto de ebulio dos componentes da amostra, para que a amostra se volatilize
completa e instantaneamente e seja carregada para a coluna. Se a temperatura for
excessivamente alta, pode ocorrer decomposio da amostra. A amostra deve entrar
na coluna na forma de um segmento estreito, para evitar alargamento dos picos.
- A quantidade de amostra injetada depende da coluna e do detector empregado.
Para colunas empacotadas, volumes de 0,1 l a 3,0 l de amostra lquida so
tpicos. Volumes altos prejudicam a qualidade de injeo (alargamento dos picos) ou
saturam a coluna cromatogrfica. Para a cromatografia gasosa de alta resoluo
(CGAR), os volumes de injeo deveriam ser da ordem de nanolitros. Entretanto,
no existe meio simples de se medir um volume to pequeno com a preciso
necessria. Assim, os injetores para CGAR so dotados de "diviso de amostra", de
modo que apenas uma frao do volume injetado (tipicamente entre 1/10 e 1/300)
chega coluna, sendo o restante descartado.
- Coluna Cromatogrfica e Controle de Temperatura da Coluna. Aps injetada e
vaporizada, a amostra introduzida na coluna cromatogrfica, onde efetuada a
separao. Na CG a "afinidade" de um soluto pela FM determinada pela
volatilidade do soluto, sua presso de vapor, que funo da estrutura do composto
e da temperatura. Alterando-se a temperatura, altera-se tambm a presso de vapor
e, por conseguinte, a "afinidade" de uma substncia pela FM.
- Se a temperatura da coluna for excessivamente baixa, todos os constituintes da
amostra tero presses de vapor muito baixas e ficaro quase que todo o tempo
dissolvidos na FE, fazendo com que a sua migrao pela coluna seja muito lenta. O
resultado pode ser um tempo excessivo de anlise e picos muito largos e baixos
(quanto mais tempo a substncia passa na coluna, mais ela se espalha).
Eventualmente, o composto pode nem sair da coluna. Por outro lado, uma
temperatura muito alta implica presses de vapor tambm muito grandes e os
compostos quase no passam tempo nenhum dissolvido na FE, saindo muito
rapidamente da coluna sem serem separados. Assim, a temperatura da coluna
uma condio que deve ser ajustada para se obter uma determinada separao.

Alm de consideraes sobre a separao, a temperatura empregada deve ser
compatvel com a FE empregada, pois as FE lquidas se volatilizam ou se degradam
com temperaturas excessivas. A temperatura da coluna deve ser rigorosamente
controlada, para assegurar a reprodutibilidade das anlises.
- No caso de amostras contendo constituintes com presses de vapor muito
diferentes, se a temperatura for ajustada para separao adequada dos compostos
menos volteis (temperaturas altas), os volteis sero muito pouco retidos e no
sero separados. Por outro lado, se o acerto for feito para separar os volteis
(temperaturas baixas), os constituintes pesados se apresentaro sob a forma de
picos excessivamente largos e baixos ou ficaro retidos na coluna. Este problema
pode ser contornado usando a programao linear de temperatura (PLT), atravs da
qual a temperatura da coluna vai sendo aumentada gradualmente durante a anlise.
A PLT permite separaes de amostras muito complexas (petrleo, leos essenciais,
etc.), no analisveis com temperatura de coluna constante (CG Isotrmica).
- Detector. O ltimo bloco de um CG o detector, que ser discutido
detalhadamente mais adiante.

INTRODUO: CROMATOGRAFIA GASOSA

2- Parmetros Fundamentais:
As caractersticas fundamentais de um sistema de CG so: reteno /
seletividade, eficincia e resoluo.
- Reteno e Seletividade. Na CG, o parmetro de reteno o tempo de reteno,
tr. Ele definido como o tempo transcorrido entre a injeo da amostra e o mximo
do pico cromatogrfico. Porm, mesmo que a substncia no interagisse de forma
alguma com a FE, o seu tempo de reteno no seria nulo, pois transcorreria algum
tempo entre a sua injeo e a sua passagem pelo detector. Este tempo corresponde
ao tempo que o gs de arraste demora para percorrer a coluna, e denominado
tempo de reteno do composto no retido (ou tempo morto), tm. O parmetro que
realmente reflete as caractersticas fsico-qumicas de reteno de um determinado
composto o tempo de reteno descontado do tempo morto, chamado de tempo
de reteno ajustado, :

A seletividade, capacidade de um sistema diferenciar dois compostos,
definida por:

sendo uma caracterstica que, na CG, mais associada coluna cromatogrfica.
- Eficincia. Na CG, a eficincia expressa pelo nmero de pratos tericos, que
calculada usando-se um parmetro de reteno (o tr) e a largura do pico
cromatogrfico - no caso, a largura de base, wb:

A altura equivalente a um prato terico calculada por:

sendo L o comprimento da coluna cromatogrfica. A dependncia de h com a
velocidade da FM descrita pela equao de van Deemter:

de forma que a velocidade do gs de arraste. O termo A est relacionado
com o alargamento do pico e o termo B com a difuso molecular do soluto na fase
mvel.
- Resoluo. Na CG, a resoluo entre duas substncia a razo entre a diferena
das distncias de migrao e a mdia das larguras das bandas. Na CG, ela
definida de maneira similar:

ou, se as larguras dos picos forem prximas,

3- Fases Estacionrias:
Na CG existe um grande nmero de fases estacionrias lquidas e slidas
disponveis comercialmente, de modo que a natureza da FE a varivel mais
importante na otimizao da seletividade.
As FE lquidas so as mais empregadas em CG. FE slidas (carvo ativo, slica,
peneiras moleculares e polmeros porosos) so aplicadas para separao de gases
e compostos de baixo massa molar. Em princpio, para um lquido ser usado como
FE em CG ele deve ser pouco voltil (presso de vapor at 0,1 mmHg ou 13,332 Pa
na temperatura de trabalho) e termicamente estvel. Para esta fase ser empregada
em uma separao em particular, ela precisa:
- ser um bom solvente para os componentes da amostra, caso contrrio o efeito ser
o mesmo de temperaturas de coluna excessivamente altas (os compostos ficaro
quase que o tempo todo no gs de arraste, sendo eluidos muito rapidamente e sem
separao);
- ser um bom solvente diferencial, isto , alm de dissolver bem todos os
constituintes da amostra, faz-lo com solubilidades suficientemente diferentes para
que eles possam ser separados; e
- ser quimicamente inerte em relao amostra.
Via de regra, FE com estruturas similares da amostra dissolvero melhor
seus constituintes, provendo melhores seletividades e separaes. FE polares
dissolvem melhor compostos polares, etc. Por exemplo: hidrocarbonetos podem ser
separados eficientemente usando esqualano (um alcano de massa molar elevada).
As FE mais populares so os silicones. Silicones so polmeros
extremamente estveis e inertes, o que os torna especialmente adequados CG.
Nesta classe, as polidimetilsiloxanas so os menos polares. A substituio dos
grupos metila na cadeia por outros grupos (fenil, ciano, trifluoropropil, etc.) fornece
FE com polaridades crescentes. Deste modo, eles podem ser empregados na
separao de misturas das mais diversas polaridades. Comercialmente, so
disponveis sob diversas denominaes, muitas delas praticamente equivalentes.
SE-30, OV-1 e DC-200 so nomes comerciais para polidimetilsiloxano de fabricantes
diferentes.
Outra classe de FE importante a dos poliglicis. So polmeros de
etilenoglicol e epxido, preparados com diferentes tamanhos de cadeia polimrica.
So FE moderadamente polares, adequadas para separao de lcoois, aldedos,
teres, etc. A denominao comercial "Carbowax" designa a srie de poliglicis mais
conhecida (p.ex., Carbowax 20M polietilenoglicol com massa molar mdia de
20.000.000 g/mol).

Um terceiro grupo importante de FE o dos polisteres. So obtidos por
condensao de dicidos com glicis. So fases altamente polares. As fases mais
comuns desta categoria so o succinato de dietilenoglicol (DEGS) e o adipato de
dietilenoglicol (DEGA).

4- Colunas empacotadas:
A coluna cromatogrfica o local onde ocorre a interao entre a amostra e a
FE. Existem duas geometrias bsicas de colunas para CG: as colunas empacotadas
(ou recheadas), e as colunas tubulares abertas (ou capilares).
Nas colunas empacotadas, a FE lquida depositada sob a forma de um filme
fino e uniforme sobre partculas de um suporte adequado. O suporte deve ser um
slido poroso com grande rea superficial, inerte e de boa resistncia mecnica. O
tamanho das partculas e dos poros deve ser o mais uniforme possvel. O material
mais empregado como suporte a diatomite, esqueletos fsseis de algas
microscpicas (diatomceas), compostos principalmente de SiO
2
amorfa e traos de
xidos metlicos. Muitas vezes, o material submetido a tratamentos qumicos para
diminuir a sua atividade superficial, e torn-lo mais inerte. A diatomite preparada
para suporte de CG comercializada com o nome de "Chromosorb", dentre outros.
Para preparar uma coluna empacotada, o material de enchimento (FE sobre
suporte) colocado da forma mais uniforme e compacta possvel ("empacotado") em
um tubo de comprimento e dimetro adequados. Os materiais mais usados para os
tubos de colunas so o ao inox e o vidro, sendo o primeiro preferido pelo manuseio
mais fcil. Se o material de enchimento no for colocado na coluna de forma
compacta e uniforme, os espaos vazios resultantes funcionaro como cmaras de
diluio para a amostra. O resultado sero picos mais largos e menor eficincia.
O tamanho da coluna varivel. Tipicamente so usadas colunas com
dimetros internos de 1 mm a 4 mm e 1 m a 3 m de comprimento. Quanto maior a
coluna, maior a eficincia; entretanto, tambm aumenta o tempo de anlise. Colunas
muito longas oferecem uma resistncia muito alta passagem de gs, exigindo
presses excessivamente altas.
Alm da natureza da FE e da qualidade do empacotamento, existem duas
variveis importantes que influem no desempenho de uma coluna empacotada:
- A percentagem de FE no material de enchimento. A percentagem de FE sobre o
suporte um parmetro que deve ser rigidamente controlado. Se a quantidade de
FE for muito baixa, partes da superfcie do suporte ficaro expostas amostra, que
poder ser adsorvida. O resultado o alargamento ou deformao dos picos.
Quanto mais FE, maior a reteno. A seletividade tambm aumenta, porm as
custas de aumento do tempo de anlise e diminuio da eficincia. Atualmente,
colunas contendo de 2 % a 10 % de FE so as mais usadas. Dificilmente so
empregadas colunas com mais de 30 % de carga.
O dimetro das partculas do suporte. Quanto menor o dimetro das
partculas do suporte, maior a eficincia da coluna. A uniformidade das partculas
tambm importante. Recheios com partculas cuja distribuio de tamanho seja
muito grande sero pouco eficientes. Normalmente, empregam-se suportes com 80-
100 mesh (149 m a 177 m de dimetro) ou 100-120 mesh (125 m a 149 m). Se
for usado suporte com partculas excessivamente finas, a resistncia passagem de
gs ser muito alta.

5- Colunas tubulares Abertas:

Nas colunas tubulares abertas (genericamente denominadas de "colunas
capilares"), a FE depositada na forma de um filme sobre a superfcie interna de um
tubo fino. A sua grande vantagem sobre as colunas empacotadas que, pelo fato de
serem tubos abertos, podem ser feitas colunas capilares de grandes comprimentos.
Como, quanto maior o comprimento, mais pratos tericos contm a coluna (e maior
a sua eficincia), colunas capilares so muito mais eficientes que as empacotadas.
Normalmente, encontram-se colunas de 5 m at 100 m, embora j tenha sido
fabricada uma coluna com 2175 m. Podem-se empregar tubos metlicos, de vidro ou
de slica fundida, sendo os ltimos atualmente os preferidos pela sua flexibilidade e
inrcia qumica.
Nas colunas empacotadas, o desempenho afetado pelo dimetro e
uniformidade das partculas do recheio e pela carga de FE. Nas colunas capilares,
so importantes o dimetro interno da coluna e a espessura do filme de FE. Quanto
mais fina for a coluna, mais eficiente ela ser. Entretanto, colunas muito estreitas
suportam pouca FE, o que diminui a sua seletividade. Tipicamente, usam-se colunas
com dimetros internos entre 0,1 mm e 0,5 mm. A espessura do filme de FE
equivale percentagem de FE das colunas empacotadas, de modo que quanto mais
espesso for o filme, maior a reteno e a seletividade. Filmes excessivamente
espessos causam alargamento dos picos e grandes tempos de anlise.
Normalmente, empregam-se filmes de 0,1 m a 3,0 m.
As FE so as mesmas usadas para colunas empacotadas. Muitas vezes, para
minimizar as perdas de fase por volatilizao durante o uso, a FE fixada s
paredes do tubo por algum meio. Pode-se polimerizar parcialmente a fase aps a
deposio (fases imobilizadas) ou ento lig-la quimicamente s paredes (fase
ligada).
A capacidade de processamento de amostra das colunas capilares menor
que aquela das empacotadas. Dependendo da coluna, ela pode ser saturada com
quantidades to pequenas quanto 0,001 l de amostra. Como a injeo direta de
volumes de amostra desta ordem de grandeza invivel, deve-se recorrer ao
artifcio da diviso de amostra na injeo. Porm, o uso de diviso de amostra
apresenta alguns inconvenientes. difcil ajustar reprodutivelmente a razo de
diviso (frao da amostra injetada que entra na coluna), o que pode acarretar erros
na anlise quantitativa. Alm disso, amostras contendo constituintes com
volatilidades muito diferentes podem ser alteradas pela diviso: a frao da amostra
que realmente vai para a coluna fica enriquecida com os componentes menos
volteis.
Dada a grande eficincia das colunas capilares, podem ser realizadas
separaes de misturas extremamente complexas: fraes de petrleo, essncias,
amostras biolgicas, etc. No caso especfico de anlises de interesse ambiental
(poluentes em guas e ar, por exemplo), quase que obrigatrio o seu uso. A
tendncia atual que a maioria das anlises seja feita com o uso de colunas
capilares. Isto no significa que as colunas empacotadas esto sendo abandonadas,
porm o seu uso deve ficar restrito aplicaes especficas.

6- Detectores:
O detector um dispositivo que indica e quantifica os componentes
separados pela coluna. Um grande nmero de detectores tm sido descritos e
usados em CG. Existem, entretanto, algumas caractersticas bsicas comuns para
descrever seu desempenho:

- Seletividade. Alguns detectores apresentam resposta para qualquer substncia
diferente do gs de arraste que passe por ele. Estes so os chamados detectores
universais. Por outro lado, existem detectores que respondem somente a compostos
que contenham um determinado elemento qumico em sua estrutura, que so os
detectores especficos. Entre estes dois extremos, alguns detectores respondem a
certas classes de compostos (detectores seletivos).
- Rudo. So os desvios e oscilaes na linha de base (sinal do detector quando s
passa o gs de arraste). Pode ser causado por problemas eletrnicos, impurezas e
sujeiras nos gases e no detector, etc. Por melhor que seja o funcionamento do
sistema, sempre existe rudo.
- Tipo de Resposta. Alguns detectores apresentam um sinal que proporcional
concentrao do soluto no gs de arraste; em outros, o sinal proporcional taxa
de entrada de massa do soluto no detector. Isto depende do mecanismo de
funcionamento de cada detector.
- Quantidade Mnima Detectvel (QMD). a quantidade de amostra mnima para
gerar um sinal duas vezes mais intenso que o rudo. uma caracterstica intrnseca
do detector. Quanto menor a QMD, mais sensvel o detector.
- Fator de Resposta. a intensidade de sinal gerado por uma determinada massa de
soluto, que depende do detector e do composto estudado. Pode ser visualizado
como a inclinao da reta que correlaciona o sinal com a massa de um soluto (curva
de calibrao). Quanto maior o fator de resposta, mais confivel a anlise
quantitativa.
- Faixa Linear Dinmica. a razo entre a menor e a maior massa entre as quais o
fator de resposta de um detector para um soluto constante, isto , onde a curva de
calibrao linear. Os dois detectores mais significativos em CG so o Detector por
Condutividade Trmica (DCT) e o Detector por Ionizao em Chama (DIC).

7- Anlise Quantitativa:
A CG uma tcnica eminentemente quantitativa. O princpio bsico da
quantificao que a rea dos picos registradas no cromatograma proporcional
massa do composto injetada. Assim, fundamental para a confiabilidade da anlise
que a rea dos picos seja medida o mais exata e reprodutvel possvel. Existem
vrios modos de se medir a rea de um pico cromatogrfico:
- Tcnicas Manuais. Quando o cromatograma coletado por um registrador
analgico, usualmente a rea dos picos medida manualmente. O procedimento
mais empregado consiste em supor que o pico cromatogrfico se aproxima de um
tringulo issceles. Mede-se a altura do pico (h) e a sua largura de base (wb) ou
meia-altura (wh), e calcula-se a rea pelas frmulas usadas para clculo de rea de
tringulo:
ou
A convenincia de se usar uma ou outra forma depende da largura do pico, da
assimetria, etc. Pode-se tambm substituir a rea pela altura do pico. Isto s
possvel para picos estreitos e simtricos.
- Integradores Eletrnicos. Integradores so dispositivos baseados em
microprocessadores que coletam o sinal cromatogrfico, digitalizam-no (transformam
o sinal eltrico em nmeros), detectam a presena de picos e calculam a sua rea.
Integradores so muito mais precisos e rpidos que qualquer mtodo manual de
medida, desde que empregados convenientemente. Embora sejam dispositivos

caros, quando necessria rapidez na produo de resultados, o seu uso quase
mandatrio.
- Computadores. O integrador pode ser substitudo por um computador, desde que
este tenha um dispositivo para converter o sinal eltrico em nmeros que possam
ser guardados em memria (conversor analgico-digital), e se disponha de
programas adequados para fazer a anlise do cromatograma digitalizado. O custo
de um computador com os acessrios necessrios para coletar e analisar
cromatogramas , via de regra, inferior ao de um bom integrador. Alm disso, com
um software e operao adequada, pode fornecer resultados mais confiveis que
este ltimo.
Qualquer que seja o modo usado para medir a rea dos picos, o procedimento geral
de uma anlise quantitativa por CG envolve a obteno do cromatograma da
amostra, a medida da rea dos picos de interesse e o clculo da massa
correspondente a cada um dos picos. Este clculo deve ser feito empregando uma
curva de calibrao: um grfico correlacionando a rea do pico com a massa do
composto. A curva de calibrao obtida cromatografando-se padres contendo
massas conhecidas dos compostos a serem quantificados. Para cada substncia,
deve ser feita uma curva de calibrao prpria, j que cada composto responde de
maneira diferente ao detector.
O esquema geral proposto acima chamado de padronizao externa. Como
muito difcil conseguir boa reprodutibilidade entre injees diferentes, ele muitas
vezes sujeito grande impreciso e inexatido. Para contornar este problema, pode-
se usar a chamada padronizao interna, onde a cada soluo a ser injetada
adiciona-se uma quantidade exatamente igual de um composto que seja separvel
dos componentes da amostra, e que no exista nela (padro interno). Como para
todas as solues, tanto das amostras como dos padres existe a mesma massa do
padro interno, a rea do seu pico dever ser a mesma. Este fato faz com que este
pico possa ser usado para corrigir a rea dos picos dos constituintes da amostra e
dos padres, eliminando-se, pelo menos parcialmente muitas deficincias da
injeo.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA:
http://www.chemkeys.com/bra/md/md.htm: Literatura Consultada
1 - McNair, H.M.; Miller, J.M., "Basic Gas Chromatography". John Wiley & Sons,
New York, 1997.
2 - Scott, R.P.W.; Perry, J.A., "Introduction to Analytical Gas Chromatography". 2a
Ed., Marcel Dekker, New York, 1995.
3 - Bonato, P.S., Cromatografia Gasosa in Collins, C.H.; Bonato, P.S.; Braga,
G.L., "Introduo a Mtodos Cromatogrficos". 6a edio, Editora da Unicamp,
Campinas, 1995.

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