Processos Qumicos Industriais

Gases combustveis
Combusto
a reao qumica do oxignio com
materiais combustveis em cujo processo
se apresentam luz e rpida produo de
calor. A diferena entre a reao qumica
de oxidao clssica (ferrugem, zinabre,
alumina, etc.) e a de combusto a
velocidade com que esta ltima ocorre,
independente da quantidade de calor
liberado.
Combusto estequiomtrica
a reao de oxidao terica que
determina a quantidade exata de
molculas de oxignio necessrias para
efetuar a completa oxidao de um
combustvel:




CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2H
2
O
H
2
+ O
2
H
2
O
S + O
2
SO
2
Combusto completa
a reao de combusto em que todos os
elementos oxidveis constituintes do
combustvel se combinam com o oxignio,
particularmente o carbono e o hidrognio,
que se convertem integralmente em
dixido de carbono(CO
2
) e gua (H
2
O)
independentemente da existncia de
excesso de oxignio(O
2
) para a reao.
Combusto incompleta ou parcial
Nesta reao aparecem produtos
intermedirios da combusto,
especialmente o monxido de
carbono(CO) e o hidrognio(H
2
), resultado
da oxidao incompleta dos elementos do
combustvel. Ela pode ser induzida pela
limitao na quantidade de oxignio
oferecido para a reao, pelo resfriamento
ou sopragem da chama.
Ar terico
As reaes de combusto so
normalmente realizadas com o
oxignio(O
2
) contido no ar atmosfrico. A
composio do ar atmosfrico ,
aproximadamente, 21 % de oxignio(O
2
) e
79 % de nitrognio(N
2
). O ar terico a
quantidade de ar atmosfrico que fornece
a quantidade exata de molculas de
oxignio necessrias para efetuar a
combusto estequiomtrica.
Excesso de ar
Para reduzir ao mnimo a presena dos produtos
intermedirios em uma combusto, tais como
monxido de carbono(CO) e hidrognio(H
2
),
aplica-se uma quantidade de ar superior ao ar
terico, chamada ar real, para que a abundncia
de oxignio(O
2
) proporcione uma reao
prxima da Combusto Perfeita. A diferena
entre o ar terico e o ar real chamada de
Excesso de Ar e apresentada como uma
relao percentual.
Combusto real
a reao que ocorre na prtica nos
equipamentos combustores com maior ou
menor excesso de ar e com a presena de
alguma quantidade mnima de produtos
intermedirios da combusto;
CH
4
+(1,1)*2O
2
+8,27N
2
= 0,95CO
2
+2H
2
0+0,05CO+0,225O
2
+8,27N
2
Poder calorfico
a quantidade de energia liberada pela
combusto completa de uma unidade de
massa ou de volume de uma substncia
combustvel.
Devido formao de gua (H
2
O) nos
produtos da combusto foram definidos
dois valores de poder calorfico para as
substncias combustveis: Poder
Calorfico Superior e Poder Calorfico
Inferior.

Poder calorfico
O Poder Calorfico Inferior PCI o calor de
combusto com o vapor de gua no
condensado. Quando os produtos so
resfriados at a temperatura inicial e a
gua condensada, seu calor latente de
vaporizao libertado e obtm-se o
Poder Calorfico Superior PCS, mais
elevado.
Poder calorfico
SUBSTNCIA
Kca/ m
3
a 15,5
o
C e
1 atm
Kcal/Kg
PCS PCI PCS PCI
Hidrognio
2.892 2.447 33.947 28.681
Monxido de carbono
2.857 2.866 2.415 2.415
Metano
9.015 8.125 13.267 11.957
Etano
15.894 14.604 12.392 11.352
Propano
23.067 21.225 12.035 11.081
Butano
29.990 27.703 11.839 10.906
Carvo mineral
7.830 7.830
Poder calorfico de gases
combustveis
Gs Combustvel
Composio percentual
Gs natural
Gs de
coqueria
Gs de gua
Gs de
sntese
CO
6,3 42,8 33,4
CO
2

1,8 3,0 3,9
H
2

53,0 49,9 34,6
N
2
1,1 3,4 3,3 7,9
O
2

0,2 0,5 0,9
Metano 67,6 31,6 0,5 10,4
Etano
31,3
Outros
3,7 8,9
PCS Kcal/m
3
a 15,5
o
C e 1 atm 10.963 5.232 2.741 4.770
O gs combustvel - histria
A primeira notcia que se tem do uso de substncias
gasosas como combustveis informa que ele foi feito, por
volta do ano 900, pelos chineses que canalizavam um
gs combustvel por meio de tubos de bambu e usavam-
no para iluminao.

A primeira produo de um gs combustvel proveniente do
carvo ocorreu por volta de 1665, na Inglaterra, e sua
primeira utilizao foi em iluminao, em 1792.

No passou muito tempo e as companhias de gs
comearam a ser organizadas e a fabricao comeou a
ser feita em bases comerciais. A descoberta de outras
misturas gasosas combustveis, como o gs dgua e o
gs de gerador ou gs de gasognio, foram novas
etapas do desenvolvimento dessa indstria.
O gs combustvel histria
Desde a Revoluo industrial, no sculo 18, a necessidade
de energia para os processos cotidianos da humanidade
vem aumentando ininterruptamente.
H constante demanda pelo uso de combustveis.
O gs natural tem acumulado os melhores resultados
operacionais e econmicos.
Considerando que o seu consumo mundial triplicou nos
ltimos trinta anos, consolida-se cada vez mais como
opo inteligente de aproveitamento de recursos
energticos alternativos ao petrleo.
De acordo com previses de consumo, at o ano 2020, o
GN o combustvel que mais crescer, inobstante a
performance do petrleo e suas variaes de preos.
Matriz energtica nacional
Matriz energtica nacional
Evoluo das reservas nacionais
provadas de GN em bilhes de m
3
Consumo de gs natural no Brasil
Gs natural
Gs Natural a designao genrica da mistura de
hidrocarbonetos gasosos, resultante da decomposio
da matria orgnica fssil no interior da terra.
composto principalmente por metano (de 78% a 82% em
volume), podendo apresentar tambm outros
hidrocarbonetos mais pesados, gs carbnico, N
2
, gua
e outras impurezas
A Portaria 243 de 18.10.00, da ANP define Gs Natural
(GN): todo hidrocarboneto que permanea em estado
gasoso nas condies atmosfricas normais, extrado
diretamente a partir de reservatrios petrolferos ou
gasferos, incluindo gases midos, secos, residuais e
gases raros;
Gs natural
Caractersticas: densidade inferior do ar, baixo ponto de
vaporizao e o limite de inflamabilidade superior a
outros gases combustveis quando em contato com o ar.

Sua liquefao produz uma mistura de alta densidade
energtica, que permite a estocagem, o transporte e sua
posterior transformao. Quando produzido juntamente
com o petrleo (subproduto do processo de refino)
chamado gs associado - comum, por exemplo, nos
poos da Bacia de Campos.

Existe tambm o Gs Natural no associado, encontrado
em jazidas sem petrleo, como no Campo de Juru, na
Amaznia.


Processos de utilizao do GN
Combustvel para atendimento trmico direto
Aplicao siderrgica onde ele utilizado como
redutor no processamento dos minrios
Matria prima bsica para a produo de
combustveis sintticos como nafta, gasolina,
querosene, leos lubrificantes e outros
Produo de gasoqumicos: produo de
petroqumicos a partir do GN
Gs natural Uso como combustvel
Uma vez extrado, o Gs Natural necessita de
tratamento para adequar-se ao consumo como
combustvel. enviado por gasodutos a
Unidades de Processamento de Gs Natural,
(UPGN) para retirada de fraes condensveis.
Uma delas o Gs Liquefeito de Petrleo - GLP
(mistura dos gases propano e butano), e a outra
frao a gasolina natural.

Nas UPGNs so retiradas tambm impurezas,
tornando o combustvel mais limpo e pronto para
o consumo.
Purificao do gs natural
Alm do propano e do butano, de valor
industrial, o GN contm gua e H
2
S que
devem ser removidos antes de o GN ser
injetado nas linhas de transmisso.
Os mtodos para desidratao do gs so:
Compresso;
Tratamento com substncias secativas (alumina,
slica gel, glicerina, dietilenoglicol etc);
Refrigerao.

Purificao do gs natural
A eliminao do H
2
S feita pela reao com
aminas alifticas:
2 RNH
2
+ H
2
S (RNH
3
)
2
S
O processo reversvel pelo aquecimento.

Gs natural Uso como combustvel
O gs natural um combustvel limpo.
J processado, no poluente, no txico, nem
irritante e no apresenta cheiro. mais leve que o ar,
por isso se dissipa rapidamente na atmosfera em caso
de eventual vazamento.
O gs natural necessita de uma condio muito especial
para inflamar, sua temperatura de ignio superior a
600C, muito acima da temperatura de ignio de lcool
e da gasolina que esto na ordem de 200C a 300C.
A queima do gs natural, por ser mais completa do que a
dos outros combustveis, reduz as emisses de
monxido de carbono e hidrocarbonetos, em
comparao com a gasolina.
Por estes motivos considerado ecologicamente
correto.
Gas de sntese a partir do GN
Os hidrocarbonetos do gs natural so colocados a reagir
com vapor em presena de catalisadores e a altas
temperaturas para produo de hidrognio(H
2
),
carbono(C) e xidos de carbono(CO
x
). A utilizao de
outros catalisadores permite a converso completa dos
hidrocarbonetos em xidos de carbono e hidrognio. A
altas temperaturas este processo pode ser realizado
com oxignio sem a adio de catalisadores.

As misturas de hidrognio e xidos de carbono so
chamadas gases de sntese e se aplicam em diversos
processos.

Misturas H
2
e CO
O gs de sntese resultante da reao entre vapor
e hidrocarbonetos do gs natural uma mistura
de hidrognio, monxido de carbono, dixido de
carbono e metano. A partir deste gs se produz
uma mistura composta apenas por hidrognio e
monxido de carbono com diferentes
composies adequadas s vrias operaes de
sntese como a produo de metanol, lcoois e
aplicao no processo Fischer-Tropsch
(produo de hidrocarbonetos superiores).
Hidrognio
H elevada demanda de hidrognio para o processos de
hidrogenao de produtos do petrleo, da petroqumica,
da qumica e da indstria alimentcia.

A partir do gs de sntese os xidos de carbono so
removidos e o gs rico em hidrognio resfriado
baixas temperaturas e sua purificao realizada por
fracionamento. O processo final de liquefao do
hidrognio ocorre a temperatura inferior a 230 C.

A produo de hidrognio de elevada pureza partir do
gs natural exige um circuito de produo com etapas de
purificao e limpeza do gs, produo de hidrognio,
purificao do hidrognio, reativao por aminas e a
compresso e armazenagem do hidrognio puro.

Metanol
Usando gs de sntese com composio de 2
(duas) partes de hidrognio para 1 (uma) parte
de monxido de carbono, h formao do
metanol em presena de vapor dgua,
presso de 35 MPa e 400 C.

O metanol (CH
3
OH) utilizado para fabricao de
formaldedos para matrias plsticas, filmes e
polisteres e solventes diversos, cido actico e
metil tercirio butil ter (MTBE) ou como
combustvel. Sua obteno partir do gs
natural fcil, em processos de baixa presso e
fabricao mais econmica em comparao
outras matrias primas.
Eteno e derivados superiores
O eteno e o propeno ocupam o primeiro lugar em
importncia como matria-prima da indstria qumica.
Sua produo comercial tradicionalmente obtida por
recuperao dos gases de refinaria de petrleo,
craqueamento trmico de hidrocarbonetos leves,
principalmente etano e propano, ou uma combinao
destes dois processos.

A tecnologia de converso do gs natural em olefinas,
conhecida como GTO (Gas to Olefins) est baseada em
um processo de converso de metanol em olefinas,
principalmente eteno e propeno e tambm o buteno,
conhecido como MTO (Methanol to Olefins).

Eteno e derivados superiores
O processo GTO uma combinao da
produo de gs de sntese, produo de
metanol e converso do metanol em
olefinas.
Gasoqumica
A produo de petroqumicos partir do gs
natural que se diferencia da produo tradicional
a partir de derivados do petrleo pelo insumo
bsico e por inmeras vantagens, em particular
a reduo expressiva de impactos ambientais
a gasoqumica.

Os produtos so os mesmos, eteno, propeno,
buteno, polmeros(polietileno e polipropileno),
matrias primas na fabricao de fibras
sintticas, borrachas sintticas, plsticos,
revestimentos, qumica automotiva, produtos
nitrogenados, detergentes e outros.

Combustveis sintticos
A principal referncia para a importncia dos combustveis
sintticos derivados do gs natural a produo de
combustveis automotivos de rtulo Premiun.

A qualidade superior em termos do desempenho e emisses da
gasolina, diesel e querosene produzidos a partir do GN pelo
processo Fisher-Tropsch o diferencial dos processos GTL
(Gas to Liquid).

O GN convertido em gs de sntese numa primeira etapa.
A seguir, o gs de sntese processado em um reator
Fischer-Tropsch com catalisadores como cobalto e ferro. O
processo seguinte a hidroizomerizao, adio de
hidrognio e arranjo da estrutura molecular do
hidrocarboneto.

Combustveis sintticos
Gs de sntese a partir do carvo
GLP
Propano e butano lquidos so usados como
reservas e suplementos de demanda nos
sistemas de fornecimento domstico e
industrial.

O GLP vem do subsolo como constituinte do
Gs Natural mido, ou do petrleo cru, ou
aparece como subproduto da refinao.
GLP Brasil em 2011
Total de vendas de GLP 2011
GLP e GN
O GN proveniente de poos em alta presso devem passar
por separadores que efetuam a remoo de impurezas e
hidrocarbonetos condensados.

Muitos gases naturais contm quantidade suficiente de
octano (C
8
H
18
), butano (C
4
H
10
) e propano (C
3
H
8
) que
garantem a instalao de uma planta para produo de
GLP e Gasolina Natural. Estes produtos oriundos do gs
natural so de qualidade superior ao resultante dos
processos de refino do petrleo.

Considerando que em uma refinaria s possvel extrair do
petrleo, no mximo 8 % de GLP, a produo deste
combustvel a partir do gs natural pode atingir
propores significativas do mercado.
Gs de coqueria - GCO
O GCO s produzido na atualidade como co-
produto do coque.

Os co-produtos do coletor principal (na sada da
coqueria) passam para um condensador
primrio e um extrator de alcatro onde o GCO
separado do licor amoniacal e do alcatro do
carvo.

O GCO tem o amonaco removido na forma de
sulfato de amnia por borbulhamento em cido
slfurico.
Os leos leves so retirados por lavagem e, aps
separao do H
2
S, pode ser utilizado.
Sites para consulta
http://www.gasnet.com.br/gasnet_br/
http://www.gasnaturalsps.com.br/gasnatural_set.htm
http://www.anp.gov.br/