Tcnicas de Caracterizao e Anlise Qumica

Ana Isa Sequeira Sampaio

Mtodos de caraterizao de papis utilizados na alimentao a perspetiva de
conservao dos alimentos
Realizado no mbito do Seminrio I




Julho 2014;





















Tcnicas de Caracterizao e Anlise Qumica
Ana Isa Sequeira Sampaio
Mtodos de caraterizao de papis utilizados na alimentao a perspetiva de
conservao dos alimentos
Realizado no mbito do Seminrio I
sob a orientao de Carlos Silva
Julho 2014



ndice

Lista de abreviaturas....................................................................................................................................... i
Resumo ..............................................................................................................................................................ii
1. Papel - Evoluo histrica e importncia econmica ............................................................. 3
2. Caratersticas do papel .................................................................................................................... 5
2.1. Composio do papel [5] [10] ................................................................................................ 5
2.2. Produo de papel ........................................................................................................................ 6
2.2.1. Obteno da pasta de papel ................................................................................................... 6
2.2.2. Branqueamento e refinao. ................................................................................................ 7
2.2.3. Obteno de papel .................................................................................................................... 7
2.2.4. Secagem, revestimento e calandragem .........................................................................8
2.2.5. Corte e embalamento do papel ........................................................................................... 9
2.3. Propriedades do papel ................................................................................................................ 9
2.3.1. Propriedades mecnicas e morfolgicas........................................................................... 9
2.3.2. Propriedades eltricas e dieltricas ..................................................................................11
2.3.3. Propriedades ticas ............................................................................................................. 12
2.3.4. Propriedades Qumicas ........................................................................................................ 13
2.4. Exemplos de utilizao do papel ............................................................................................ 14
2.5. Mtodos de caraterizao das propriedades fsico-qumicas ........................................ 16
3. Especificidades do papel suporte de embalagem de alimentos ......................................... 16
3.1. Propriedades do papel requeridas para utilizaes na embalagem de alimentos .. 19
3.2. Exemplos de aplicao de papel em embalagens de alimento. .....................................22
4. Avaliao da estabilidade do papel utilizado como embalagem de alimentos..............22
4.1. Processos de degradao do papel na embalagem de alimentos. ................................23
4.1.1. De origem biolgica ...................................................................................................................23
4.1.2 De origem qumica ......................................................................................................................23
4.1.3 Outras origens ..............................................................................................................................24
4.2. Parmetros de avaliao do comportamento papel usado na embalagem de
alimentos e mtodos utilizados.............................................................................................................24
5. Concluso ..................................................................................................................................... 30




i

Lista de abreviaturas
CELPA Associao Nacional da Indstria Papeleira
DNA cido Desoxirribonucleico
DRIFT Espectroscopia infravermelho de transformada de Fourier de
refletncia difusa
EN Norma Europeia
FID Detetor de Ionizao por Chama
FTIR Espectroscopia infravermelho de transformada de Fourier
GC Cromatografia Gasosa
HPLC Cromatografia Lquida de Alta Eficincia
ISO Organizao Internacional para Padronizao
IV Infravermelho
MS Espectrometria de Massa
LC Cromatografia Lquida
PCR Reao em Cadeia de Polimerase
SEM Microscpio Eletrnico de Varredura














ii

Resumo

inegvel a importncia que o papel assume atualmente na nossa sociedade
assumindo-se como um dos principais materiais utilizados na embalagem de
alimentos podendo estar em contacto direto ou indireto com os alimentos a ser
consumidos.

Dado o crescente consumo de papel de observar que a produo de papel a
partir de fibras virgens se tornaria insustentvel, tanto a nvel econmico como
especialmente a nvel ambiental. Assim, a reciclagem de papel tem verificado
um aumento, tendo em considerao que a energia necessria para produo de
novo papel a partir do reciclado muito menor, para alm de muitas outras
vantagens, e da reduo de desperdcios e de custos de matria-prima e de
produo.

No entanto, com a reciclagem de papel usado, podemos estar, inadvertidamente
a adicionar compostos prejudiciais sade humana. Se considerarmos que este
papel ter como funo a embalagem de alimentos, torna-se necessrio
estabelecer limites para estes compostos e ainda a implementao de mtodos
analticos que permitam um controlo rigoroso aquando a produo do mesmo.
Hoje em dia, diversas tcnicas analticas podem ser utilizadas, permitindo com
fiabilidade e rigor determinar compostos, em diversos tipos de papel, desde o
HPLC at ao GC-MS, vrias tcnicas se tem otimizado para uma maior
resoluo e sensibilidade.

Neste trabalho, para alm de apresentar uma literatura variada sobre os mais
diferentes aspetos do papel, desde a histria at ao processo de produo,
apresentam-se ainda as diferentes tcnicas analticas desenvolvidas para
deteo e quantificao de compostos prejudiciais sade passveis de serem
encontrados em papel para embalagem de alimentos.




3

1. Papel - Evoluo histrica e importncia
econmica

O papel desempenha um papel fundamental no nosso dia-a-dia. Apesar
de nem sempre o reconhecermos, tem as mais diversas aplicaes.
O papel usado como material de embalagem: desde o fabrico das
caixas dos cereais que consumimos at aos sacos de papel utilizados
para transporte de compras; [1] como suporte de transmisso de
informao; o papel que utilizamos nos diferentes trabalhos, ao livro
que lemos antes de dormir, toda a nossa vida suportada por este
material que pode assumir as mais diferentes formas, de acordo com a
funo requerida. Por todos estes motivos, o seu estudo assume uma
importncia vital. [1]
O papel teve a sua origem no Antigo Egito, 3000 a.C. A sua
denominao deriva da palavra papiro, uma planta abundante na
regio na altura e com a qual se produzia o antecessor do papel, com
algumas caractersticas diferentes. O papel tal como o conhecemos tem
as suas origens na China, no inicio do primeiro milnio d.C. Antigos
registros chineses atribuem o seu desenvolvimento a T'sai Lun, em 105
d.C. [2]
A utilizao do papel foi se desenvolvendo nos pases asiticos,
passando da China para a Coreia, Japo, at chegar ao Tibete e India.
A descoberta do papel pelos rabes ocorreu durante uma batalha,
quando estes capturaram uma caravana chinesa, contendo material de
produo de papel. [2] Com este conhecimento abriram fbricas de
produo de papel, comeando por Bagdad e Cairo e mais tarde, com a
passagem destes povos por Portugal e Espanha, a produo de papel
foi-se espalhando pela Europa.
A produo de papel foi sendo alterada ao longo dos tempos, tentando
corresponder sempre s necessidades do Homem. Na sua fase inicial a
produo de papel tinha como nica funo a escrita, e a sua produo
era artesanal e em pequena-escala. O papel era essencialmente
constitudo por linho, cnhamo e trapos de algodo, levando produo
de papel de elevada qualidade. [3]
Fig. 2. Ilustrao em papel de
arroz. [51]
Fig. 1. Imagem de um papiro. [50]
4

No sculo XIV, iniciou-se o fabrico de papel em maior escala, utilizando
moinhos de gua, que produziam energia, utilizada na homogeneizao
da mistura da pasta de papel. No sculo XVI J. Gutenberg inventou a
imprensa, o que levou a um aumento da procura do papel. Tambm
nesta poca se aperfeioou a maquinaria necessria produo da pasta
de papel, melhorando-a e aumentando a sua produo, atravs da
inveno da Batedora, uma mquina que permitia uma maior
homogeneizao da pasta de papel, desenvolvida pelos Holandeses para
a produo do papel a partir da celulose.
Com o passar dos sculos a produo de papel foi aumentando e
atualmente esta totalmente mecanizada e realizada em grande escala.
[2, 3]
Segundo a CELPA, Associao da Industria Papeleira, em 2012 o
consumo de pastas para produo de papel diminuiu 1,8% em
comparao com 2011, como podemos observar na figura 4, onde a
laranja temos a produo para usos grficos, a vermelho para
domsticos, a verde para carto canelado, a cinza para embalagem e
empacotamento e a azul para outros. No entanto a produo de papel
aumentou 0,2%. Apesar de os valores serem contraditrios, estes
devem-se a um aumento de eficincia e produtividade na indstria do
papel.
Ainda de acordo com dados da CELPA a produo de papis de
impresso e escrita aumentou 0,1%, de cobertura para carto canelado
aumentou 2,9%. A produo de papis de uso domstico e sanitrio
diminuiu 8,1%.
Em 2012 a venda de pasta de papel aumentou 1,3%, predominando as
exportaes para o mercado comunitrio. Contudo a venda de papel e
carto diminuiu 1,3%, pois apesar de se verificar um aumento de 14,6%
nas exportaes, sendo 70,9% para a Unio Europeia, as vendas no
mercado nacional diminuram 16,4%.
As importaes de papel e carto desceram 1,8%, resultado do aumento
da produtividade da indstria nacional. Atualmente as importaes
esto relacionadas com tipos de papel e carto onde a capacidade de
produo nacional inexistente ou claramente inferior s necessidades.
Fig. 3. Bblia de Gutenberg. [52]
Fig. 4. Produo de papel,
segundo a CELPA. [4]
5

Assim, podemos afirmar que a indstria papeleira nacional se encontra
em crescimento, sobretudo na produo de pasta de papel para o
exterior. [4]

2. Caratersticas do papel
2.1. Composio do papel [5] [10]
O papel constitudo essencialmente por celulose, hemicelulose e
lignina. Pode ainda conter alguns aditivos e materiais de
revestimento.[A1]
A celulose, representada na figura 5 um polissacardeo que vai ser
constituinte das paredes celulares das clulas vegetais. Devido sua
elevada fora e resistncia decomposio, a celulose das plantas
utilizada como material de construo.
As fibras da celulose, quando colocadas em gua, vo formar pontes de
hidrognio entre os grupos hidroxilo da superfcie das fibras,
permitindo a unio entre as mesmas. Quando estabilizadas as ligaes e
removida a gua, estas ligaes vm a sua fora aumentada. Esta
propriedade o que d a origem utilizao de celulose na produo de
papel.[6]
A hemicelulose tambm um polissacardeo, como podemos observar
pela figura 6 e est presente na parede celular. Ao contrrio da celulose
constituda por vrios tipos de unidades de acar, como podemos
observar pela figura e no forma arranjo fibroso.
Absorve gua facilmente devido baixa massa e configurao irregular.
Esta propriedade vai diminuir o tempo e energia necessrios para tratar
a pasta de celulose, aumentando a rea especfica e a ligao das
fibras.[7]
A lignina um polifenol, e ao contrrio da celulose, um polmero
amorfo resultante da polimerizao dehidrogenativa de lcoois. A sua
estrutura est representada na figura 7.
um dos materiais mais resistentes e encontra-se, no ambiente,
associado celulose e hemicelulose, impedindo a degradao destas
fibras. [7] No entanto, a sua presena no papel vai reduzir a qualidade e
o tempo de vida do mesmo. Com a presena de lignina o papel vai
Fig. 5. Representao esquemtica
da celulose. [53]
Fig. 6. Representao esquemtica
da hemicelulose. [54]
6

amarelecendo ao longo do tempo, sendo importante a sua remoo para
obteno de papel de qualidade.[8]
A adio de compostos na produo de papel vai desde adio de cargas
minerais que vo aumentar a opacidade e melhora o acabamento;
agentes de colagem como copolmeros em combinao com amido,
formando uma matriz reticular superfcie do papel [9], que vo
controlar a absoro de gua; adio de amido, de forma a aumenta a
resistncia interna do papel; corantes e pigmentos para tingimento do
papel; aditivos como agentes de reteno de fibras. Podem ainda ser
adicionados bactericidas, controladores de pH, entre outros. [10]

2.2. Produo de papel
Apesar de poder sofrer algumas alteraes, de acordo com o tipo de
papel produzido, a produo de papel obedece a uma srie de passos
gerais e envolve, essencialmente, as etapas a seguir descritas.

2.2.1. Obteno da pasta de papel
A formao de pasta de papel pode realizar-se por via de trs processos
distintos: mecnico, qumico e mecnico-qumic0. O mtodo mecnico
consiste na passagem da matria-prima por uma superfcie abrasiva,
removendo as fibras sem a dissoluo da lignina, podendo-se utilizar for
via do aumento da temperatura e da presso melhorar-se a eficincia do
processo. Apesar de ter elevado rendimento e ser menos poluente, este
mtodo apresenta elevados gastos energticos.
O mtodo qumico separa as fibras pela solubilizao dos compostos
no celulsicos, cozendo a matria-prima a elevada temperatura e
presso. [12] Este processo permite separar a lenhina, que se vai
decompor e escurecer a pasta. Esta pasta de papel muito utilizada na
produo de papel de jornal. Contudo, se adicionarmos hidrxido de
sdio e sulfato de sdio, vamos remover a lenhina e os outros
compostos no celulsicos, ficamos com a fibra livre, que se vai separar
por depsito/sedimentao. Esta pasta vai ser de cor mais clara quando
comparada com a pasta sem uso da soluo. Esta soluo pode ser
separada da fibra e reciclada para nova limpeza da pasta de papel. [13]
Fig. 7. Representao esquemtica da
lignina. [55]
7

Este mtodo traz custos de produo e um menor rendimento, para
alm de ser um mtodo mais poluente quando comparado com o
mecnico. No entanto, este processo melhora a qualidade do papel
produzido.
O processo mecnico-qumico combina um pr-tratamento qumico da
matria-prima, seguido de um processo fsico de libertao das fibras.
Este mtodo ainda pouco utilizado. [12]

2.2.2. Branqueamento e refinao.
O branqueamento um passo muitas vezes dispensado na produo de
embalagens, o que lhes confere a sua cor escurecida caracterstica, mas
um passo bastante importante na produo da maioria dos papis.
[12]
No processo mecnico o branqueamento geralmente realizado por
perxido de sdio ou de hidrognio e hidrosulfito de sdio, usados
separadamente ou em conjunto. No mtodo qumico, pode-se utilizar
hipoclorito de cloro, sdio e clcio e dixido de cloro. [13]
O branqueamento com cloro assegura melhores resultados e mantm a
integridade das fibras, no entanto poluente para o ambiente. [12] Para
reduzir o seu uso realiza-se um pr-branqueamento com oxignio [13]
O processo de refinao consiste na remoo parcial das camadas mais
externas das fibras de origem vegetal, permitindo camada mais
interna das fibras aumentar com o contacto com a gua, libertando-a e
produzindo microfibras na superfcie da nova fibra, mais suaves e
flexveis, e aumenta a superfcie e o volume especfico. O refinamento
vai influenciar as propriedades tcnicas e mecnicas, do papel,
aumentando a transparncia e a coeso interna do papel, e diminuindo
a porosidade e a capacidade de drenagem da polpa, ou seja, a
capacidade que a polpa tem de remover a gua absorvida. [13], [14]

2.2.3. Obteno de papel
Uma vez branqueada, a pasta de papel vai ser transformada em folhas.
Neste passo reduz-se a quantidade de gua presente na pasta de papel e
a mesma estendida sobre uma rede, que vai forar as fibras a
8

unirem-se. [13], [14] Esta rede deve ser organizada de forma a permitir
um arranjo das fibras o mais uniformemente possvel e uma
distribuio homognea da pasta.
Uma vez formada a folha de papel realizado um processo de remoo
de gua, permitindo diminuir o seu contedo at 20% e aumentando a
resistncia do papel. [14]
Este processo de secagem realiza-se passando a folha por uma srie de
rolos que a vo pressionar, eliminando gua e aumentando a ligao
entre as fibras, atravs de um contacto forado. [13], [14]

2.2.4. Secagem, revestimento e calandragem
O processo de secagem consiste em remover a gua que permaneceu
aps a prvia presso. [13] Para tal, faz-se passar a folha por rolos
aquecidos e em contacto com o rolo, a gua presente na folha
transforma-se em vapor e removida, o que vai diminuir o contedo em
gua at 6%, o valor mais baixo passvel de se obter. [14]
O processo de revestimento, usado em papis para impresso ou escrita,
pode ser realizado durante o processo de secagem, com a adio de
compostos que vo fazer o papel adquirir as caractersticas requeridas
para cada espcie. [13] Estes compostos so tambm capazes de reduzir
a porosidade do papel, de macro para micro-poros, suavizando a
superfcie, aumentando a brancura da folha e assegurando uma melhor
penetrao da tinta no papel, reduzindo o seu consumo. Na mistura de
revestimento encontra-se pigmentos, aditivos auxiliares e molculas
ligantes, formando um lquido viscoso. Este vai ser espalhado sobre a
folha e quando aps o processo de secagem do papel promove a
formao de um revestimento slido.
A calandragem uma operao que vai aumentar o brilho e as
propriedades de impresso do papel, atravs da passagem de rolos de
superfcie rgida e suave, alternadamente, na folha. A calandragem no
um passo fulcral para a produo de papel de impresso de papel
normal, uma vez que possu caractersticas superiores. Este papel
utilizado sobretudo para publicidade e em imprensa, em produo de
papel para revistas. [13], [14]
9


2.2.5. Corte e embalamento do papel
Uma vez realizados todos os processos acima descritos, o papel
encontra-se em condies de ser entregue ao cliente. Esta entrega
pode-se verificar com o papel ainda em rolo, aps a sua inspeo. Porm
o rolo de papel pode ainda, dependendo das indstrias, passar por um
processo automatizado, capaz de cortar e embalar o papel cortado. A
maquinaria existente consegue ainda detetar a existncia ou no de
defeitos no papel produzido. [13], [14] Na figura 8 temos um exemplo
esquemtico dos vrios passos de produo de papel.

2.3. Propriedades do papel
As propriedades podem ser sistematizadas de acordo com a funo do
papel e genericamente poderemos as agrupar em diversas classes.

2.3.1. Propriedades mecnicas e morfolgicas
Nesta classe englobam-se nomeadamente a gramagem, a densidade do
papel, a espessura, porosidade, rugosidade, resistncia e humidade do
mesmo.
A gramagem uma das propriedades mais importantes do papel, e
representa a massa por unidade de rea. [15], [16] Esta propriedade
pode influenciar outras como a espessura e a opacidade. [5] A
importncia desta propriedade est ainda relacionada com a produo
dos diferentes papis. Cada indstria tem maquinaria para produzir
papel com razes massa/rea especficas, de acordo com o fim a que
este se destina. Alm disso o papel vendido por peso, o que torna esta
propriedade mais relevante do ponto de vista econmico. [15], [17]
A densidade do papel por sua vez expressa como a massa sobre
volume. Para obter uma maior densidade, o papel deve passar pelo
processo de calandragem, que vai reduzir o volume da folha. O aumento
da densidade torna o papel mais suave e brilhante, menos opaco mas
tambm menos resistente. Papis mais densos, com menos volume
sero tambm os mais utilizados para escrita. Papis menos densos so
geralmente utilizados como papel absorvente. [15], [17], [16]
Fig. 8. Imagem ilustrativa da
produo de papel. [56]
10

A espessura do papel corresponde a distncia entre as faces da folha de
papel. A espessura do papel afeta outras propriedades, como resistncia
do papel e as suas propriedades ticas. A espessura uma propriedade
de relevo, especialmente em papel de impresso, papel condensado,
carto de enchimento, entre outros. [15], [16]
Dado que papel composto por fibras que no se encontram totalmente
ordenadas, levando por isso formao de poros que podem conter at
70% de ar, [15] pelo que pode revelar papis mais ou menos porosos.
Esta porosidade vai quantificar a capacidade que o papel tem em se
deixar atravessar pelo ar. [16] A porosidade do papel pode ser alternada
por processos posteriores como por exemplo por aplicao de camadas
de outros materiais de revestimento ou de substncias hidrofbicas ou
que provoquem a colmatao dos poros.
A maioria dos papis no-revestidos moderadamente poroso, e os
revestidos no so porosos. A porosidade tem uma relao
inversamente proporcional com a densidade, e vai ainda afetar algumas
caractersticas do papel, como a capacidade de absoro de vernizes,
pois poros maiores vo fazer com que estes atravessem o papel e no se
fixem. [16]
Uma outra caraterstica dos papis est relacionada com rugosidade ou
suavidade ao toque. Estas caratersticas esto relacionadas com o
tamanho das fibras: fibras mais curtas vo dar origem a papis mais
lisos, relativamente a fibras mais longas. [17] e podem ser tambm
alteradas por outros processos qumicos ou mecnicos. A suavidade do
papel influencia certas caractersticas, como a capacidade de deixar
passar o ar e sobretudo em papis de escrita, influenciando a facilidade
da passagem da caneta pelo papel. [15]
Por ao de foras compressivas, ou presso, o papel pode sofrer
reduo da sua espessura, e a este parmetro designamos por
compressibilidade do papel e traduz a capacidade que o papel tem de
modificar a sua superfcie. [15] A compressibilidade tanto maior
quanto maior for a sua humidade. Tratamentos como a calandragem
compactam o papel e desta forma, reduzem a sua compressibilidade.
11

[17] Esta propriedade tem especial relevo para papis destinados a
impresso. [15], [17]
A resistncia ao rasgo quantificada pela fora mdia necessria para
rasgar uma folha de papel com um rasgo inicial. [16] A resistncia
aumenta numa direo perpendicular s fibras e tem uma relao
proporcional com o comprimento da fibra. [17]
O teste de resistncia a dobras quantifica o nmero de operaes de
dobras que o papel suporta antes de romper. [15], [17] O papel vai ter
uma maior resistncia no sentido perpendicular s fibras. Um papel
com elevada humidade vai ainda tornar as fibras mais flexveis,
aumentando a resistncia. Papis revestidos vo ter menor resistncia a
dobras. [17] uma propriedade importante na produo de mapas,
livros, desdobrveis e ainda na produo de carto para embalagens.
A humidade do papel das propriedades mais importantes pois
influencia as suas propriedades fsicas, uma vez que um maior contedo
em gua leva a uma expanso das fibras e a alteraes nas suas
interligaes. Vai ainda ter influncia na absoro e reflexo de
determinados comprimentos de onda, alterar a compressibilidade e
influenciar a resistncia eltrica do papel. [15] Um aumento da
humidade leva produo de papis mais elsticos, mais lisos e macios
e vai aumentar a resistncia dobra. A humidade tambm importante
em termos econmicos, pois afeta a qualidade da pasta de papel. [15],
[17]

2.3.2. Propriedades eltricas e dieltricas
Alguns dos componentes que esto presentes na composio do papel,
como gua, sais, etc... podem condicionar a respetiva condutividade
eltrica. Este parmetro quantificado pela sua condutividade e traduz
a capacidade do material de conduzir carga eltrica por ao de um
campo eltrico e dai poder gerar uma dada intensidade de corrente
eltrica. O papel classificado como isolador mas h exemplos de
papis com caratersticas de conduo
A capacidade de um papel se polarizar em resposta a um campo eltrico
aplicado em comparao com o vazio designada por constante
12

dielctrica tambm uma medida do seu carter como material
isolador. A constante dieltrica do papel da ordem de grandeza de 2 a
5, o que comparado com o valor da constante dieltrica da gua, 80,
um valor bastante reduzido, e vai explicar a sua capacidade isoladora.
O papel apresenta a propriedades de quando sujeito a um dado campo
eltrico ver as suas caratersticas fsicas alteradas. A essa propriedade
d-se a designao de fora dieltrica, que corresponde fora mxima
do campo eltrico que o isolador aguenta sem quebrar. Um papel
revestido pode apresentar valores da ordem de 3,7 farad ao passo que
um papel normal pode apresentar valores de 3,3 ou 3,5 farads. [11]
Um dos usos comum do papel ainda como material isolante, apesar de
j haver outros materiais que se revelam mais adequados. Um dos
exemplos da aplicao do papel em grandes transformadores eltricos.

2.3.3. Propriedades ticas
Geralmente o papel apresenta-se numa forma opaca ou translcida,
mas tambm h vrios exemplos de papis transparentes, como por
exemplo a produo de filtros ou outros materiais
No que se refere aos papis de escrita a sua brancura traduz a
capacidade do papel refletir por igual, ou o mais uniformemente
possvel, os comprimentos de onda dominantes do espetro visvel,
estando este espetro representado na figura 9. [15], [16] Este aspeto
permite, no caso de papel de escrita uma melhor visibilidade do texto ou
imagens impressas. Esta a propriedade mais crtica para os papis
para impresso e escrita, e pode ser natural, caracterstica da fibra
utilizada, ou induzida por branqueadores. 17
A cor do resulta da absoro seletiva de luz de determinados
comprimentos de onda pela estrutura do papel. 16 Com a adio de
pigmentos, pode ocorrer a absoro de luz a comprimento de onda
especfico, 16 e alterar-se o espectro de absoro/reflexo deste
material.
Um equilbrio nos comprimentos de onda d-nos a perceo de um
papel mais amarelada. Uma folha mais branca deve ter uma maior
refleco na rea azul do espectro. 15
Fig. 9. Espetro eletromagntico e da
luz visvel. [57]
13

A opacidade de uma folha de papel impede a observao de caracteres
impressos na folha oposta, 17 e obtida medindo ainda a capacidade de
passagem de luz pela folha. A opacidade vai depender de caractersticas
como composio em fibras, gramagem, espessura, tratamento da
pasta, uma vez que pastas menos tratadas vo absorver mais luz e so
mais opacas. 16 uma propriedade muito importante em papel de
impresso e papel para produo de livros.
O brilho do papel uma propriedade que o torna reluzente e brilhante,
resultante de os raios incidentes sobre a folha serem refletidos
paralelamente sendo tal conseguido pelo processo de calandragem o
que produz uma superfcie lisa e isenta de porosidades, como podemos
observar na figura 10. 16 Esta propriedade tem especial relevo
comercial. 15.

2.3.4. Propriedades Qumicas
O pH no papel uma propriedade que demonstra a presena de
resduos cidos ou bsicos na pasta de papel. 15 A determinao do pH
do papel permite avaliar o estado de conservao do papel, pois papis
mais cidos tendem a decompor-se mais depressa devido explicar o
efeito dos cidos. Para alm disso, monitorizando o valor do pH permite
fazer um controlo de qualidade nos diferentes processos de produo de
papel. 16
Um valor de pH demasiado baixo reduz a vida do papel e o tempo de
vida da cor, uma vez que pode retardar ou impedir que a tinta seque. A
presena do cido no papel pode ainda catalisar a hidrlise de celulose,
representada na figura, 10 resultando na clivagem das ligaes
beta-acetal entre as subunidades de celulose. A coeso entre a estrutura
de clula reduz a resistncia do papel e torna-o mais frgil. [18]
A determinao desta propriedade pode ser utilizada como parmetro
de controlo no decurso da preparao da pasta, onde medimos o pH da
polpa, mas tambm pode ser determinado o correspondente valor do
extrato aquoso obtido por extrao do papel (final) com gua quente.
O pH do papel permite-nos regular mecanismos e velocidade de
degradao do mesmo, de acordo com a sua acidez/ basicidade. O pH
Fig. 11. Hidrlise da celulose. [59]
Fig. 10. Papel brilhante. [58]
14

do papel pode ir-se alterando com a atmosfera, e desta forma o
envelhecimento do papel vai ser influenciado.
Para evitar a acidificao precoce do papel, e consequentemente uma
diminuio no seu tempo vida, pode-se acrescentar uma reserva
alcalina ao papel, que vai absorver os gases da atmosfera, e neutralizar
os gases produzidos durante a degradao do material.9 O pH pode ser
medido indiretamente num extrato aquoso que obtido por extrao
com gua, de acordo com o mtodo indicado na tabela 1.

2.4. Exemplos de utilizao do papel
O papel e o carto so materiais com diversas aplicaes: do fabrico de
livros e jornais aos lenos, sacos e embalagens o papel/carto uma
presena constante no nosso quotidiano [19]
Apesar do uso tradicional de papel, novas utilizaes tm vindo a ser
descobertas. Um desses exemplos a utilizao de papel em
transformadores eltricos.
Os transformadores tm como principal funo reduzir as perdas em
transmisso por reduo da corrente requerida para transmitir uma
determ inada potncia eltrica. A principal parte de um transformador
o seu sistema de isolamento, constitudo por um leo mineral isolante e
o papel isolante eltrico.
O papel um material eletrotcnico que vai funcionar como um
adsorvente polar bastante forte. O papel vai ter como funo a limpeza
das impurezas polares e gua no mecanismo.[20]
Devido sua abundncia, baixo custo e versatilidade, o papel tem vindo
a ser incorporado como material na produo de sensores para as mais
diversas fune em aparelho flxiveis, descartveis, portteis e fceis de
manusear.
Inicialmente o papel era utilizado em sensores para testes simples
colorimtricos como determinao da glucose em urina e testes de
gravidez, medindo a intensidade da colorao em funo da
concentrao de analito.
Atualmente, para alm de novas tcnicas de anlise como a
eletroqumica e eletroquimioluminescncia, estes sensores, devido ao
Fig. 12. Sensor de papel. [60]
15

desenvolvimento da microfluidca com base no papel possivel assumir
o papel como uma plataforma de realizao de diversos e complexos
testes num s dispositivo, e ainda a miniaturizao de dispositivos,
como demostrado na figura 12.
Os sensores baseados em papel podem assumir novas funes como na
rea da sade, com a produo de anlises laboratoriais minimizadas e
concentradas num s aparelho, Podem tambm ser utilizados em
controlo de qualidade alimentar, como determinao de pesticidas em
alimentos, por ao de enzimas ligadas ao papel. Em monitorizao
ambiental, estes sensores podem ser utilizados na deteo de mateiais
pesados.
Como desenvolvimentos futuros estes sensores podero vir a melhorar a
sua sensibilidade; permitir uma pr-concentrao de analito e ainda a
utilizao do papel como substrato, com a imobilizao direta dos
compostos, ou o acrscimo de funcionalidades ao papel, promovendo a
gerao de novos tipos de papel.[21]
Para terminar o captulo irei falar de uma nova aplicao eletrnica do
papel: baterias de papel.
Nas baterias de papel descritas o papel, alm de suporte fsico tambm
um eletrlito slido de bateria. Apesar do uso de papel como separador
em baterias ser bastante conhecido, e j o ter referenciado
anteriormente, as novas baterias vo evitar a necessidade de uma
pr-interiorizao de compostos minerais.
As espcies inicas vo ser introduzidas no processo de fabrico de papel,
como aditivo e, dependendo da composio qumica do papel, este vai
ser mais ou menos permevel s cargas, alterando o comportamento
eletroqumico da bateria. Devido sua flexibilidade estas baterias
podem adaptar-se a vrias aplicaes, sobretudo na rea da eletrnica,
tornando-a flxivel, barata, eficiente e amiga do ambiente. [22]
Assim, podemos observar que para alm das funes tradicionais do
papel, este tem vindo a ser especialmente investigado na eletrnica e
nos novos desenvolvimentos tcnologicos, sendo cada vez mais
incorporado em produtos eletrnicos [23, 24]

16

2.5. Mtodos de caraterizao das propriedades
fsico-qumicas
Os principais parmetros de caraterizao fsica do papel esto
resumidamente apresentados na tabela 1, abaixo representada
Tabela 1: Propriedades/ Parmetros do papel e mtodos de
determinao
Parmetro /
Propriedade
Norma Descrio do Mtodo
Espessura do papel ISO534
Utilizao de um micrmetro de preciso, que mede a
espessura da folha quando aplicado 100 kPa.
Gramagem ISO 536 Medio da massa e da rea em espcies teste.
Contedo de gua

Resduo seco
ISO 287
Secagem por forno: Pesar a amostra teste antes e depois de
secar num forno entre 102 C e 105 C.
Contedo em cinzas
ISO
2144
Medio de quantidade de cinzas aps incinerao.
Condutividade do
extrato em meio aquoso
Clula de condutividade, com k constante. A amostra vai ser
medida em gua, em frascos com condutividade inferior a
200 S/m, a 23 C 5K
pH do extrato aquoso

Imergir os eltrodos no extrato no filtrado e medir o valor
de pH a 23 C 2K.





3. Especificidades do papel suporte de embalagem
de alimentos
Os principais objetivos do embalamento so: manter os produtos em
boas condies at serem comprados e consumidos e encorajar clientes
na compra do produto.
Embalar alimentos permite a deslocao destes desde o local de
17

produo at ao local de consumo, prevenindo a sua deteriorao
durante o transporte e distribuio. Desta forma, o consumidor tem
uma maior variabilidade de escolha e os alimentos podem ainda ser
redistribudos de uma forma igualitria, sem restries a nvel
geogrfico. Quanto ao segundo ponto, embalagens com melhor aspeto
vo apelar a um maior consumo por parte do cliente.
O embalamento vai depender de uma srie de fatores: econmicos,
sistemas de distribuio existentes, infraestruturas das indstrias,
condies climatricas, hbitos de consumo, entre outros.
Tendo em considerao que a embalagem acompanha o alimento desde
que este embalado at ao seu consumo, uma boa embalagem deve:
servir de barreira contra sujidade e outros contaminantes, mantendo o
alimento limpo; prevenir perdas, essencialmente no caso de embalagem
de lquidos; proteger contra danos fsicos e/ou qumicos como luz,
temperatura, microrganismos e outros, tendo em ateno que alimentos
diferentes requerem embalagens diferentes. Estas funes vo permitir
manter as condies ambientais do produto.
Relativamente ao design da embalagem deve ser pensada de forma a ser
de fcil transporte, para distribuio e marketing; quando necessrio
dever conter instrues de uso do alimento. Deve ainda persuadir o
consumidor a comprar o alimento.
Um incorreto embalamento dos produtos pode dever-se falta de
conhecimento das caractersticas do mesmo, limitaes na matria
prima para produo de embalagens e ainda fatores econmicos.
A indstria do papel tem uma especial preocupao dos consumidores,
atravs de um correto acondicionamento dos produtos.[25]
Na tabela 2 abaixo, segue uma srie de substncias utilizadas na
produo de papel para contacto direto com alimentos. Estas foram
testadas segundo metodologia especfica. 26
Tabela 2: Tabela de substncias utilizadas na produo de
papel para contacto direto com alimentos.
Substncia
Limite no
alimento
(mg/kg))
Testado em papel e
carto (limite)
Mtodo de
referncia
Nota
18

Cdmio - 0.5 mg/kg EN 12498 1
Chumbo - 3.0 mg/kg EN 12498 1
Mercrio - 0.3 mg/kg EN 12497 1
Pentaclorofenol - 0.15 mg/kg
EN ISSO
15320
Substncias antimicrobianas -
No h libertao de
quantidades com efeito
microbiano
EN 1104

4,4 '-bis (dimetilamino)
benzofenona
(no
detetvel)
(a)
0.0016 mg/dm
2
[28] 1,2
4,4 '-bis (dietilamino)
benzofenona
(no
detetvel)
0.0016 mg/dm
2

1,2
Corantes Azo -
0.1 mg/kg como amina
aromtica
(no detetvel)
EN 646 1
Tinturas e Corantes - No sangra

1
Agentes de branqueamento
fluorescentes
- No sangra EN 648 1
Hidrocarbonetos policclicos
aromticos
(no
detetvel)
0.0016 mg/dm
2
- 2
Di n-butil ftalato
2
0.3 0.05 mg/dm
2
[29] 2
Dietilhexil ftalato 1.5 0.25 mg/dm
2

2
Diisobutil ftalato 0.3 0.05 mg/dm
2

2
Di n-butil ftalato + Diisbutil
ftalato
0.3 0.05 mg/dm
2

2
Benzilbutilo Ftalato 30 5 mg/dm
2

2
Diisononil ftalato 9 1.5 mg/dm
2

2
Diisodecil ftalato 9 1.5 mg/dm
2

2
Benzofenona 0.6 0.1 mg/dm
2
[30] 2
19

Benzofenona +
hidroxi-benzofenona +
4-metilbenzofenona
0.6 0.1 mg/dm
2

Diisopropil naftalenos -
O mais baixo que a
tcnica permitir
- 2
Bisfenol A 0.6 mg/kg 0.1 mg/dm
2
CEN/TS
13130-13
1,2
Nota 1: Estas substncias s necessitam de ser testadas se o objetivo
final for o armazenamento de alimentos hmidos/gordurosos.
Nota 2: Estas substncias so testadas quando a material prima do
papel produzido papel recuperado, no sendo necessrio a realizao
em papel produzido de fibras virgens.
Se os componentes do papel produzido estiverem de acordo com os
valores presentes na tabela, e aps se verificar uma srie de testes
emitida uma declarao de cumprimento. A declarao de cumprimento
para a indstria de papel deve ser renovada quando ocorram alteraes
significativas na produo, quando novos dados cientficos forem
conhecidos ou alteraes nas regulaes aplicveis.
A declarao deve conter: Data, identificao de materiais e artigos com
a descrio geral do produto, informao relevante sobre a identidade
do produto e, se necessrio, instrues de uso e regras de utilizao;
identidade e morada de fabricante e confirmao de cumprimento de
acordo com o guia e a regulao 1935/2004. 26

3.1. Propriedades do papel requeridas para utilizaes
na embalagem de alimentos
O papel um material de embalagem barato e pode ser produzido por
uma grande variedade de materiais. No entanto possu alguns defeitos
como ser absorvente, facilmente destrudo e no resistente a lquidos e
gases. Estas desvantagens podem ser reduzidas atravs de diferentes
tratamentos, como a adio de carto que vai aumentar a resistncia das
embalagens e ainda tratamentos de impermeabilizao do papel.
Apesar destas vantagens e das diversas aplicaes que vo desde o
contacto direto como saquetas de ch e filtros, ao contacto mais indireto
20

do transporte e distribuio, a proporo de papel no revestido/tratado
utilizado em embalagem de contacto direto com alimentos como
produto final inferior a 3,5%, uma percentagem reduzida, quando
comparada por exemplo com a utilizao de plstico, que atinge 70%. O
contacto do papel no tratado ocorre sobretudo com alimentos secos ou
alimentos descascados/lavados, 50% e 30% respetivamente. [27]
A pouca utilizao deve-se essencialmente degradao do papel no
revestido quando em contacto com alimentos de elevada humidade. De
forma a evitar esta degradao os alimentos so usualmente envolvidos
numa camada de plstico ou de papel revestido. A percentagem de
utilizao de papel revestido em embalagens de contacto direto com os
alimentos de 17%. Destes, 70% a 80% utilizado em embalagens de
bebidas, sendo que 75% possui uma folha de alumnio entre a bebida e o
papel, de forma a prevenir troca de substncias entre papel e a bebida.
As especificaes mais importantes para papel e carto so de 4
gneros, de acordo com Garcia (1998): especificaes estruturais, que
compreendem ensaios de gramagem e espessura; humidade, que
envolve testes de absoro de gua, percentagem de humidade e
ascenso capilar, especificaes mecnicas como resistncia ao
arrebentamento, rasgamento e propriedades de trao; e finalmente
especificaes de superfcie que corresponde a ensaios de lisura,
porosidade, brancura e opacidade.[31]
O papel confere fora mecnica, biodegradvel e bom para
impresso. Apesar de apresentar desvantagens como ser opaco, poroso,
no aguentar fontes de calor e ser ma pobre barreira contra humidade,
oxignio e outros compostos da atmosfera. Relativamente a esta ltima
desvantagem, revestimentos cerosos e porosos podem ajudar a
minimizar este problema.
O papel utilizado para embalagem de alimentos pode ser denominado
de acordo com o seu processo de produo e divide-se em kraft, sulfito,
prova de gordura, glassine, papel vegetal, papel laminado. Os papis
cartonados, ou cartes podem ser divididos em carto branco, carto
slido, papelo barato e carto de fibras. Na figura 13 apresentamos
uma diversidade de utilizao do papel como embalagem de alimentos.
21

O papel kraft produzido por tratamento de sulfato e pode
apresentar-se de diversas formas, desde o seu castanho natural, at ao
branco lixiviado. O kraft natural o papel mais forte e costuma ser
utilizado para sacos ou embrulhos.
O papel sulfito mais brilhante e fraco que o kraft, pois tratado de
forma a melhorar o seu aspeto e a resistncia a lquidos. Pode ser
revestido, para papis de impresso e pode ainda ser utilizado em
laminados, com plstico.
O papel resistente a gordura produzido atravs de um processo em
que as fibras do papel permanecem mais tempo em contacto com gua
que o normal, o que vai quebrar as fibras e torna-las mais gelatinosas.
Quando secas, estas fibras agrupam-se densamente, o que vai tornar a
sua superfcie resistente a leos.
O glassine uma verso do papel resistente a gordura, mas com uma
hidratao extrema, o que vai aumentar a sua suavidade e brilho.
O papel vegetal tratado com cidos, o que vai alterar a celulose,
tornando o papel mais suave e impermevel a gua e leos, aumenta a
resistncia humidade. Contudo, no uma barreira eficaz contra os
compostos do ar e no resistente a temperaturas elevadas.
Finalmente o papel laminado revestido com plstico e alumnio, o que
pode melhorar algumas propriedades.
No caso dos cartes, vo ter um maior peso por rea que o papel, e
geralmente so compostos por mltiplas camadas de papel. O carto
branco produzido por pasta de papel tratada com lixivia, e utilizado
com a camada interior das caixas de carto.
O carto slido forte e estvel, composto por vrias camadas de carto
tratado com sulfatos. Tem uma variedade de aplicaes. O carto barato
vai ser o carto reciclado e pouco tratado, apresentando como
desvantagem as impurezas que ainda podem estar contidas e, deste
modo, inapropriado para o contato direto com a comida. Uma
alternativa e a juno s carto, com carto branco, o que vai aumentar a
fora e resistncia. O carto reciclado pode ainda ser a embalagem
exterior de produtos embalados com cereais e ch.
Finalmente temos o carto composto por fibras, que pode ser conjugado
Fig. 13. Embalagens de papel. [61]
22

com outros cartes e assim aumentar caractersticas como a resistncia,
e uma maior proteo contra a humidade. O carto ondulado do mesmo
gnero bastante resistente e utilizado no transporte de
alimentos.[32]

3.2. Exemplos de aplicao de papel em embalagens de
alimento.
Na tabela 3 abaixo representada, apresentamos uma srie de aplicaes
do papel para embalagem de alimento, dependendo do tipo de
papel.[32]

Tabela 3: Aplicao de papel como embalagem de alimento.
Tipo de Papel Aplicao
Kraft Embalagens de farinha, acar, vegetais e frutos
secos.
Sulfito Pequenos sacos e embalagens de confeitaria.
prova de gordura Snacks, bolachas, alimentos oleosos.
Glassine Fast food e comida pr-cozinhada
Vegetal Manteiga e banha de porco
Laminado Produtos secos: especiarias, ervas, sopas
desidratadas
Carto Branco Interior das embalagens de carto
Carto Slido Laminado com polietileno serve de embalamento de
bebidas
Carto barato Embalem externa de chs ou cereais
Carto de fibras, slido
ou ondulado
Alimentos a granel
4. Avaliao da estabilidade do papel utilizado
como embalagem de alimentos.

O papel apresenta-se como um meio de embalagem bastante estvel,
uma vez que durante a sua produo submetido a diferentes testes de
acordo com a sua funo.
A maioria dos testes realizados em papel de embalagem de alimentos
so testes de migrao, de forma a determinar as concentraes de
23

substncias das embalagens presentes nos alimentos, como poderemos
observar no decorrer do trabalho. [33]

4.1. Processos de degradao do papel na embalagem
de alimentos.
Apesar da estabilidade do papel como meio de embalagem, logo que o
alimento entra em contacto com a embalagem, um processo de
transferncia de massa ocorre da embalagem para o alimento, o que vai
tornar possvel a presena de compostos provenientes da embalagem no
alimento. Este processo chamado de migrao e controlado
legalmente, havendo restries legais na concentrao de alguns
compostos para o alimento. [34]
Condies elevadas de temperatura podem tambm afetar a
estabilidade do papel, degradando-o e levando produo de
compostos orgnicos volteis. [35]

4.1.1. De origem biolgica
Como agentes de origem biolgica na degradao do papel temos os
insetos, roedores e microrganismos. A ao dos mesmos, no caso dos
roedores e insetos est relacionada com a ao de compostos como
saliva, urina e fezes, e ainda na utilizao da celulose que constitui o
papel como dieta destes organismos.
A partir do momento em que h alterao estrutural por ao destes
insetos e/ou roedores, h degradao do papel.
A ao dos microrganismos pode ocorrer de duas formas:
microrganismos com capacidade de degradar a celulose que compe o
papel, como podemos observar na figura 14, ou a passagem de
compostos biolgicos, como enzimas e toxinas, que vo alterar
estruturalmente as caractersticas do papel e consequentemente
degrad-lo.[36]

4.1.2 De origem qumica
As principais causas para a degradao qumica do papel so a acidez e
a oxidao, que podem ter origem em diferentes fatores.
Fig. 14. Degradao biolgica do
papel [62]
24

A acidez, quer da composio do papel, quer da atmosfera, pode
provocar a hidrlise da cadeia de celulose, degradando-a e pode ainda
provocar a diviso das molculas de gua pelas cadeias de celulose, o
que vai baixar a capacidade de absorver gua do papel, e torna-o mais
frgil e menos resistente. Um exemplo de degradao qumica est
representado na figura 15.
A oxidao do papel pode levar adio de grupos cetonas e aldedos
que vo fragilizar a ligao da celulose. Os radicais livres, resultantes da
oxidao ou do efeito da luz podem tambm atacar a cadeia celulsica.
[37]

4.1.3 Outras origens
O calor e a humidade tambm podem alterar as ligaes estruturais do
papel e deste modo levar sua degradao. A incorreta utilizao do
papel pelo homem pode levar tambm a alteraes nas propriedades do
papel, como a resistncia ao rasgamento e a dobras. A degradao do
papel pode ainda ocorrer, sobretudo no caso do papel reciclado, devido
diversidade de compostos que vo estar presentes na sua composio
e que podem provocar alteraes no papel tornando-o mais fraco.[38]

4.2. Parmetros de avaliao do comportamento papel
usado na embalagem de alimentos e mtodos utilizados
As tcnicas utilizadas para a caracterizao do papel so numerosas.
Para avaliar os parmetros fsicos iremos referenciar mtodos de
determinao de pH, reserva alcalina, cromatografia de excluso de
tamanho, espectroscopia de IV, espectrofluorimetria, colorimetria e
espectrofotometria por difuso de refletncia.
A determinao de pH realizada sobretudo na fase inicial da produo
do papel, como descrito no ponto 2,5. Uma vez que muitos mtodos de
determinao de pH requerem a destruio da amostra, o que nalguns
casos no do interesse do cliente. Nesses casos necessrio a
utilizao de mtodos no destrutivos da amostra, o que possvel pela
medio superficial do pH, atravs da medio por eltrodos de gotas de
guas adicionadas superfcie do papel, que vo a concentrao de ies
Fig. 15. Degradao qumica do papel.
[63]
Fig. 16. Canetas de pH. [64]
25

H
+
. Outro mtodo possvel a determinao atravs de canetas de pH,
como as apresentadas na figura 16, que vo funcionar por um conjunto
de indicadores.[39, 3]
Contudo estes mtodos apresentam pouca repetibilidade e podem
apresentar interferentes nas suas medies. Alm disso estas medies
no permitem fazer uma determinao das condies do pH no interior
do papel, o que tambm pode provocar erros quando se determina o pH
total da amostra.
Ainda relacionado com o pH do papel, tambm importante a
determinao da reserva alcalina do papel, que pode ser realizada por
titulao ou ainda por mtodos espectroscpicos que podem dar a
localizao espacial das reservas no papel. As medies
espectroscpicas podem contudo ser sensveis presena de
interferentes, o que vai levar a uma medio incorreta destas reservas.
A cromatografia de excluso molecular vai permitir um estudo das
massas molares dos compostos presentes na amostra, A anlise das
massas pode permitir inferir sobre a natureza e o grau da degradao do
papel.
A espectroscopia de infravermelho, com representao de um espetro
na figura 17, vai tambm possibilitar a determinao do grau de
polimerizao do papel, permitindo uma anlise do processo de
degradao a nvel molecular e no apenas do efeito da degradao no
papel. [40] Para estudos de materiais demasiado grossos ou que
apresentam interferncias por medies com FTIR, utiliza-se uma
tcnica espectroscpica de refletncia total atenuada. Medindo a
interao entre a onda de evanescncia e a amostra, obtido o espetro
de absoro. Para amostras rugosas pode ser utilizado o DRIFT, que vai
permitir a recolha de luz dispersa.
Estas duas ltimas tcnicas apresentam particular interesse, uma vez
que no precisam de pr-preparao da amostra e por fornecerem
informao espacial, ainda que o mtodo seja pouco sensvel.
Na espectrofluorimetria, colorimetria e espectrofotometria por difuso
de refletncia vo observar as alteraes de cor que podem ocorrer com
a degradao do papel. Quando se irradia papel, a luz fornecida pode ser
Fig. 18. Espetro de refletncia de duas
amostras de papel e os valores
correspondentes de L*a*b*. [3]

Fig. 17. Espetro de IV. [65]
26

transmitida, refletida ou absorvida. Durante a degradao da celulose
pode ocorrer interaes da luz com o papel, sobretudo
absoro/refleco e fluorescncia.
Na espectrofotometria de difuso por ressonncia a amostra irradiada
e a intensidade da luz refletida registada, resultando um espetro de
refletncia ou absorvncia, como o representado na figura 18.
Os valores de L*, a* e b* tm em considerao a padronizao da
resposta do olho humano. Por isso, apesar dos valores nos espetros
serem diferentes, o olho humano apenas detetaria uma ligeira diferena
de cor, sendo uma mais amarela que outra, devido a uma diferena em
b* de 2. Os outros parmetros so demasiado pequenos para deteo da
vista humana.
A fluorescncia tambm uma forma de libertar a energia absorvida. O
comprimento de onda e a intensidade da luz emitida vai determinar a
cor observada.Para o estudo do efeito da temperatura na degradao do
papel utilizado a equao de Arrhenius, que vai relacionar a
temperatura, T, e a constante, k, como podemos ver na figura 19.[14]
A anlise da influncia da humidade na degradao do papel pode ser
realizada por estudos trmicos. [24]
Os parmetros de avaliao no caso dos fatores biolgicos vo depender
sobretudo da espcie de fatores biolgicos referidos anteriormente. No
caso de degradao por roedores e insetos, a anlise da degradao
essencialmente visual, podendo-se no entanto recorrer a mtodos de
anlise qumica.
No caso dos microrganismos, por serem invisveis a olho nu, precisamos
de outros mtodos que permitam a sua deteo e quantificao. Como
mtodos podemos utilizar testes toxicolgicos in vitro, como ensaios
Rec e ensaios cometa, bioensaios, PCR, microscopia tica, composio
em cidos gordos e SEM.
O ensaio Rec um teste de deteo para compostos mutagnicos. A
recombinao da espcie selvagem da bactria com a espcie mutante
utilizado para comparar o aumento da atividade letal do agente. um
ensaio simples e barato, que tem vindo a ser utilizado no estudo da
presena de mutantes nos mais diversos materiais.
Fig. 19. Equao de Arrhenius. [66]

Fig. 20. Ensaio cometa. [41]

27

O ensaio cometa, representado na figura 20 vai permitir prever a
atividade mutagnica e carcinognica, detetando danos no DNA
genmico. [41] Um bioensaio realizado pode ser um teste de
aglutinao, com o uso de enterotoxinas, ou ainda por teste de
mobilidade. [42]
Um mtodo mais tradicionalmente utilizado para deteo seria o uso de
culturas isoladas em meio seletivo, com conformao morfolgica e
bioqumica. Contudo este mtodo implica vrios dias como perodo de
deteo.
Apesar do PCR, esquematizado na figura 21, conseguir determinar a
presena de genes especficos da bactria, a preparao das amostras
pode-se revelar complicada, podendo haver interferncia da matriz. No
caso das quantidades de bactrias esperadas serem reduzidas ser
necessrio um processo de concentrao de amostra, que apresenta
como desvantagem a possibilidade de concentrar substancias que
inibam o PCR, o que lavaria a um passo adicional de purificao do
DNA.
A principal vantagem do PCR permitir determinar num curto espao
de tempo a presena de bactrias na amostra, apesar de ser um processo
destrutivo. No PCR convencional no se consegue determinar o nmero
total de bactrias, recorrendo-se para isso ao PCR em tempo real [43]
A microscopia tica e o SEM, como representado na figura 22,
permitem fazer uma anlise visual das amostras.
A composio em cidos gordos, dependendo da estrutura dos mesmos,
vai permitir analisar a presena de diferentes tipos de bactrias. [44]
Para os estudos de migrao necessrio recorrer a mtodos
destrutivos. Os primeiros passos no estudo da migrao de compostos
foram dados em 1997, por Castle, [45] com a determinao de
compostos volteis por cromatografia gasosa com headspace e uma
anlise por HPLC, e GC-MS aps uma extrao lquida com gua, etanol
e clorofrmio. Vrios compostos foram determinados, no entanto os
limites de deteo deram muito acima do desejado, mesmo quando se
realizou novas extraes com gua quente ou fria, 95% etanol ou Tenax.
Fig. 21. Esquema de PCR. [67]

Fig. 22. Imagem SEM de um esporo
de uma bactria numa mquina de
papel. [44]

28

Procedeu-se a um passo anterior realizao da cromatografia gasosa,
um passo de tratamento da amostra, de forma a evitar a sobrecarga da
coluna. Este processo vai permitir observar toda a diversidade de
compostos migratrios, sendo no entanto necessrio cuidado para
evitar que o processo de tratamento da amostra no remova os
compostos com interesse para os estudos. [46]
Um composto bastante migratrio e que pode provocar danos nos
alimentos so leos minerais, constituintes das tintas aplicadas no
papel. O mtodo tradicional para determinar a migrao dos leos
minerais tem sido o LC-GC-FID, obtendo-se cromatogramas como o
representado na figura 23, onde podemos observar uma boa resoluo
dos picos. No entanto com otimizao das condies de cromatografia
lquida permite a separao dos diferentes tipos de leos minerais numa
coluna de slica. A cromatografia lquida pode ser substituda por uma
extrao de fase slida, recorrendo slica com prata para remover
interferentes.
no entanto necessrio proceder ao processo de extrao e preparao
da amostra, que vai ser o passo mais importante, e por isso, o mais
demorado do processo analtico. A extrao tradicional recorrendo a
solventes, vai permitir bons limites de extrao e baixa extrao de
compostos que poderiam interferir na anlise por cromatografia gasosa.
A extrao por pressurizao lquida, esquematizada na figura 24
atualmente uma tcnica que rene elevado consenso na sua utilizao
em preparao de amostra, recorrendo a temperatura e presso
elevadas para uma extrao rpida e eficiente.
A elevada presso est relacionada com a manuteno do solvente
lquido, mesmo com o aumento da temperatura, aumento necessrio
para reduzir a viscosidade do solvente, o que vai levar a uma maior
solubilizao do analito e uma maior difuso do mesmo. [47]
Mesmo em compostos orgnicos como o caso de compostos de
estrognio, se verifica a necessidade de um processo de extrao por
etanol. Aps extrados, os compostos podem ser analisados por mtodos
biolgicos, atravs da determinao da sua atividade in vitro, ou
Fig. 23. Cromatograma MS/TIC para
a) extrato feito de papel reciclado e b)
extrato feito de papel virgem. [48]

Fig. 24. Extrao por pressurizao
lquida. [68]

29

quimicamente, dispondo de uma variedade de mtodos, desde anlise
por cromatografia gasosa, at espectroscopia de massa. [48]
Conclumos assim que aps o processo de extrao que pode ser
realizado das mais variadas formas, a quantificao pode tambm ser
realizada pelos mais variados mtodos, podendo dar resultados com a
cintica de migrao dos compostos, representada na figura 25. [49]



Fig. 25. Cintica de transferncia de
DIBP para PVC, por fase gasosa, a
diferentes temperaturas. [49]

30

5. Concluso
O papel apresenta-se como um material polivalente. Desde o incio da
sua produo, em que tinha como principal funcionalidade ser um
suporte de escrita at atualmente, em que assume funes na rea da
embalagem de alimentos, dispositivos tecnolgicos, entre outros, no
poderamos viver sem este produto que pode assumir as mais diversas
formas. Estas formas vo depender das diferentes propriedades do
papel, propriedades que exigem um rigoroso controlo na produo do
papel. S assim se pode assegurar as caractersticas necessrias a cada
tipo de papel e cumprir as exigncias da indstria e do mercado
(consumidores).
No caso do papel utilizado na embalagem de alimentos, fundamental
um controlo rigoroso, no s no processo de produo de papel, em que
h uma legislao rigorosa a cumprir, de forma a garantir a segurana
do consumidor, mas tambm necessrio assegurar a estabilidade da
embalagem.
As embalagens podem sofrer diferentes tipos de degradao. Assim,
torna-se necessrio o desenvolvimento de mtodos especficos que
permitam analisar cada tipo de fator de degradao e se possvel
conjugar os diferentes mtodos de forma a obter um estudo mais
abrangente.
Se no caso das anlises da degradao qumica do papel, existe
atualmente uma grande diversidade de mtodos e com tcnicas bem
conhecidas, como a anlise do pH, mtodos espectrofotomtricos, entre
outros, o estudo da degradao do papel por fatores biolgicos, como
microrganismos, pode ser um processo mais complexo e que carece de
mais estudos e do desenvolvimento de tcnicas rpidas e fceis de
executar, apesar de se terem realizado grandes avanos com a utilizao
do PCR como mtodo de deteo, demonstrando que o mesmo mtodo
de anlise pode abranger as mais variadas amostras, necessitando
apenas de otimizar o procedimento amostra. Muitas vezes ainda
necessrio um procedimento de preparao da amostra, fundamental
para uma correta anlise. Da integrao da preparao da amostra com
a otimizao do mtodo, resultar o sucesso da anlise.
31

Uma desvantagem na anlise da degradao do papel a utilizao de
mtodos destrutivos, o que pode muitas vezes ser um fator negativo, se
pretendermos manter a integridade da embalagem, com a recolha da
amostra estamos muitas vezes a provocar um dano embalagem. Os
mtodos no destrutivos apresentam muitas vezes problemas de
sensibilidade na deteo dos compostos que se querem estudar. Tem-se
no entanto observado uma cada vez maior preocupao em desenvolver
novos mtodos no invasivos, ou ento o melhoramento da
sensibilidade dos mtodos j existentes.
Futuramente, com a integrao do papel num maior nmero de reas e
aplicaes, de esperar que o seu controlo vai ser constante e
otimizado, e um rigoroso estudo das diversas propriedades do papel, do
seu processo de produo e da sua estabilidade, contando para isso com
a otimizao dos mtodos de forma a serem simples e fceis de aplicar
na anlise do papel.






32

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