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TTULO:
N No ov vo os s S Si is st te em ma as s M Mi ic cr ro oe em mu ul ls si io on na ad do os s
A Ap pl li ic ca ad do os s n na a R Re ec cu up pe er ra a o o d de e l le eo os s U Us sa ad do os s


BOLSISTA DE GRADUAO:
W Wa ag gn ne er r L Lu u s s N No ov va ae es s d de e L Li im ma a

ORIENTADORES:
P Pr ro of f
a a
. . D Dr ra a. . T Te er re ez za a N Ne eu um ma a d de e C Ca as st tr ro o D Da an nt ta as s
P Pr ro of f
o o
. . D Dr r. . A Af fo on ns so o A Av ve el li in no o D Da an nt ta as s N Ne et to o



DOUTORANDA COLABORADORA:
A An na a C Cr ri is st ti in na a M Mo or ra ai is s d da a S Si il lv va a

PERODO:
J Ju un nh ho o/ /2 20 00 02 2 a a J Ju un nh ho o/ /2 20 00 04 4





N Na at ta al l, , 1 18 8 d de e n no ov ve em mb br ro o d de e 2 20 00 04 4


Monografia DEQ/PRH14-ANP/UFRN
Wagner Lus Novaes de Lima
W WA AG GN NE ER R L LU U S S N NO OV VA AE ES S D DE E L LI IM MA A






Monografia
Novos Sistemas Microemulsionados Aplicados na
Recuperao de leos Usados







Prefiro chorar as lgrimas da derrota a ter a
vergonha de no ter lutado.
Annimo


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S SU UM M R RI IO O

INTRODUO................................................................................................................................................ 1
OBJETIVO....................................................................................................................................................... 3
REVISO BIBLIOGRFICA........................................................................................................................ 4
METODOLOGIA EXPERIMENTAL......................................................................................................... 13
RESULTADOS............................................................................................................................................... 16
CONCLUSES .............................................................................................................................................. 32
BIBLIOGRAFIA............................................................................................................................................ 34
PUBLICAES................................................................................ ERRO! INDICADOR NO DEFINIDO.







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I IN NT TR RO OD DU U O O

Os leos lubrificantes representam cerca de 2% dos produtos derivados de petrleo e so
largamente empregados para fins industriais. Aps um perodo pr-determinado pelo fornecedor, os
leos lubrificantes sofrem alteraes em suas estruturas formando compostos oxigenados,
poliaromticos, resinas, lacas e podem ser contaminados com metais. O produto resultante da
degradao deste leo considerado perigoso por ser txico e apresentar grande potencial de risco
ao meio ambiente e sade pblica.
O descarte indiscriminado deste leo agride o meio ambiente e desperdia uma promissora
fonte de recursos e, portanto, se faz necessrio desenvolver tecnologias para a sua recuperao. De
acordo com a resoluo do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA 9/93), crime
ambiental descartar na natureza, comercializar, fornecer, transportar, queimar ou dar qualquer outro
destino, que no seja a recuperao, aos leos usados.
Sendo assim, a questo da reciclagem de leos lubrificantes usados ganha cada vez mais
espao no contexto da conservao ambiental.
Nos pases desenvolvidos, a coleta de leos usados geralmente tratada como uma
necessidade de proteo ambiental. Na Frana e na Itlia, um imposto sobre os leos lubrificantes
custeia a coleta dos mesmos. Em outros pases, esse suporte vem de impostos para tratamento de
resduos em geral. Nos Estados Unidos e Canad, ao contrrio do que ocorre no Brasil,
normalmente o gerador do leo usado quem paga ao coletor pela retirada do mesmo.
Entre 1991 e 1993, a ONU financiou estudos sobre a disposio de leos usados. A
principal concluso desses estudos foi que a soluo para uma disposio segura de leos
lubrificantes usados o re-refino.
Os leos lubrificantes esto entre os poucos derivados de petrleo que no so totalmente
consumidos durante o seu uso. Fabricantes de aditivos e formuladores de leos lubrificantes vm
trabalhando no desenvolvimento de produtos com maior vida til, o que tende a reduzir a gerao
de leos usados. No entanto, com o aumento da aditivao e da vida til do leo, crescem as
dificuldades no processo de regenerao aps o uso.
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Dentre os processos de separao existentes, iremos estudar a extrao como mtodo para a
recuperao de leos lubrificantes usados.
H muitos anos, a extrao vem sendo empregada como uma poderosa tcnica laboratorial
de separao. Sua aplicao industrial teve incio quando se buscava uma alternativa capaz de
remover hidrocarbonetos aromticos do querosene. Desde ento, a extrao tem despertado grande
interesse industrial sendo aplicada em diversas reas tecnolgicas, tais como: extrao de metais,
manufaturas de antibiticos, purificao de elementos fsseis e no combate poluio. Entretanto,
na indstria de petrleo que ela obtm a mais larga aplicao.
Entre os inovadores processos de separao destacam-se a extrao por microemulso. Os
sistemas microemulsionados vem sendo crescentemente utilizados em processos de separao
devido sua capacidade de solubilizar dois lquidos de polaridades diferentes, reduzir a tenso
superficial/interfacial e produzir uma grande rea interfacial entre a fase contnua e a fase dispersa.
Assim, os sistemas microemulsionados se mostram potencialmente capazes de atuar na
remoo dos compostos originados da degradao parcial do leo, recuperando-o para o seu uso
original.






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O OB BJ JE ET TI IV VO O

Nossa proposta visa o desenvolvimento de sistemas microemulsionados e seus respectivos
estudos a fim de selecion-los para o processo de extrao dos componentes de degradao do leo
lubrificante do tipo mineral para, enfim, reutiliz-lo na sua funo original.

2.1. Objetivos especficos
Para que alcancemos os nossos objetivos com sucesso, realizaremos as seguintes etapas em
nosso trabalho:
o Avaliao dos componentes dos sistemas microemulsionados (tensoativo, cotensoativo,
razo C/T, fase orgnica e fase aquosa) que possuam poder de extrao dos componentes
de oxidao responsveis pela degradao de leos lubrificantes.
o Determinao de sistemas de microemulso atravs do uso de diagramas de equilbrio
pseudoternrios. Selecionaremos ento o sistema e a regio deste sistema que melhor se
adapte ao processo de extrao do leo usado.
o Extrao lquido-lquido utilizando para isto a microemulso. Os estudos de extrao sero
realizados em reatores a contato simples com agitao, a uma temperatura constante de 27
1 C.
o Otimizao do processo de extrao utilizado.



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R RE EV VI IS S O O B BI IB BL LI IO OG GR R F FI IC CA A

3.1. leos Lubrificantes
A mais antiga manifestao de lubrificao de que se tem notcia de uma gravura
encontrada no Egito, no tmulo de RA-EM-KA, 1700 A.C., onde se v um tipo de tren
transportando um monumento de pedra e um homem que despeja um lquido para lubrificar os
deslizadores do tren. Resduos de gordura animal foram efetivamente encontrados no eixo de uma
carruagem enterrada no tmulo de Yuaa e Thuiu, de cerca de 1400 A.C..
A principal funo de um lubrificante a formao de uma pelcula que impede o contato
direto entre duas superfcies que se movem relativamente entre si. Com isso, o atrito entre as partes
reduzido a nveis mnimos quando comparado ao contato direto, exigindo uma menor fora e
evitando o desgaste dos corpos.
Com a evoluo dos lubrificantes, estes passaram a acumular novas funes como proteo
contra a corroso, auxlio vedao, transferncia de calor e retirada de produtos indesejveis do
sistema, entre outras.
Os lubrificantes podem ser divididos em quatro tipos:

o Minerais: So leos obtidos a partir da destilao do petrleo;
o Graxos: So leos de origem vegetal ou animal;
o Compostos: So misturas de leos minerais e graxos;
o Sintticos: So lubrificantes sintetizados em laboratrio por processo de polimerizao.

3.2. leos Usados
leos usados so quaisquer leos lubrificantes de base mineral ou sinttica imprprios para
o uso a que estavam inicialmente destinados, nomeadamente, os leos usados de motores de
combusto, sistemas de transmisso, leos minerais para mquinas, turbinas e sistemas hidrulicos.
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Os leos usados contm produtos resultantes da deteriorao parcial dos leos em uso, tais
como compostos oxigenados (cidos orgnicos e cetonas), compostos aromticos polinucleares de
viscosidade elevada, resinas e lacas. Alm dos produtos de degradao do bsico, esto presentes no
leo usado os aditivos que foram adicionados ao bsico, no processo de formulao de lubrificantes
e ainda no foram consumidos, metais de desgaste dos motores e das mquinas lubrificadas
(chumbo, cromo, brio e cdmio) e contaminantes diversos, como gua, combustvel no queimado,
poeira e outras impurezas. Pode conter ainda produtos qumicos, que, por vezes, so
inescrupulosamente adicionados ao leo e seus contaminantes caractersticos.

3.2.1. Re-refino de leos Usados
Um processo de re-refino deve compreender etapas com as seguintes finalidades:
o Remoo de gua e contaminantes leves;
o Remoo de aditivos polimricos, produtos de degradao termo-oxidativa do leo de alto
peso molecular e elementos metlicos oriundos do desgaste das mquinas lubrificadas
(desasfaltamento);
o Fracionamento do leo desasfaltado nos cortes requeridos pelo mercado;
o Acabamento, visando a retirada de compostos que conferem cor, odor e instabilidade aos
produtos, principalmente produtos de oxidao, distribudos em toda a faixa de destilao
do leo bsico.

Um processo de re-refino deve ter, imprescindivelmente, baixo custo, flexibilidade para se
adaptar s variaes de caractersticas das cargas e no causar problemas ambientais.
O processo clssico de re-refino consiste na desidratao e na remoo de leves por
destilao atmosfrica, tratamento do leo desidratado com cido sulfrico e neutralizao com
adsorventes.
A tendncia atual segue nos princpios dos processos de desasfaltamento atravs de
evaporadores de pelcula ou T.D.A. (Torre Ciclnica de Destilao). O subproduto de fundo da
destilao geralmente empregado como componente de asfaltos. No tocante etapa de
acabamento, as unidades de hidroacabamento so as selecionadas no caso de maiores escalas. Para
unidades menores, o acabamento por absoro mais econmico. Na Europa, os principais
processos envolvem o desasfaltamento trmico ou a propano e o acabamento por adsoro,
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enquanto nos Estados Unidos, em funo da maior escala das plantas existentes, so usados
processos de desasfaltamento seguidos de hidroacabamento

3.3. Microemulso
Microemulses so sistemas dispersos, termodinamicamente estveis, transparentes ou
translcidos, monofsicos, formados a partir de uma aparente solubilizao espontnea de dois
lquidos, normalmente imiscveis, na presena de tensoativo e, na maioria dos casos um
cotensoativo (Robb, 1982).
Misturando-se adequadamente gua, um hidrocarboneto hidrofbico (leo) e componentes
anfiflicos apropriados, fluidos macroscopicamente homogneos podem ser formados sem que seja
necessrio adicionar qualquer trabalho (Schulman e Roberts, 1982). Estes meios so lquidos
multicomponentes que possuem grande estabilidade, baixa viscosidade e geralmente so
opticamente transparentes e isotpicos (Clause; Nicolas-Morgantine; Zardba; et alii, 1987; Scriven,
1982; Prince, 1977).

3.3.1 Estruturas das Microemulses
Os grupos polares das molculas anfiflicas sofrem interaes solvoflicas (afinidade com o
solvente) com solventes polares como a gua, enquanto o grupo no polar sofre interaes
solvofbicas (repulso ao solvente) com a gua. Os grupos polares querem permanecer na gua
enquanto os grupos apolares querem deixar. Em solventes no polares os papis dos grupos polares
e apolares so invertidos.
Para minimizar estas interaes solvofbicas desfavorveis, as molculas anfiflicas tendem
a se agregar espontaneamente para formar uma variedade de estruturas como as mostradas na figura
1 (Stockes, 1997).

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Figura 1 Exemplos de estruturas auto-organizadas formadas pela associao de molculas
anfiflicas.
(a) micelas esfricas; (b) micelas cilndricas; (c) bicamadas; (d) estruturas bicontnuas;
(e) micelas inversas; (f) vesculas esfricas.

A conformao adotada depende de vrios fatores, dentre os principais a concentrao e
estrutura qumica do tensoativo.
Em gua, molculas anfiflicas formam configuraes esfricas e cilndricas chamadas
micelas (figura 1.a e 1.b), arranjadas de modo que os grupos polares se direcionem para o solvente
(gua) e a cadeia no polar fique isolada no agregado para escapar de um ambiente polar
desfavorvel. Micelas inversas, com a orientao oposta, so encontradas em leos (figura 1.e);
nestes, a cadeia apolar esta voltada para o leo e o grupos polar esta agregados.
Em sistemas contendo leo e gua, as molculas anfiflicas naturalmente se adsorvem na
interface leo-gua. Esta adsoro reduz a tenso interfacial consideravelmente e permite a
formao de macroemulses, que so disperses coloidais lquido-lquido clssicas consistindo de
gotculas de gua ou leo suspenso em um meio aquoso ou oleoso contnuo, com molculas
anfiflicas na interface.
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3.3.2 Classificao de Winsor
As microemulses podem existir em equilbrio com outras fases, aquosas ou orgnicas,
formando sistemas multifsicos. Em 1950, Winsor props uma classificao baseada na natureza
das fases envolvidas.

A Figura 2 ilustra os quatro tipos de sistemas, segundo a classificao de Winsor, onde:
o Winsor I (WI) Quando a fase microemulsionada est em equilbrio com uma fase
orgnica em excesso.
o Winsor II (WII) Quando a fase microemulsionada est em equilbrio com uma fase
aquosa em excesso.
o Winsor III (WIII) caracterizado por ser um sistema trifsico, onde a microemulso
est em equilbrio com as fases aquosa e orgnica ao mesmo tempo.
o Winsor IV (WIV) um sistema monofsico, em escala macroscpica, constitudo
por uma fase nica.


Figura 2 Classificao de Winsor para sistemas microemulsionados






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3.3.3 Diagrama de Fases
Os sistemas microemulsionados formados por trs ou mais constituintes podem ser
representados em diagramas onde, de acordo com as propores de cada um, pode-se delimitar a
regio de microemulso.
Os diagramas ternrios representam diretamente sistemas microemulsionados formados por
trs componentes, ou seja, gua, leo e tensoativo. Sua representao pode ser feita em um
diagrama de triangular onde cada constituinte puro ocupa um vrtice do tringulo, como na figura 3.

Figura 3 Diagrama ternrio indicando a regio de microemulso.


Os diagramas quaternrios descrevem sistemas onde cada vrtice do tetraedro corresponde
a um dos quatro constituintes (gua, leo, tensoativo e cotensoativo) puros de uma microemulso
(figura 3). Estas representaes so pouco utilizadas, pois so de difcil construo, visualizao e
interpretao. Como alternativa geralmente se estabelece como constante uma das variveis de
composio, obtendo-se os diagramas pseudoternrios, que so de fcil manuseio.

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Figura 4 - Diagrama de fases quaternrio, mostrando a zona de microemulso

3.4. Extrao Lquido-Lquido
A extrao de substncias pode ser feita de diferentes maneiras, as quais envolve
normalmente uma extrao simples, onde a amostra deixada em contato com o solvente a frio por
um tempo determinado, com ou sem agitao, ou por uma extrao exaustiva que utiliza um
aparelho com solvente aquecido, passando continuamente atravs da amostra.
Outra maneira usada nos laboratrios de pesquisas atravs do extrator Soxhlet. Esta
extrao mais rpida, e envolve o aquecimento da amostra a cerca de 70 C. Utiliza-se
normalmente como solvente o lcool etlico, que fica em refluxo contnuo at que o solvente, que
passa pelo sifo do soxhlet, fique incolor. A metodologia desta extrao amplamente utilizada por
pesquisadores que trabalham com produtos naturais.

3.4.1 Extrao Lquido-Lquido Descontnua
Na extrao descontnua utiliza-se um funil de separao, onde ambos os solventes so
adicionados. Com a agitao do funil de separao, o soluto passa a fase na qual est o solvente
com maior afinidade. A separao feita, ento, sendo que a fase mais densa recolhida antes. A
extrao lquido-lquido descontnua indicada quando existe uma grande diferena de solubilidade
do soluto nos dois solventes (grande K
D
).
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Figura 5 Ilustrao de um esquema de extrao lquido-lquido

3.4.2 Extrao Lquido-Lquido Contnua
Na extrao lquido-lquido contnua, o solvente orgnico passa continuamente sobre a
soluo contendo o soluto, levando parte deste consigo, at o balo de aquecimento. Como o
solvente est sendo destilado, o soluto vai se concentrando no balo de aquecimento. um processo
til para quando a diferena de solubilidade do soluto em ambos os solventes no muito grande.







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3.5. Propriedades de leos Lubrificantes Re-refinados

Tabela 1 - Propriedades dos leos (ASTM
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, 1998)
PROPRIEDADES IMPORTNCIA LIMITE TPICO
1. Cor ASTM
1
Reflete a pureza do produto Mximo 1,0
2. Viscosidade Est ligada a capacidade de transferncia de
calor do leo.
a 40
o
C: 11,0 mm
2
/s (mn)
a 100
o
C: 3,0 mm
2
/s (mx.)
3. ndice de Viscosidade Indica a variao da viscosidade com a
temperatura e est relacionada com a
aromaticidade do produto.
Naftetnico.: 0 a 40
Parafnico.: 80 a 105
4. Ponto de fulgor Est relacionado com a volatilidade e com a
segurana no armazenamento.
Naftetnico.: -1 a -58
o
C
Parafnico.: -9 a -18
o
C
5. Ponto de fluidez Escoamento do leo baixa temperatura. Mn.: 140
o
C
6. Ponto de anilina Relacionado como poder de solvncia. 84
0
C (mx)
7. Tenso interfacial
(T.I.)
Indica contaminao por produtos polares
solveis e o incio da degradao do leo.
40 mN/m (mn)
8. ndice de acidez Indica a degradao oxidativa do leo. Mx. 0,03 mg KOH/g
9. Estabilidade
oxidao
Define a vida til do leo. IAT(mx):0,5 gKOH/g
Borra, %mx: 0.15
T. I. a 25
o
C: mn 10 dina/cm min
10. Teor de gua Est relacionada a perdas nas propriedades
eltricas.
35 mg/Kg (mx.)
11. Rigidez dieltrica Indica contaminao por gua ou partculas
slidas condutoras.
30 Kv (mn) a 100
o
C
12. Fator de potncia Indica contaminao e deteriorao do leo Mx 0,50%


1
ASTM American Society for Testing and Materials Manual com as normas para os produtos de petrleo
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4
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M ME ET TO OD DO OL LO OG GI IA A E EX XP PE ER RI IM ME EN NT TA AL L

4.1. Construo de Diagramas de Fases
Para delimitarmos o domnio de existncia de microemulso, resolveu-se construir
diagramas de fase de tipo pseudoternrio.
As marcaes da faixa de transio de equilbrio neste tipo de diagrama foram feitas como
mostra a figura 9. Prepararam-se pontos no binrio cotensoativo/tensoativofase orgnica e titulou-
se com a fase aquosa. Inicialmente o ponto estava na zona microemulsionada caracterizada por ser
lmpida ou translcida. Certo momento, o ponto se deslocou para uma zona de equilbrios bifsicos
ou trifsicos, notados pela turbidez da soluo. Calcula-se suas fraes mssicas e plota-se o
grfico. Utilizamos para isto o programa computacional Grapher verso 1.28.










Figura 6 Construo de diagramas de fases



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4.2. Extrao com Microemulso
O estudo da extrao foi realizado pelo mtodo a contato simples e temperatura ambiente.
O sistema em extrao foi posto com razo de 4:1, sendo uma medida de microemulso para quatro
do leo lubrificante usado. O sistema em estudo foi agitado por cerca de 5 minutos, em seguida
mantido em repouso at completa separao das fases. Em seguida, coletou-se a fase superior onde
se encontra o leo tratado e a fase inferior onde se encontram os compostos oxidados. As fraes de
leos coletadas foram analisadas quanto cor ASTM, por mtodo (ASTM 1500), por
espectroscopia na regio do infravermelho e por ndice de Acidez Total (ASTM D-974). A extrao
acontece como mostrado na figura abaixo.







Figura 7 Extrao de compostos de degradao por microemulso

4.3. Re-Extrao com Microemulso
O processo de re-extrao consiste em submeter o extrato inicial a um tratamento e
reutiliz-lo no sistema de origem. No caso de sistemas microemulsionados, o extrato do sistema
pode ser tratado com solues cidas, alcalinas, salinas ou com alterao na temperatura. Com isto
h separao de duas fases: a microemulso e os compostos de degradao. Trabalhando em
sistemas ideais, estas duas fases sero completamente imiscveis, isto , a microemulso voltar ao
sistema sem perdas de massa. Entretanto, iremos trabalhar com sistemas reais, ou seja, devemos
considerar que o sistema possui perdas em massa.
O objetivo de se realizar um processo de re-extrao reduzir os custos do sistema
aproveitando todo o potencial de extrao existente na microemulso.
A figura 8 mostra o fluxograma proposto para o processo, incluindo a etapa de re-extrao.
leo
Tratado
Tensoativo
+
Cotensoativo
+
gua
+
Compostos de
Degradao
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Figura 8 Fluxograma de blocos proposto do processo de tratamento de leo lubrificante usado






EXTRATOR
1
EXTRATOR
2
leo
Usado
Refinado:
leo Tratado
Extrato 1:
Microemulso
+
Compostos de
Degradao
Reciclo:
Microemulso
Extrato 2:
Compostos de
Degradao
Microemulso
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6
6

R RE ES SU UL LT TA AD DO OS S

6.1. Seleo de Tensoativos
Atravs de anlises bibliogrficas encontram-se sempre novas classes de tensoativos
que possuem capacidade de extrao de compostos polares degradativos. Com isto,
resolveu-se estudar qualitativamente o potencial de extrao dos compostos de degradao
de leos lubrificantes usados de vrios tensoativos. So eles com seus respectivos cdigos
experimentais: Triton X114 [1], leo de Coco Saponificado (OCS) [2], Amida 60 [3],
Triton N101 [4], Luril ter Sulfanato de Sdio (LESS) [5], Nonil Fenol Etoxilado (NFE)
[6], Tensiofix PM [7], Tensiofix CS [8], cido Sulfnico [9], Tensiofix 8426 [10], Tween
20 [11] e Tween 80 [12]. Esta anlise foi feita com razo de 2:1, sendo duas medidas de
leo usado para uma de tensoativo. O resultado mostrado atravs das figuras 9 e 10.









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1 2 3 4 5 6






Figura 9 Extrao de compostos de degradao por tensoativos




7 8 9 10 11 12






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Figura 10 Extrao de compostos de degradao por tensoativos

Dentre estas amostras, apenas em duas no se obteve quantidade de refinado suficiente para
submisso a anlises. Foram elas: [9] e [10].
Com a separao de fases, analisou-se a fase superior (refinado) por ndice de acidez. Estes
resultados esto expressos na tabela abaixo.

Tabela 2 Resultados das anlises de IAT
Pontos IAT
1 0,00
2 0,17
3 0,29
4 0,02
5 0,39
6 0,22
7 2,34
8 1,61
9 -
10 -
11 0,25
12 0,15

Analisando estes resultados, observamos excelentes valores com os pontos [1] e [4]. A
acidez foi reduzida a valores dentro da especificao, indicando que os leos tratados por estes
tensoativos podem ser reutilizados em sua funo originais, sendo este o objetivo inicial deste
projeto. Os tensoativos que proporcionaram estes resultados fazem parte de uma mesma classe de
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molculas, os Triton. Com isto, deve-se prosseguir com os estudos enfatizando esta classe de
tensoativos.
Um outro Tensoativo que daremos prosseguimento nos estudo o Tensiofix 8426. Atravs
de estudos na literatura observamos que este pode ser um grande aliado no tratamento dos leos
lubrificantes.

6.2 Construo de Diagramas
Dividiremos esta seo em outras duas. A primeira demonstrar os resultados obtidos com o
Tensiofix 8426 e a outra com o Triton X-114.

6.2.1 Tensiofix 8426
A figura 10 apresenta o diagrama com as delimitaes das diferentes regies de Winsor.
Aps a construo dos diagramas foram escolhidos pontos no diagrama pseudoternrio de cada
sistema e foram realizadas as extraes dos compostos oxidados do leo usado.
Os pontos de extrao escolhidos tambm esto mostrados na figura 11.












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Figura 11 Diagramas selecionados para a extrao com seus respectivos pontos.

A tabela 3 informa a composio de cada ponto de extrao escolhido.






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Tabela 3 Composio dos pontos de extrao
PONTO SISTEMA FRAES
1 8426 / Butanol / Querosene 10% C/T, 5% FA e 85% FO
2 8426 / Butanol / Querosene 15% C/T, 5% FA e 80% FO
3 8426 / Butanol / Querosene 20% C/T, 5% FA e 75% FO
4 8426 / Butanol / Querosene 15% C/T, 10% FA e 75% FO
5 8426 / Butanol / Querosene 20% C/T, 10% FA e 70% FO
6 8426 / Octanol / Querosene 15% C/T, 5% FA e 80% FO
7 8426 / Isoamlico / Querosene 10% C/T, 5% FA e 85% FO
8 8426 / Isoamlico / Querosene 15% C/T, 5% FA e 80% FO
9 8426 / Isoamlico / Hexano 10% C/T, 5% FA e 85% FO
10 8426 / Isoamlico / Hexano 15% C/T, 5% FA e 80% FO

Feita a extrao dos compostos de oxidao do leo usado, o leo recuperado passa por um
processo de avaliao que envolve analises de ndice de acidez, cor, entre outros. Com isto, foi feito
a analise de cor do leo recuperado. Estes resultados esto expressos na tabela 4.







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Tabela 4 Analise de Cor pelo Mtodo ASTM
PONTO
COR
ASTM
leo Usado 3,3
1 2,3
2 2,3
3 2,2
4 2,3
5 2,3
6 2,3
7 2,4
8 2,5
9 2,7
10 2,9

A eficincia deste processo pode ser visualizada tambm pela figura 12 que
apresenta o processo de extrao.

a) b) c)
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Figura 12 (a) leo usado antes da extrao, (c) leo tratado e (b) processo de extrao com
microemulso.

As amostras coletadas tambm foram avaliadas quanto a altura da banda a 1720 cm
-1
, obtida
por meio de anlise espectrofotomtrica de infravermelho, onde a faixa de 1700 a 1760 cm-1
representa a regio mais importante do espectro para os estudos de oxidao de lubrificantes, pois
nela absorvem os compostos contendo ligaes C=O (com deformao axial).
O melhor resultado encontrado foi o Ponto 2, onde a banda caracterstica do grupo
carbonila desapareceu. Este resultado mostrado na figura 14. A figura 13 o infravermelho obtido
com o leo usado para critrio de comparao.







Figura 13 Espectrofotometria do leo usado Figura 14 Espectrofotometria do Ponto 2

6.2.2 Triton X-114
Foi realizado ento a construo dos diagramas de fase contendo o Triton X-114. A figura
16 apresenta este resultado.






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Figura 16 Diagramas com o Triton X114

Os sistemas da figura 16 foram feitos com a seguinte composio:
Tensoativo: Triton X114;
Cotensoativo: Butanol;
Razo C/T: 1;
Fase Aquosa: gua;
Fase Orgnica: Hexano e Querosene.

6.2. Estudo Cintico de Transferncia
Um ponto de mesmos constituintes
Tensoativo: Tensiofix 8426;
Cotensoativo: Octanol;
Razo C/T: 1;
Fase Aquosa: gua;
Fase Orgnica: Hexano.

e mesma composio
C/T: 15%;
FA: 5%;
FO: 80%.

onde FA a frao mssica da fase aquosa e FO a frao mssica da fase orgnica, foi submetido
a avaliao cintica de extrao. Esta avaliao dividida em dois itens: velocidade de agitao e
tempo de agitao.
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6.2.1. Velocidade de Agitao
Um Extrator Moris com controle de velocidade foi utilizado para este experimento com
velocidades de agitao da palheta variando entre 10 e 55 Hz. Os resultados so mostrados na tabela
abaixo.
Tabela 5 Resultados das anlises de IAT
Velocidade
(Hz)
IAT
10 0,10
25 0,11
40 0,10
55 0,11

Pode-se observar que no houve mudana no valor do IAT em decorrncia da velocidade de
agitao utilizada. Por isto, tomou-se como base uma velocidade de 30Hz para o prosseguimento
dos experimentos.

6.2.2. Tempo de Residncia
Este experimento realizou-se em um Extrator Moris, onde foi feita a coleta de amostras para
anlises de ndice de acidez. Na tabela abaixo, pode ser observado o resultado deste estudo.






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Tabela 6 Resultados das anlises de IAT
Tempo
(Seg)
IAT
15 0,11
30 0,12
60 0,12
120 0,11
240 0,11
480 0,10

Como pode ser analisado, o tempo de residncia no reator do sistema em uso no afeta
significativamente o valor de IAT da soluo. Com base nisto, pode se concluir que a reao de
extrao instantnea e, baseado nisto, prosseguiu-se os estudos.

6.2.3. Estudo da Influncia de Aditivos para a Extrao Sem o Uso de Solventes Orgnicos
Com a finalidade de promover melhores resultados para as extraes do item anterior,
resolveu-se submet-los a aditivos salinos, cidos e alcalinos e avaliar seus resultados. Estes so
mostrados a seguir.







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Figura 17 Extrao de compostos de degradao por microemulso com aditivos

Como vemos, ao alcalinizar o sistema houve a formao de um precipitado na interface e a
colorao da fase superior se tornou mais escura. Isto mostra que a base reagiu com o leo,
entretanto no extraiu os compostos de degradao. Fato este que pode ser observado melhor pela
fase inferior, onde nesta fase no houve qualquer mudana no seu estado.
Com a adio de cido houve a formao de um sistema em Winsor III, onde a fase superior
o leo, a fase inferior a gua e a fase intermediaria a microemulso, ou seja, a maior parte do
leo foi contaminada ainda mais pela presena de agentes tensoativos, lcoois e gua provenientes
da microemulso. Ainda assim, no houve nenhum arraste de componentes para a fase extrato (fase
inferior) inviabilizando este aditivo e este sistema.
Na presena de um aditivo salino, no houve nenhuma mudana significativa do sistema
tornando este aditivo sem uso pratico.


Tensoativo
+
Cotensoativo
+
gua
leo
Microemulso
Precipitado
Base cido Sal
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6.3. leo Usado como Fase Orgnica
Com o objetivo de encontrar diferentes composies de sistemas
microemulsionados para a extrao de compostos de degradao de leos iremos estudar o
comportamento de alguns tensoativos frente utilizao de leo parafnico usado. Atravs
de um processo qualitativo identificamos que a classe denominada Triton possui um alto
potencial de extrao dos compostos desejados. Entre os Triton o que nos apresentou
melhor resultado foi o Triton X114. E, com este, construmos diagramas de fases com as
regies de microemulso delimitadas.

Tensoativo: Triton X114;
Cotensoativo: Butanol;
Razo C/T: 1;
Fase Aquosa: gua;
Fase Orgnica: leo Parafnico Usado;
Temperatura: 27 C.

O diagrama referente ao sistema descrito est mostrado na figura abaixo.








C/T
50
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
60
70
80
90
100
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Fase Orgni ca Fase Aquosa
W
W
W
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Figura 18 Diagrama com leo Parafnico Usado
6.4. Extrao com Microemulso
Baseado no diagrama de fase obtido utilizando leo parafnico usado resolvemos estudar o
potencial de extrao deste sistema em diferentes concentraes. A tabela 6 indica a nomeao dada
a cada ponto de extrao escolhido.

Tabela 6 Composio dos pontos de Extrao
COMPOSIO (%)
PONTO C/T FA FO
A 10 0,5 89,5
B 15 0,5 84,5
C 20 0,5 79,5
D 3 2 95
E 8 2 90
F 15 2 83
G 20 2 78
H 25 2 73
I 30 2 68
J 40 2 58
K 15 10 75
L 15 15 70
M 15 20 65
N 15 25 60

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Os resultados obtidos atravs de anlises de IAT (ndice de Acidez Total) mostraram
timos resultados. Os melhores pontos foram utilizando 2% de gua e porcentagem de matria ativa
(C/T) superior a 15%. No ponto F, o IAT foi igual a 0,01 mg
KOH
/g
leo
. Atravs de anlise da tabela 1
vemos que o ponto obteve o IAT inferior ao mximo permitido (IAT
mx
= 0,03 mg
KOH
/g
leo
).
interessante notarmos que o ponto F est localizado numa regio de Winsor I. Quando
aumentamos a porcentagem de gua no sistema (pontos: K, L, M e N) o sistema entra em Winsor III
e, devido a isto, o valor de IAT aumenta.
Entretanto, quando diminumos a quantidade de gua a um valor limitado pela curva de
equilbrio WIV-WI, no h separao de fases j que em Winsor WIV o sistema homogneo.

6.5. Re-Extrao com Microemulso
A fim de utilizarmos a microemulso presente no extrato na re-injeo no extrator, iremos
estudar alternativas para a separao do sistema microemulsionado dos compostos de degradao
extrados. Para este tratamento disponibilizamos de tcnicas com solues cidas, alcalinas, salinas
e com modificao de temperatura.

6.5.1. Recuperao de Microemulso por Solues
Os resultados obtidos com o estudo de solues esto mostrados na tabela 3. O extrato
utilizado neste estudo foi obtido da extrao com o seguinte sistema:

Tensoativo: Triton X114;
Cotensoativo: Butanol;
Razo C/T: 1;
Fase Aquosa: gua;
Fase Orgnica: leo Parafnico Usado;
Temperatura: 27 C.


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A extrao foi realizada nas seguintes concentraes:
C/T: 15%;
FA: 2%
FO: 83%.
Tabela 7 Estudo da recuperao da microemulso por soluo cida, alcalina e salina.
SOLUO CIDA ALCALINA SALINA
OCORRNCIA
Houve separao em
duas fases do extrato.
Entretanto a fase
contendo microemulso
recuperada foi mnima,
portanto considerada
desprezvel.
No houve separao de
fases. A soluo alcalina
inserida reagiu com o
extrato, porm no houve
recuperao da
microemulso.
Houve separao de duas
fases: uma slida e outra
lquida. Todavia constatamos
que a fase slida era
constituda totalmente de sal
precipitado, com isso, no
houve recuperao do sistema
microemulsionado.

6.5.2. Recuperao de Microemulso por Modificao de Temperatura
Para este estudo foi utilizado um banho termosttico digital com clula de circulao.
Inicialmente aquecemos o banho gradativamente a uma temperatura de 80 C, entretanto no houve
modificao. Assim, resolvemos resfriar gradativamente a soluo. Em 15 C foi iniciado a
processo de separao de fases. Com isso, podemos recuperar a microemulso nesta temperatura.







Figura 19 Sistema de Aquecimento
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7
7

C CO ON NC CL LU US S E ES S

Atravs dos resultados j discutidos, pode-se concluir que:
Diagramas
Os diagramas utilizando o Triton X114 como tensoativo com solventes
orgnicos convencionais (querosene e hexano) apresentam um vasto domnio
de regio microemulsionada insaturada (WIV);
Utilizando o leo usado (parafnico), os sistemas com Triton X114 se
comportam de maneira diferente se comparados com os resultados com
querosene e hexano. Em sistemas com o leo parafnico h o surgimento de
uma regio saturada em leo (WI);
Os diagramas apresentam extenso domnio de regio microemulsionada,
principalmente com concentraes de matria ativa superiores a 25 %.

Extrao
Os sistemas utilizando processos saturados em leo apresentaram um alto
potencial de extrao dos compostos de degradao, chegando a um processo
satisfatrio com IAT = 0,01 mg
KOH
/g
leo
(ponto F);
O aumento da porcentagem da gua em sistemas de Winsor I prejudica o
tratamento do leo;
A extrao em sistemas saturados com leo mostrar-se mais eficiente que os
duplamente saturados (leo e gua).
A cintica no possui grande influencia na extrao conclumos ento que o
processo como sendo de reao instantnea;
Os tensoativos da famlia dos Triton possuem grande capacidade de extrao de
produtos oxidativos;
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Re-extrao
A adio de solues cidas, alcalinas e salinas foi ineficaz no processo de
tratamento do extrato;
A recuperao da microemulso atravs da diminuio da temperatura se
mostrou eficiente em temperaturas abaixo de 15 C, sendo este o ponto de
equilbrio do sistema.




















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8
8

B BI IB BL LI IO OG GR RA AF FI IA A

ALMEIDA, L. P. Extrao de Tungstnio Contido em Rejeitos de Scheelita Lixiviados com EDTA
Utilizando Agentes Extratantes No Convencionais, Dissertao (Mestrado), Universidade
Federal do Rio Grande do Norte, Natal: DEQ/PPGEQ, 1993.
ATWOOD, D.; FLORENCE, A. T.. Surfactants Systems. 1.edio, London: Chapman and Hall,
1983.
BARROS NETO, E. L. Extrao de Cobre Utilizando Microemulses: Otimizao e
Modelagem. Dissertao (Mestrado), Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal:
DEQ/PPGEQ, 1996.
BOWMAN, W. F. e STACHOWIAK, G.W.. New Criteria to Assess the Remaining Useful Life of
Industrial Turbine Oils. Lubrication Engineers, 52 (10), 745-750, 1996.
COATES, J. P. e SETTI, L.Infrared Spectroscopic Methods for the Study of Lubricant Oxidation
Products. ASLE Transactions, 29 (3), 394-401,1985.
DE OLIVEIRA, M. D. Estudos de Novos Sistemas Microemulsionados Ultilizando leos Vegetais
Como Fase leo, Dissertao (Mestrado), Universidade Federal do Rio Grande do Norte,
Natal: DQ/PPGQ, 1994.
DE LA SALLES, W. F. Sistemas Microemusionados Para a Solubilizao de Depsitos
Parafnicos, Dissertao (Mestrado), Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal:
DEQ/PPGEQ, 2000.
EGOROVA, K. A.; ZUSEVA, B. S. e ZAITSEVA, A. N.. Mechanism of Action of Antioxidant
Addives in Mineral Oils. Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, n. 7, 51-53, 1978.
JOVANOVIC, N.; SKALA, D.; MARJANOVIC, M.; et alii, The Possibility of Zeolite Aplication
in the Used Motor Oil Refining Process. Zeolites, 653-658, 1985.
LUCENA NETO, M. H. Extrao de Glio Utilizando Microemulses, Dissertao (Mestrado),
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal: DEQ/PPGEQ, 1999.
Monografia DEQ/PRH14-ANP/UFRN
Wagner Lus Novaes de Lima
35
MOULIK, S. P. e PAUL, B. K.. Structure, Dynamics and Transport Properties of Microemulsions.
Advances in Colloid and Interface Science. 78, 99-195, 1998.
RAMOS, A. C. S. Extrao de Tungstnio Utilizando Microemulses, Dissertao (Mestrado),
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal: DEQ/PPGEQ, 1995.
ROBB, I. D. Microemulsions.1 edio, New York: Plenum Press, 1982.
SILVA, A. C. M. Recuperao de leos Isolantes por Adsoro, Dissertao (Mestrado),
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal: DEQ/PPGEQ, 2000.




















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9
9

A AN NE EX XO O I I - - P PU UB BL LI IC CA A E ES S

















































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R RE EM MO O O O D DE E C CO OM MP PO OS ST TO OS S O OX XI ID DA AD DO OS S D DE E L LE EO OS S I IS SO OL LA AN NT TE ES S U US SA AD DO OS S
P PO OR R E EX XT TR RA A O O C CO OM M M MI IC CR RO OE EM MU UL LS S O O

A. Cristina M. Silva
(1)
, Wagner L. N. de Lima
(1)
, Tereza N. Castro Dantas
(1)
,
Afonso A. Dantas Neto
(1)
e Clio L. Cavalcante Jr.
(2)


(1)
Departamento de Engenharia Qumica PRH-ANP-14
Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)
Av. Senador Salgado Filho, s/n, Campus Universitrio, Lagoa Nova
59.072-970, Natal, RN, Brasil e-mail: tereza@quimica.ufrn.br
Rede N/NE de Pesquisa em Combustveis e Lubrificantes
(2)
Departamento de Engenharia Qumica - Universidade Federal do Cear (UFC)
Campus do Pici, Bl. 709 - 60.455-760, Fortaleza, CE, Brasil
Tel: (55)(85)288-9611 - Fax: (55)(85)288-9601 e-mail: celio@ufc.br

Resumo A presena de compostos oxidados em um leo isolante para transformador
pode provocar falhas e descargas eltricas. Estes compostos so oriundos do processo termo-
oxidativo. A remoo dos compostos oxidados garante uma extenso da vida til do leo isolante.
Compostos oxidados dos leos isolantes so normalmente removidos via processo de
adsoro em argilas ativadas. Este trabalho prope-se a investigar a capacidade das
microemulses para extrair os compostos degradados do leo isolante.
O tensoativo comercial Tensiofix 8426 e os lcoois isoamlico, octanol e butanol foram
utilizados na extrao dos compostos oxidados. As fraes de leos coletadas foram analisadas
por espectroscopia na regio do infravermelho, na faixa de 4000 a 600 cm
-1
. Anlises do ndice de
Acidez Total (IAT) (ASTM-3339) e da cor ASTM (ASTM 1500) tambm foram realizadas.
Os resultados obtidos indicam que a extrao com microemulso um mtodo promissor
na remoo de compostos oxidados do leo isolante.

Palavras-Chave: leo Isolante, Compostos Oxidados, Extrao, Microemulso

Abstract The presence of oxidate compounds in transformer insulating oil may cause
failures and electric discharges. These compounds are derived from thermo-oxidative process. The
removal of oxidate compounds can cause an increase in a commercial life cycle of insulating oil.
Normally, oxidate compounds of insulating oils are removed by adsorption process using
activated clays. In this work one investigates the capacity of the microemulsion to extract the
degradation products from insulating oil.
Commercial surfactant Tensiofix B8426 and the isoamyl, butanol and octanol alcohols were
used in the extraction of oxidate compounds. Oil fractions collected were analyzed by infrared
spectroscopy in the range 4000-600 cm
-1
. Total Acid Number (IAT) (ASTM-3339) and color ASTM
(ASTM 1500) were done too.
The obtained results show that the extraction by microemulsion is a promising method to
removal oxidate compounds from insulating oil.

Keywords: Insulating Oil, Oxidate Compounds, Extraction, Microemulsion

2
o
CONGRESSO BRASILEIRO DE
P&D EM PETRLEO & GS
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D DE ET TE ER RM MI IN NA A O O D DE E C CO ON NT TA AM MI IN NA AN NT TE ES S P PO OL LA AR RE ES S P PO OR R E ES SP PE EC CT TR RO OS SC CO OP PI IA A
N NA A R RE EG GI I O O D DO O I IN NF FR RA AV VE ER RM ME EL LH HO O D DE E L LE EO OS S D DE E T TR RA AN NS SF FO OR RM MA AD DO OR RE ES S
U US SA AD DO OS S

A. Cristina M. Silva
(1)
(PG), Wagner L. N. de Lima
(1)
(IC), Tereza N. Castro Dantas
(1)
(PQ), Afonso A. Dantas
Neto
(1)
(PQ) e Clio L. Cavalcante J r.
(2)
(PQ)
(1)
Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN) - Departamento de Engenharia Qumica PRH-
ANP-14
(2)
Universidade Federal do Cear (UFC) Departamento de Engenharia Qumica Departamento de Engenharia
Qumica -
Palavras Chave: infravermelho, leo de transformador, compostos polares


Resumo: leos minerais de transformadores so constitudos de uma mistura de hidrocarbonetos:
parafnicos, naftnicos e aromticos. A presena de compostos polares no leo de transformador,
embora em pequena quantidade, pode causar falhas e descargas eltricas nos transformadores.
Estes compostos polares so principalmente devido ao processo de degradao oxidativa. Neste
trabalho foram utilizados sistemas microemulsionados para a extrao dos compostos polares de
um leo de transformador usado de base parafnica. A eficincia do mtodo foi comprovada
utilizando a anlise do ndice de Acidez Total (IAT) e a espectroscopia na regio do infravermelho.



































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XV Congr esso Br asi l ei r o de Engenhar i a Qu mi ca
I I Congr esso Br asi l ei r o de Ter modi nmi ca Apl i cada
26 a 29 de set embr o de 2004
Cur i t i ba - Par an - Br asi l

Cur i t i ba, 12 de j ul ho de 2004.

Pr ezados Aut or es:

commui t o pr azer que comuni camos que o segui nt e t r abal ho compl et o f oi
acei t o SEM MODI FI CAES par a apr esent ao e publ i cao nos Anai s emCD-
Rom
do XV COBEQ - CONGRESSO BRASI LEI RO DE ENGENHARI A QU MI CA

T t ul o
Ut i l i zao do Oct i l - f enol Et oxi l ado na Ext r ao de Compost os Pol ar es do
l eo
de t r ansf or mador Degr adado

Nmer o do Tr abal ho: 2977

r ea: 05 - Fenmenos de Tr anspor t e e Si st . Par t i cul ados

Aut or es : Si l va, Ana Cr i st i na Mor ai s
Li ma, Wagner Lu s Novai s
Cast r o Dant as, Ter eza Neuma
Caval cant e J r . , Cl i o Lour ei r o

For mat o da apr esent ao: Post er

Sal i ent amos que o t r abal ho compl et o, soment e, ser publ i cado nos anai s
aps
o pagament o da i nscr i o de pel o menos umdos aut or es at 31/ 07/ 2004.

Cont ando comsua pr esena no COBEQ 2004, subscr evemo- nos.

At enci osament e,

Pr of . PhD. Mar cel i no Lui z Gi menes Pr of . Dr . Mar t i n
Aznar
Comi t Ci ent f i co









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0
0

A AN NE EX XO O I II I R RE EL LA AT T R RI IO O D DE E E ES ST T G GI IO O S SU UP PE ER RV VI IS SI IO ON NA AD DO O





















MINISTRIO DA EDUCAO E DO DESPORTO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA





Figura 1





















Orientadores: Dr Joo Fernandes de Souza
Eng Caio Csar Carlos Costa


Relatrio de Estgio Supervisionado
Engenharia de Processos: Treinamento Prtico em Plantas de xido de Etileno e Seus
Derivados
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Camaari
Setembro de 2004
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima
WAGNER LUS NOVAES DE LIMA








Estgio Supervisionado Realizado na Oxiteno Nordeste S/A
Engenharia de Processos: Treinamento Prtico em Plantas
de xido de Etileno e Seus Derivados







Tudo sonho ou loucura no comeo, mas j
tantos sonhos se realizaram que no temos o
direito de duvidar de mais nenhum.
Monteiro Lobato


Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima I
AGRADECIMENTOS

Em um momento to especial, gostaria de agradecer todos que contriburam de
alguma forma para a realizao deste estgio. certo que minha memria falha e algumas
pessoas podem no ser citadas. Desde j, peo sinceras desculpas pela omisso.
Inicialmente gostaria de agradecer quele que esteve comigo nos momentos bons e
nos momentos difceis de minha estadia em Salvador, Deus. Sou eternamente grato Ele por
ter me tratado com tanto amor e carinho durante toda a minha vida; de ter me abraado e me
amado como filho.
Aos meus pais Waldir Bento de Lima (in memorian), Wanda Lcia Novaes Bento de
Lima, meus irmos Fbio Henrique Novaes de Lima e Ana Mnica Novaes de Lima que
juntamente com meus avs (Mattos (in memorian) e Wanda (in memorian), Byron e Maria)
so as pessoas mais importantes da minha vida e quelas a qual dedico profundo amor.
Entretanto, este estgio no seria realizado se no fosse o apoio de duas importantes
instituies: a Universidade Federal do Rio Grande do Norte e a Oxiteno Nordeste S/A.
UFRN por ter me qualificado para a funo de engenheiro qumico e Oxiteno por ter me
possibilitado a oportunidade de colocar em prtica os conhecimento adquiridos na minha
formao acadmica.
Aos meus orientadores de estgio, professor Joo Fernandes de Souza e ao engenheiro
Caio Csar Carlos Costa pelo conhecimento distribudo ao longo deste perodo. Aos
engenheiros William de S Novaes e Hidalgo Pereira de Assis Santos pelo apoio e ateno
dedicada, alm da co-orientao deste estgio.
Aos demais amigos da Clula Produtora da Oxiteno que com pacincia me ajudaram a
crescer como profissional, capacitando me para enfrentar as rotinas dirias de um engenheiro
qumico numa indstria de grande porte. Fica registrado os meus sinceros agradecimentos
Afonso Guedes Alvarenga, Osvaldo Ferraz, minha amiga Cristiane Carneiro P. da Cunha,
Antnio Jorge Borges da Silva, Milton Lopes de Lima, Renato Gomes e Souza e Salvador
Olimpo L. de Lemos.
No posso esquecer de agradecer ANP e aos professores participantes do Programa
de Recursos Humanos ANP PRH14 em especial aos professores Afonso Avelino Dantas
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima II
Neto, Eduardo Lins de Barros Neto e Jos Romualdo Dantas Vidal por terem me presenteado
com este estgio.
Ao Laboratrio de Tecnologia de Tensoativos: Alcides, Kaline, Claudinha, Everlane,
Cristina, Priscila, Luciana, rika e em especial professora Tereza Neuma de Castro Dantas
por participar de maneira ativa na formao do carter profissional que hoje tenho.
Ao Laboratrio de Processos de Separao: Geraldine, Fabola, Alfredo, Carla e
Leonardo que apesar de pouco tempo de convvio, pude passar bons momentos.
Aos meus amigos e companheiros de estgio Valdmia Silva de Arajo e George
Aguiar da Silva pelos momentos de trabalho srio e os de descontrao tambm.
Agradeo tambm aos amigos conquistados na cidade de Salvador que me acolheram
com muito carinho suprindo, em parte, a falta do calor de minha famlia em Natal. So alguns
deles: Simone, Robrio, Karine , Kao, Pastor Renato, Tiago, Thiaguinho, Vernica, Danilo,
Ethina, Marlia, Silvinha, Leidiane, Ana Carla, Mase, Carlinha, Daniella, Juliana, Marco,
Ingrid, Aline, Vivi, Paulo, Adriana, Michele, Lus, Mari, Isa, Tia Deo, Tia Beta, Tavares e
Albertinho, alm de Luciano e sua famlia Elma e Bruno.
Aos meus eternos irmos Mrcio Silva Bezerra e Kalyanne Keyly Pereira Gomes
por tudo que passamos nos ltimos anos. Sou muitssimo grato pelos momentos inesquecveis
que estivemos juntos.
Sem esquecer tambm dos meus amigos engenheiros Maria Bianca, Marina Rabelo,
Marina urea, Pedro Paulo, Huganisa, Felipe, Daliane, Andria e tantos outros que passaram
pela minha vida.
Enfim, a todos que contriburam de alguma forma para o sucesso deste estgio: Muito
Obrigado!



Wagner Lus Novaes de Lima


Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima III
SUMRIO
RESUMO 1
1 INTRODUO 2
2 HISTRICO DA EMPRESA 3
3 PRODUTO OXITENO 6
3.1 Produtos da Oxiteno Camaari 10
3.1.1 Etanolaminas 10
3.1.1.1 Reao de Etanolaminas 10
3.1.1.2 Produtos e Aplicaes 11
3.1.2 Etilenoglicis 12
3.1.2.1 Reao de Etilenoglicis 12
3.1.2.2 Resumo do Processo de Etilenoglicis 13
3.1.2.3 Produtos e Aplicaes 14
3.1.3 teres Gliclicos 15
3.1.3.1 Reao de teres Gliclicos 15
3.1.3.2 Resumo do Processo de teres Gliclicos 15
3.1.3.3 Produtos e Aplicaes 16
3.1.4 Derivados Etoxilados 17
3.1.4.1 Reao de Etoxilao 18
3.1.4.2 Resumo do Processo de Etoxilao 18
3.1.4.3 Produtos e Aplicaes 19
4 FUDAMENTAO TERICA 20
4.1 Descrio do Processo da Produo de xido de Eteno 20
4.1.1 Qumica Bsica 20
4.1.2 Reao de Absoro de xido de Eteno 22
4.1.3 Sistema de Remoo de CO
2
26
4.1.4 Seo de Desoro (Stripping) e Reabsoro de xido de Etileno 30
4.1.5 Tratamento de gua de Reciclo e Desoro (Stripping) de CO
2
33
4.2 Descrio do Processo da Produo de Etanolaminas 35
4.2.1 Reao e Recuperao de Amnia 35
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima IV
4.2.2 Secagem e Purificao 35
4.3 Balano Hdrico 36
4.3.1 Balano de Materiais 36
4.3.2 Balano de Materiais em Sistemas Sem Reaes Qumicas 38
4.3.2.1 Balano Global 38
4.3.2.2 Balano Por Componentes 39
4.3.3 Balano de Materiais em Sistemas Com Reaes Qumicas 40
4.3.4 Balano de Materiais em Sistemas Mltiplos 41
4.4 Perda de Carga 42
4.4.1 Fluido 42
4.4.1.1 Fluidos em Movimento 42
4.5 Bombas 48
5 ATIVIDADES REALIZADAS 52
5.1 Balano Hdrico na Unidade de xido II 52
5.1.1 Procedimento de Trabalho 52
5.1.2 Balano Hdrico Global 53
5.1.3 Balano Hdrico para a rea 7100 55
5.1.3.1 Reator de xido: D-7110 55
5.1.3.2 Reator de xido: D-7120 56
5.1.3.3 Coluna de Absoro: D-7115 57
5.1.4 Balano Hdrico para a rea 7200 58
5.4.1.1 Coluna de Pr Saturao: D-7200 58
5.4.1.2 Coluna Contactora: D-7210 59
5.4.1.3 Coluna de Pr Saturao e Coluna Contactora: D-7200 e D-7210 60
5.1.4.4 Coluna de Regenerao de Carbonato: D-7220 61
5.1.5 Balano Hdrico para a rea 7300 62
5.1.5.1 Coluna de Stripping de xido: D-7310 62
5.1.5.2 Coluna de Reabsoro de xido: D-7340 63
5.1.5.3 Coluna de Stripping de CO
2
: D-7340 64
5.1.6 Balano Hdrico para a rea 7400 65
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima V
5.1.6.1 Coluna de Purificao de xido: D-7410 65
5.2 Avaliao das Bombas G-1675 A/B na Transferncia de Etanolaminas 66
5.2.1 Procedimento de Trabalho 66
5.2.2 Levantamento de Dados 67
5.2.3 Clculo da Carga da Bomba (H) 68
5.2.4 Anlise dos Resultados Obtidos 69
5.3 Acompanhamento dos Totalizadores de Etileno e Oxignio 71
5.4 Auditoria Interna de Desvios e Segurana Operacional 72
6 TREINAMENTOS REALIZADOS 74
7 CONCLUSO DAS ATIVIDADES REALIZADAS 76
8 CONCLUSO DO ESTGIO 77
9 BIBLIOGRAFIA 78















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Wagner Lus Novaes de Lima VI

SUMRIO DE FIGURAS
1 Distribuio das Unidades Oxiteno 3
2 Modelo Organizacional em Clulas de Trabalho 4
3 Aplicaes de Alguns dos Produtos da Oxiteno Camaari 10
4 Reaes de Etanolaminas 11
5 Reaes de Etilenoglicois 13
6 Reaes de teres Gliclicos 15
7 Reaes de Etoxilao 18
8 Reao de Formao de xido de Eteno 20
9 Reao Paralela do Etileno 21
10 Reao de Oxidao do Etileno 21
11 Fluxograma do Processo Simplificado de Reao e Absoro de xido de Etileno 25
12 Fluxograma do Processo Simplificado do Sistema de Remoo de CO
2
29
13 Fluxograma do Processo Simplificado do Sistema de Desoro e Reabsoro de xido de Eteno 32
14 Fluxograma do Processo Simplificado do Sistema de Dersoro de CO
2
34
15 Exemplo Genrico de um Sistema 37
16 Regimes de Escoamento 44
17 Funcionamento de uma Bomba 49
18 Pgina Inicial da Planilha 53
19 Balano Hdrico Global da Unidade de xido II 54
20 Balano Hdrico do Reator de xido D-7110 55
21 Balano Hdrico do Reator de xido D-7120 56
22 Balano Hdrico da Coluna de Absoro 57
23 Balano Hdrico da Coluna de Pr-Saturao 58
24 Balano Hdrico da Coluna Contactora 59
25 Balano Hdrico do Conjugado Coluna de Pr-Saturao e Contactora 60
26 Balano Hdrico da Coluna de Regenerao de Carbonato 61
27 Balano Hdrico da Coluna de Stripping de xido 62
28 Balano Hdrico da Coluna de Reabsoro de xido 63
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima VII
29 Balano Hdrico da Coluna de Stripping de CO
2
64
30 Balano Hdrico da Coluna de Purificao de xido 65
31 Dados da Suco da Bomba 67
32 Dados da Descarga da Bomba 67
33 Clculo da Carga na Suco da Bomba 68
34 Clculo da Carga na Descarga da Bomba 69




















Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima VIII

SUMRIO DE TABELAS
1 Principais Aplicaes dos Derivados de xido de Eteno 8
2 Matriz de Distribuio da Capacidade de Produo da Oxiteno 9

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RESUMO

Aps alguns anos adquirindo conhecimento terico referente prticas exercidas pelo
engenheiro qumico, necessrio que utilizemos este conhecimento de maneira prtica. A
disciplina de Estgio Supervisionado vem suprir a necessidade natural de cada profissional de
estar prximo sua rea de atuao. Assim, temos a oportunidade de se inteirar com a
realidade vivida por um engenheiro qumico aprendendo a cada dia sobre tica,
profissionalismo e atividades exercidas pela funo. Este Estgio Supervisionado foi realizado
na Oxiteno Nordeste S/A localizado no Plo Petroqumico de Camaari durante o perodo de
maio de 2004 setembro do mesmo ano. O estgio foi orientado pelo professor da UFRN Dr.
Joo Fernandes de Souza e pelo engenheiro da Oxiteno Caio Csar Carlos Costa. Durante o
perodo de estgio foram desenvolvidas algumas atividades, onde as principais foram: balano
hdrico da Unidade de xido II, avaliao das bombas G-1675A/B na transferncia de
etanolaminas, acompanhamento dos totalizadores de etileno e oxignio e auditoria interna de
desvios e segurana operacional.














Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
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1
1

INTRODUO

O crescimento tecnolgico mundial tem sido cada vez mais acentuado. A cada dia a
demanda por materiais industrializados tem crescido e isto implica numa necessidade
crescente de mo-de-obra especializada. Em virtude destes fatos, a engenharia qumica tem se
tornado um ramo de fundamental importncia para o crescimento industrial formando
profissionais habilitados a trabalhar com a criao, o desenvolvimento e a superviso de
processos industriais, tendo em vista sempre uma produo que combine eficincia com
qualidade, sem esquecer a preocupao constante com a sade, a segurana e o meio
ambiente.
Assim, a Oxiteno tem acolhido estudantes de todo o Brasil a fim de que estes possam
adquirir conhecimento prtico numa indstria e qualifica-los para o mercado competitivo
existente. fornecido aos futuros profissionais treinamentos sobre temas abrangentes como
educao ambiental, segurana e preveno de acidentes, conservao auditiva, como
proceder em situaes de emergncia, e temas especficos de sua atuao na empresa como
leitura e interpretao de fluxogramas de processos e de engenharia, estudos detalhados sobre
equipamentos, tica profissional, entre outros, para o caso de profissionais em engenharia
qumica.








Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 3
2
2

HISTRICO DA EMPRESA
A Oxiteno uma das maiores companhias qumica do pas, com ampla atuao no
mercado interno e externo. Controlada pelo grupo Ultra, a Oxiteno possui quatro diferentes
unidades industriais: Camaari-BA, Mau-SP, Tremenb-SP e Triunfo-RS, sendo a
administrao geral da empresa localizada em So Paulo-SP.








O Grupo Ultra gerencia, no apenas a Oxiteno, mas tambm dois outros negcios
distintos:
OXITENO: indstria qumica e petroqumica;
ULTRAGAZ: distribuio de GLP (Gs Liqefeito de Petrleo);
ULTRACARGO: transporte e armazenamento de produtos qumicos, petroqumicos e de
GLP.
A Oxiteno foi fundada em 14 de Outubro de 1970, resultado de uma associao de
grupos privados nacionais. Hoje, a Oxiteno uma das poucas grandes empresas do setor
Qumico com capital 100% nacional.

Figura 1 - Distribuio das unidades Oxiteno
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 4
Uma das maiores empresas privadas da Amrica do Sul, a Oxiteno atua nos setores
Qumico e Petroqumico, sendo a nica produtora brasileira de xido de Etileno e
seus derivados, Etilenoglicis, Etanolaminas e teres Gliclicos, e uma das
principais produtoras brasileira de tensoativos e especialidades qumicas.
A Oxiteno adota o Modelo Organizacional em Clulas de Trabalho. Como benefcios
deste modelo, destaca-se a ampliao da agilidade no atendimento das necessidades e
expectativas de nossos clientes, aumento de capacitao para absorver e entender com rapidez
mudanas tecnolgicas e tendncias de mercado, reduo dos nveis hierrquicos e maior
participao dos funcionrios nos processos decisrios e compartilhamento das informaes.
Estas Clula de Trabalho so formadas por grupo de pessoas interdependentes
trabalhando em conjunto e de forma contnua, com atribuies e responsabilidades
compartilhadas, viso generalista, objetivo comum, valorizao do trabalho do outro e da
equipe e liderana compartilhada. Os Coordenadores atuam como facilitadores apoiando as
equipes de trabalho com consultorias tcnicas, organizao dos processos de comunicao e
informaes, com aes efetivas para incrementar os nveis de capacitao, desenvolvimento
e transferncia de responsabilidade/autonomia para essas equipes de trabalho, num processo
de gesto aberta e flexvel.









Figura 2 - Modelo Organizacional em Clulas de Trabalho
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 5
Com um trabalho de equipe harmnico e perfeitamente integrado aos objetivos do
Brasil, de reduzir importaes e conquistar autonomia tecnolgica, a Oxiteno produz
mais de 400 mil toneladas por ano, exporta para mais de 40 pases, atendendo a
mercados como o J apo, Estados Unidos, Canad e Europa. Isto comprova o alto
padro de qualidade dos produtos Oxiteno.
Tais operaes se iniciam na segunda gerao petroqumica e se estendem s
especialidades qumicas, atendendo a mais de 30 segmentos de mercado, destacando-se os de
agroqumicos, alimentos, cosmticos, couros, detergentes, embalagens para bebidas, fios e
filamentos de polister, fluidos para freios, petrleo, tintas e vernizes.
A Oxiteno possui um Sistema de Qualidade que engloba a gesto da qualidade, sade,
segurana, meio ambiente e responsabilidade social. No incio de 2002, foi certificada pela
norma SA 8000, sendo no mundo, a primeira indstria qumica/petroqumica a obter o
certificado. A SA 8000 uma norma de responsabilidade social com cdigos de conduta para
as empresas, que se comprometem a manter a integridade, a sade e a segurana do
trabalhador.
A Empresa tambm a primeira do gnero a receber Certificao QS 9000/98, exigida
pelas principais empresas do setor automobilstico. Nos dias 5 e 6 de agosto do ano passado,
passou pelo processo de auditoria necessrio para a obteno da certificao da ISO 14000, da
qual saiu vitoriosa mais uma vez. Uma das ltimas conquistas foi a premiao com o Prmio
Plo este ano.






Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 6
3
3

PRODUTOS OXITENO

A etimologia da palavra Oxiteno deriva da juno de duas palavras bem conhecidas
dentro da qumica, XIdo e eTENO. Como o prprio nome sugere, a Oxiteno uma empresa
qumica e petroqumica que trabalha no ramo de produo de xido de eteno e alguns de seus
derivados. Sendo a primeira e nica indstria petroqumica do Brasil que produz xido de
eteno, etilenoglicis, etanolaminas e teres gliclicos. Nesta seo sero apresentado os
principais produtos da Oxiteno Camaari/ Ba, bem como suas principais aplicaes.
O xido de eteno ou mais popularmente conhecido com xido de etileno um dos
mais importantes derivados do eteno, sendo produzido a partir da reao deste com o
oxignio pelo mtodo de oxidao cataltica. Esta reao controlada para propiciar a
formao de um anel de trs tomos (dois de carbono e um de oxignio). O xido de
eteno o mais importante ter cclico. Pode se apresentar na forma de lquido ou gs
incolor com odor semelhante ao do ter.
O xido de eteno uma molcula muito reativa pois o anel formado pelos tomos
de carbono e oxignio extremamente tencionado e pode ser aberto facilmente. Devido a
esta caracterstica que o xido de eteno um dos mais versteis intermedirios
qumicos. O xido de eteno foi primeiramente preparado em 1859 por Wurtz utilizando
a reao entre o hidrxido de potssio e a etilenocloridrina. A produo industrial por
esse processo teve incio em 1914. O oxidao cataltica do eteno foi descoberta em 1931
por Lefort e foi, gradualmente, substituindo o processo via etilenocloridrina.
Atualmente o xido de eteno produzido industrialmente pelo processo de oxidao
direta do etileno com o oxignio em leito cataltico de prata, tecnologia utilizada pela
Oxiteno licenciada junto com a Scientific Design Company que ser descrita
detalhadamente nas sees seguintes.
Seu derivado mais importante o monoetilenoglicol, utilizado na fabricao de
polister e em aditivos de arrefecimento automotivo. O xido de eteno tambm
utilizado na produo de uma srie de derivados como intermedirios de sntese,
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 7
solventes e tensoativos. Outra aplicao do xido de eteno , em mistura com outros
gases, como esterilizante para materiais e instrumentos hospitalares, embalagens de uso
farmacuticos, cosmticos e alimentos.
A partir da reao do xido de eteno com diversas matrias primas, conhecidas
como etoxilao, pode-se obter uma grande quantidade de produtos com aplicao
industrial. Variando-se no s a matria prima de origem, mas tambm o nmero de
unidades de xido de eteno adicionado por molcula, pode-se multiplicar este nmero de
produtos, pois cada grau de etoxilao pode determinar propriedades diferentes ao
produto final. Este fato faz com que uma matria prima d origem a no s um produto
mas a uma famlia de produtos etoxilados. Estas famlias de produtos e suas principais
aplicaes so mostradas na tabela 1.
















Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 8
Derivados Principais Aplicaes
Etilenoglicis
Intermedirio de sntese para fios, fibras e garrafas de polister
(PET), anticongelantes, resinas para barcos e piscinas, lquidos
para freios, fludos de refrigerao e arrefecimento e
plastificantes.
Etanolaminas
Agentes de absoro para gases industriais, alcalinizantes para
leos lubrificantes, detergentes, cosmticos e intermedirios de
sntese para alcanolamidas.
Alcanolamidas
Espessantes e estabilizantes para produtos detergentes e
cosmticos.
teres Gliclicos
Solventes para tintas e vernizes, tneres, detergentes e
componentes para lquidos de freios.
Acetato de ter
Gliclicos
Solvente para tintas e vernizes para diversas aplicaes (couro,
madeira, metal, etc.) e tneres.
Alquilfenois
etoxilados
Tensoativos no inicos utilizado em formulaes de
detergentes, ceras leos lubrificantes, defensivos agrcolas,
cosmticos resinas, polmeros, tintas, lubrificantes, auxiliares na
indstria txtil, de couros, de cermicas, de papel e celulose, e
auxiliar para extrao de petrleo e minrio.
lcoois Graxos
Etoxilados
Tensoativos no inicos utilizados em formulaes de
detergentes, cosmticos, tintas, defensivos agrcolas, auxiliares
na indstria txtil e de couros, intermedirio na sntese para
tensoativos aninicos.
steres de Sorbitan
Etoxilados
Emulsionantes utilizados na indstria de cosmticos, leos
lubrificantes, fragrncia, txteis e farmacutica.
Polietilenos Glicis
Umectantes e agentes de consistncia em formulao de
cosmticos, frmacos, plsticos e resinas, desmoldante para
borrachas, estabilizante dimensional para madeira, aditivos para
leos lubrificantes e auxiliar de processo para cermica.
Aminas Graxas
Etoxiladas
Adjuvantes para defensivos agrcolas, antiestticos para resinas,
emulsionantes e lubrificantes para produtos auxiliares txteis.
leos Vegetais
Etoxilados
Tensoativos utilizados como lubrificantes e emulsionantes em
formulaes de cosmticos, auxiliares txteis e de minerao.
cidos Graxos
Etoxilados
Emulsionantes para indstria de cosmticos, aditivos para
alimentos, tratamento de gua, leos lubrificantes e para
auxiliares txteis.
Copolmeros
Etoxilados e
propoxilados
Tensoativos de baixa espuma para tratamento de gua,
detergentes especiais, polmeros e tintas auxiliares de processo
para indstria txtil e de sucro lcool e auxiliar de penetrao
de petrleo.
Hidroxietilcelulose
e Hidroxietilamido
Espessantes para indstria de tintas, argamassa, txtil, alimentos
e cosmticos.
Poliis Intermedirio de sntese para espumas de poliuretano.
Tabela 1 Principais Aplicaes dos derivados de xido de eteno
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A Tabela 2 apresenta a matriz de distribuio da capacidade de produo anual de xido de
etileno e seus derivados praticada pela Oxiteno Camaari.

Unidades Capacidade de Produo
(ton/ano)
xido de Etileno 260.000
Etilenoglicis 285.000
Etanolaminas 45.000
teres Gliclicos 25.000
Etoxilados 100.000

Embora o xido de etileno represente um dos maiores volumes de produo da Oxiteno, ele
no considerado um produto final e sim um intermedirio na produo de seus derivados
que representam os principais produtos acabados comercializados pela Oxiteno. Entre os
derivados qumicos produzidos a partir do xido de etileno descritos na Tabela 2, aqueles
produzido pela Oxiteno Nordeste Camaari / BA so apresentados a seguir assim como uma
descrio sucinta dos processos envolvidos. J o processo de xido de eteno ser descrito
mais detalhadamente nos prximos tpicos.
Apesar de no ser divulgada, os produtos da Oxiteno Camaari esto sempre em contato com
a populao de maneira indireta. Estes produtos servem como aditivos na formulao de
diversos bens j conhecidos. Alguns destes produtos so mostrados na figura 3.








Tabela 2 - Matriz de distribuio da capacidade de produo
da Oxiteno Camaari
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3.1. Produtos da Oxiteno Camaari
3.1.1 Etanolaminas
3 3. .1 1. .1 1. .1 1 R Re ea a o o d de e E Et ta an no ol la am mi in na as s
Etanolaminas so molculas bifuncionais derivadas da reao da Amnia com xido de
Etileno (EO) e apresentam-se como trs homlogos: a Monoetanolamina (MEA),
Dietanolamina (DEA) e Trietanolamina (TEA).
As etanolaminas so produzidas pela reao contnua em fase liquida de xido de etileno e um
reciclo de soluo amoniacal. Monoetanolamina (MEA) a mais simples das etanolaminas e
produzida pela reao de amnia (NH
3
) com xido de eteno (EO). Reagindo-se MEA com
EO produz-se o Dietanolamina (DEA) e a partir desta, adicionando-se mais EO, chega-se a
Trietanolamina (TEA). A presena de gua aumenta a velocidade de reao de EO com NH
3

para formao de aminas. A gua pode ser considerada um catalisador para a reao,
aumentando a taxa de reao em temperaturas relativamente baixas.
A mistura EO - Soluo de NH
3
reage em uma srie de reatores adiabticos com resfriadores
intermedirios. O xido de etileno alimentado em cada um dos estgios do reator e
Figura 3 Aplicaes de alguns dos produtos da Oxiteno Camaari
Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
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completamente convertido na sada do ltimo estgio onde o efluente uma mistura contendo
etanolaminas, gua e amnia no reagida e pequenas parcelas de subprodutos.
As principais reaes so descritas na figura 4:









Monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina so produtos pouco volteis temperatura
ambiente, higroscpicos, de odor amoniacal, podendo apresentar-se na forma slida ou
lquida dependendo da temperatura e do grau de pureza.

3 3. .1 1. .1 1. .2 2 P Pr ro od du ut to os s e e a ap pl li ic ca a e es s
A Oxiteno produz as seguintes etanolaminas:
Monoetanolamina 99% (MEA);
Dietanolamina 99% (DEA);
Dietanolamina 99% em Soluo Aquosa;
Trietanolamina 85% (TEA 85);
Trietanolamina 99% (TEA 99);
Trietanolamina 99% em Soluo Aquosa.

Com aplicaes em:
Figura 4 Reaes de Etanolaminas

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Detergentes;
Defensivos agrcolas;
Tratamento de gases;
Aditivos para cimento.

Outras aplicaes:
Monoetanolamina e Dietanolamina so recomendadas como intermedirios de sntese para
reao com cido graxo ou leo de coco com o fim de fabricar as correspondentes
alcanolamidas, cujas propriedades possibilitam sua utilizao em vrios segmentos industriais
tais como detergentes, leos lubrificantes, produtos para higiene e toucador, flotao de
minrios, etc.
As etanolaminas tambm podem ser utilizadas na formulao de produtos farmacuticos, de
agentes de disperso de colas, gomas, ltex e reveladores fotogrficos, como acelerador de
vulcanizao de borracha, como inibidor de corroso, controlador de pH, intermedirio de
sntese, agente umectante de lacas, tintas, ceras e polidores, agente polimerizante e catalisador
para resinas poliuretnicas.

3.1.2 Etilenoglicis
3 3. .1 1. .2 2. .1 1 R Re ea a e es s d de e E Et ti il le en no og gl li ic c i is s
Monoetilenoglicol (MEG) o mais simples dos etilenoglicis e produzido pela reao de
gua com xido de eteno. Reagindo-se MEG com xido de eteno produz-se o Dietilenoglicol
(DEG) e a partir deste, adicionando-se mais xido de eteno, chega-se ao Trietilenoglicol
(TEG). O esquema das reaes de obteno destes compostos e sua estrutura molecular so
mostrados na Figura 5.




Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 13











Todas as reaes acima ocorrem simultaneamente, e a distribuio dos produtos depende
fundamentalmente da razo inicial de gua e xido de etileno, e secundariamente da
quantidade de glicis reciclados.

3 3. .1 1. .2 2. .2 2 R Re es su um mo o d do o P Pr ro oc ce es ss so o d de e E Et ti il le en no og gl l c co oi is s
Uma parte da corrente de xido de etileno, absorvido em gua, proveniente da rea de
reabsoro das plantas de xido, bombeada para um trocador de calor para que a corrente
seja aquecida, sendo enviada posteriormente para os reatores de glicis. Sendo o reator
adiabtico e a reao do xido com a gua para formao dos glicis exotrmica, a
temperatura de mistura se elevar ao longo do reator, iniciando com 115C e atingindo cerca
de 161C na sada do mesmo. O efluente dos reatores sero encaminhados para o sistema de
evaporao que consiste de 7 (sete) estgios ou efeitos, passando um para o outro por
diferena de presso, que so responsveis pela reduo da concentrao de gua no sistema
de 86% para 20% em peso. Ao final do ltimo efeito, o efluente bombeado para uma coluna
de secagem. Quando especificado em gua, os glicis so enviados para as colunas
purificadoras, que iro separar os vrios tipos de glicis (MEG, DEG, TEG e glicis mais
Figura 5 Reaes de Etilenoglcois

Relatrio de Estgio Supervisionado Oxiteno Nordeste S/A
Wagner Lus Novaes de Lima 14
pesados) formados durante a reao. Depois de separados eles so enviados para a tancagem
de MEG, DEG, TEG e REPEG, respectivamente.
3 3. .1 1. .2 2. .3 3 P Pr ro od du ut to os s e e a ap pl li ic ca a e es s
A Oxiteno produz os seguintes tipos de etilenoglicis:
Monoetilenoglicol (MEG):
- Grau Fibra (MEG-GF);
- H (MEG-H);
- Grau Industrial (MEG-GI);
- Grau Capacitor (MEG-GC).
Dietilenoglicol (DEG);
Trietilenoglicol (TEG).

Aplicaes:
Polister;
Resinas;
Agentes de sntese;
Agentes umectantes e plastificantes;
Aditivos para arrefecimento;
Aditivo para cimento;
Fluidos de freio.

Outras aplicaes:
Os etilenoglicis tambm podem ser utilizados na formulao de tintas de impresso, na
produo de condensadores eletrolticos (MEG-GC), no tratamento de gases, na formulao
de fluidos hidrulicos resistentes ao fogo, na formulao de leos para usinagem, na
formulao de polidores para superfcies, em formulaes de defensivos agrcolas, na
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extrao de solventes, na fabricao de pastas pigmentadas e massa corrida para paredes, na
formulao de leos para usinagem e na sntese de explosivos.

3.1.3 teres Gliclicos
3 3. .1 1. .3 3. .1 1 R Re ea a e es s d de e t te er re es s G Gl li ic c l li ic co os s
Os teres Gliclicos so produtos resultantes da reao de lcoois ou Fenol com o xido de
Etileno. Devido sua natureza bifuncional (lcool-ter) so timos solventes, apresentando
miscibilidade tanto com substncias polares quanto com apolares.
Os teres gliclicos so produzidos pela reao de lcoois ou fenol com xido de eteno. Na
Oxiteno Nordeste so usados os lcoois Metanol e Butanol. O esquema das reaes de
obteno destes compostos e sua estrutura molecular so mostrados na Figura 6, partindo-se
de metanol.
O processo de fabricao de teres gliclicos envolve a reao cataltica entre o xido de
etileno e o lcool. O xido de etileno tambm reage com o ter do monoetilenoglicol e
homlogos superiores para formar teres do di, tri e polietilenoglicis. Apesar de no haver
limite terico para o tamanho da cadeia molecular que pode ser formada, o ter do
tetraetilenoglicol normalmente o maior homlogo obtido.






E assim por diante para produzir teres homlogos mais pesados.

Figura 6 - Reao de teres Gliclicos
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3 3. .1 1. .3 3. .2 2 R Re es su um mo o d do o P Pr ro oc ce es ss so o d de e t te er re es s G Gl li ic c l li ic co os s
O lcool proveniente dos tanques, alimenta o sistema de reao. A bomba de alimentao do
reator recebe o catalisador, KOH, em sua suco e fornece a mistura lquida,
lcool/catalisador, para o sistema de reao.
O xido de etileno proveniente da coluna de purificao de xido, alimenta o reator de teres.
A alimentao do xido no reator se d conforme a campanha. Para a campanha de teres
gliclicos leves, o xido misturado ao lcool pr-aquecidos no misturador. Em seguida, esta
introduzida no primeiro mdulo do reator tubular. No total, a mistura reacional percorre os
13 mdulos do reator, cujo volume total de 68,25 m
3
. No caso pesados, a vazo de xido
dividida em partes iguais. A primeira misturada ao lcool, pr-aquecido, seguido da
alimentao do primeiro mdulo do reator. A mistura, reagentes e produtos, percorre os
quatro primeiro mdulo onde ento resfriada. Neste ponto, o meio reacional misturado a
segunda parte da vazo de xido e novamente introduzido no reator no quinto estgio. Este
resfriamento intermedirio, do meio reacional se faz necessrio para que a temperatura da
reao no se eleve de forma a vaporizar o meio reacional.
Efluente do reator segue por diferena de presso at o flash box (vaso separador de lquido-
vapor), onde flasheado antes de ser introduzido na Coluna de lcool, fazendo com que o
lcool no reagido seja removido pelo topo e reciclado para o tanque de lcool. J a mistura
de teres, retirada como produto de fundo, enviada para as colunas de destilao dos vrios
tipos de teres(mono, di e triteres gliclicos), que posteriormente sero enviados para suas
respectivas tancagens.

3 3. .1 1. .3 3. .3 3 P Pr ro od du ut to os s e e A Ap pl li ic ca a e es s
A Oxiteno produz os seguintes tipos de teres gliclicos:
Metilglicol (EMMEG);
Metildiglicol (EMDEG);
Etilglicol (EEMEG);
Etildiglicol (EEDEG);
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Etiltriglicol (EETEG);
Butilglicol (EBMEG);
Butildiglicol (EBDEG);
Butiltriglicol (EBTEG);
Isobutilglicol (EIBMEG);
Isobutildiglicol (EIBDEG);
Isobutiltriglicol (EIBTEG);
Isopropilglicol (EIPMEG);
Isopropildiglicol (EIPDEG);
Isopropiltriglicol (EIPTEG).

Aplicaes:
Tintas e Vernizes;
Fluidos hidrulicos;
Intermedirios de sntese;
Detergentes.

3.1.4 Derivados Etoxilados
Nas Unidades Qumicas, temos um processo semi-contnuo, ou seja, em batelada. A partir da
reao do xido de etileno com diversas matrias primas conhecida como etoxilao
pode-se obter grande quantidade de produtos com aplicao industrial. Variando-se no s a
matria prima de origem, mas tambm o nmero de unidades de xido de etileno adicionados
por molcula, pode-se multiplicar este nmero de produtos, pois cada grau de etoxilao pode
determinar propriedades diferentes ao produto final. Este fato faz com que uma matria prima
d origem no a um s produto mas a uma famlia de produtos etoxilados.

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3 3. .1 1. .4 4. .1 1 R Re ea a e es s d de e E Et to ox xi il la a o o
A reao de alcoxilao pode ser resumida como sendo uma policondensao do xido de
Etileno sobre a Base, e pode ser representada pela seguinte equao:




Onde:
R = radical orgnico;
X = na maioria dos casos um tomo de oxignio, ou no caso das aminas, nitrognio;
n = grau de etoxilao;
H = a variao de entalpia da reao. Como se trata de uma reao exotrmica, existe
liberao de energia durante a reao.

3 3. .1 1. .4 4. .2 2 R Re es su um mo o d do o P Pr ro oc ce es ss so o d de e E Et to ox xi il la a o o
A reao de etoxilao ocorre nos reatores da planta I ou II, do tipo batelada, com
recirculao externa, e capacidade de 7 m
3
e 12 m
3
, respectivamente. Operam com vcuo
total, na partida da reao, produzidos atravs dos sistemas de vcuo. A presso mxima de
reao de 3,5 Kgf/cm
2
g. A recirculao dos reatores feita atravs de suas bombas, que
fornecem fluxo atravs de seus trocadores de calor. Esses equipamentos fazem a troca de
calor da base ou do meio reacional.
Aps a fase de reao executada a neutralizao do produto para acerto do pH nos
desodorizadores. Terminada a neutralizao, executada a desodorizao (remoo de
Figura 7 Reao de Etoxilao
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impurezas e subprodutos remanescentes da reao principal) da batelada nos prprios
desodorizadores para posterior filtrao. Concluda a fase de filtrao, o produto analisado e
aps aprovao envasado ou transferido para a tancagem final.
Como as unidades so multipropsito, so feitas lavagens nos equipamentos e tubulaes
entre os produtos a fim de evitar contaminaes. As lavagens devem ser minimizadas, pois
so tempos improdutivos e geram efluentes. Para isso, importante otimizar a seqncia dos
produtos na programao de produo.

3 3. .1 1. .4 4. .3 3 P Pr ro od du ut to os s e e A Ap pl li ic ca a e es s
Os etoxilados so bastante empregados nas indstrias de detergentes, alimentos, farmacutica,
txtil, agrcola, etc.






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4
4

FUNDAMENTAO TERICA

4.1. DESCRIO DO PROCESSO DA PRODUO DE XIDO DE ETENO

4.1.1. Qumica Bsica
Atualmente o xido de eteno produzido industrialmente apenas pelo processo de oxidao
direta do etileno com oxignio em leito cataltico de prata, tecnologia utilizada pela Oxiteno
licenciada junto com a Scientific Design Company. O oxignio pode ser proveniente do ar
ou oxignio puro. Nas unidades de produo de xido de etileno da Oxiteno utilizado
oxignio puro. A reao representada na figura 8:






Alm do xido de etileno, dixido de carbono e gua so formados como subprodutos. A
gua e o dixido de carbono podem ser formados por duas diferentes rotas. Na primeira, o
etileno reage diretamente com o oxignio formando dixido de carbono e gua com a
formao de diversos componentes de oxidao intermedirios de vida extremamente curta. A
etapa que controla o mecanismo de reao a reao do etileno com o oxignio molecular. A
equao global apresentada na figura 9 como segue:




Figura 8 Reao de formao do xido de Eteno
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O dixido de carbono tambm pode ser formado a partir da oxidao do xido de etileno.
Nesse caso, primeiramente o xido de etileno sofre isomerizao passando a acetaldedo. O
acetaldedo ento rapidamente oxidado a dixido de carbono e gua. A etapa que controla o
mecanismo de reao a isomerizao do xido de etileno. A equao na qual expressa tal
reao est apresentada abaixo:









Devido ao acetaldedo formado ser rapidamente oxidado, observa-se somente uma pequena
quantidade de acetaldedo presente nas correntes de processo. Alm do acetaldedo, uma
baixssima quantidade de formaldedo tambm formado no reator, porm o mecanismo de
reao exato desconhecido.
Os aldedos so separados do xido de etileno nas sees de purificao e na unidade de
etileno glicol. Nos reatores de glicol nenhum outro subproduto formado em uma quantidade
aprecivel.
Figura 9 - Reao paralela do Etileno
Figura 10 Reao de oxidao do Etileno
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Uma pequena quantidade de xido de etileno hidrolisado a etileno glicol no sistema de gua
de reciclo e nas sees de purificao.
Uma pequena quantidade de alguns cidos orgnicos tambm so formados na gua de
reciclo. Porm, no se sabe com certeza se esses cidos so formados realmente na sistema de
gua de reciclo ou nos reatores. O mais provvel que os cidos orgnicos sejam produtos de
oxidao do etileno glicol, que acumula-se na gua de reciclo como resultado da hidrlise do
xido de etileno. Entretanto, as quantidades de tais subprodutos formados so baixssimas e
no afetam apreciavelmente o rendimento da planta.
Uma unidade de produo de xido de etileno pode ser subdividida em reas para possibilitar
uma melhor compreenso do processo global, como segue.

4.1.2. Reao e Absoro de xido de Eteno
Oxignio, fora do limite de bateria, passa atravs do filtro de oxignio, M-7100. Sendo ento
misturado com a alimentao de gs em um sistema especial de injeo, a estao de mistura
de oxignio, H-7102. Esse sistema utilizado para permitir uma injeo rpida e segura de
oxignio puro numa corrente rica em hidrocarbonetos, o gs de reciclo.
Etileno, tambm fora do limite de bateria, passa atravs de um leito de captura de enxofre
composto de xido de zinco, D-7150, onde essencialmente todo cido sulfdrico presente no
etileno removido. O etileno livre de enxofre ento misturado ao gs de reciclo atravs de
um misturador esttico.
A concentrao de dixido de carbono na alimentao do reator normalmente mantida a 7%
(volume), controlada pela quantidade de CO
2
removida no sistema de remoo de dixido de
carbono. Argnio e outras impurezas como nitrognio e etano presentes nas matrias
primas, so permitidos de forma a terem juntos uma concentrao de 14,4% (volume), metano
adicionado para completar o balano de massa e tambm atua tambm como estabilizante de
reao.
Para controlar a reao de oxidao prxima do ponto timo e minimizar as reaes
indesejveis, uma pequena quantidade de inibidor, cloro etano, introduzido na alimentao
do reator.
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O gs que alimenta os reatores pr - aquecido no lado dos tubos dos trocadores de calor, E-
7111/ E-7121, pela troca de calor com os gases efluentes do reator. O gs ento flui do topo
para a base dos reatores, D-7110/ D-7120, onde o etileno presente parcialmente convertido a
xido de etileno e subprodutos, CO
2
e gua. A alimentao de gs aquecida at a
temperatura de reao na seo superior do reator que preenchida com gs inerte,
nitrognio. O gs aquecido ento entra na seo cataltica do reator onde aproximadamente
9% do etileno reagido por passe. A seletividade de etileno a xido de etileno em mdia
81,4 (mol) no incio de operao do catalisador.
O calor de reao removido atravs da injeo de gua saturada que circula pelo casco do
reator. A circulao da gua promovido por efeito termosifo com 2 4% de vaporizao. A
mistura das duas fases que deixa o casco do reator flui para os vasos de separao flash, F-
7110 A/B e F-7120 A/B, onde o vapor e a gua so separados. Sendo gua retornada
novamente ao reator. Um parte do vapor utilizado para pr - aquecer a alimentao de
reposio da gua vaporizada at a temperatura de saturao atravs de contato direto em um
leito com recheio. O vapor seco ento enviado ao coletor de vapor. A temperatura de reao
regulada pelo controle da presso dos vasos de separao flash.
Os gases na sada dos reator so resfriados rapidamente com gua lquida saturada pelos
trocadores de calor, E-7112 e E-7122. A mistura vapor gua que deixa os cascos fluem para
os vasos de separao flash instalados em cima dos trocadores de calor, F-7112 e F-7122,
onde o vapor separado da gua e enviado ao coletor de vapor.
Os gases efluente dos reatores ainda passam atravs dos cascos dos trocadores de calor E-
7111 e E-7121, e so resfriados. Os gases resfriados alimentam a coluna de absoro
(Scrubber/ KO Drum), D 7115, onde entram em contato contra corrente com uma corrente
de gua de reciclo pobre em xido de etileno absorvendo todo xido formado nos reatores e
uma pequena quantidade de outros gases que tambm so dissolvidos na gua de reciclo que
so recuperados no topo da coluna de reabsoro e comprimidos de volta a seo de reao
atravs do sistema de remoo de CO
2
. A gua, subproduto formado na reao, condensada
na coluna de absoro. O produto de fundo da coluna de absoro, gua de reciclo rica em
xido de etileno, flui para a rea de desoro (stripping) e reabsoro para a recuperao do
xido de etileno.
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O gs de reciclo, aps removido o xido de etileno, sai pelo topo da coluna de absoro e flui
atravs de um vaso de reteno de lquido construdo na parte inferior da coluna de absoro
para o compressor de recuperao de gs de reciclo, C-7110, onde comprimido para
recuperar a presso perdida no circuito do gs de reciclo.
A maior parte do gs de reciclo comprimido reciclado diretamente como alimentao dos
reatores, exceto uma parte de gs que desviada enviada ao sistema de remoo de CO
2
. O
gs de reciclo tratado retorna e recombinado ao sistema de gs de reciclo e ento flu atravs
de outro vaso de reteno de lquido, F-7145, para remoo de alguma umidade
remanescente. Para o controle da concentrao de nitrognio e argnio, que entra como
impurezas junto com o oxignio, em aproximadamente 12% (volume) no gs de reciclo, uma
pequena quantidade deste gs que deixa a coluna de absoro e purgado para queima nas
caldeiras.
O fluxograma de processos simplificado da rea de reao e absoro de xido de etileno esta
apresentado na Figura 11:
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F Fi ig gu ur ra a 1 11 1 F Fl lu ux xo og gr ra am ma a d do o P Pr ro oc ce es ss so o S Si im mp pl li if fi ic ca ad do o d de e R Re ea a o o e e A Ab bs so or r o o d de e x xi id do o d de e E Et te en no o
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4.1.3. Sistema de Remoo de CO
2

O gs de reciclo recuperado na coluna de absoro, D-7115, combinado com os gases
vindos do compressor de recuperao C-7320. O volume de gs total alimenta a seo inferior
da coluna pr saturadora (Contactor KO/ Presaturador Drum), D-7200. Nesta seo a
temperatura do gs de reciclo elevada pelo contato direto com uma corrente de gua de
lavagem de gases que flui da seo superior para seo inferior da coluna pr saturadora.
O gs aquecido ento enviado para coluna contactora, D-7210, onde entra em contato contra
corrente com uma soluo de carbonato de potssio vinda da coluna regeneradora
(Regenerator/ Regenerator Feed Flash Drum), D-7220, reduzindo a concentrao de dixido
de carbono presente no gs de reciclo. Na coluna contactora o carbonato de potssio
convertido a bicarbonato de potssio pela reao com o dixido de carbono segundo a
equao abaixo.
K
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O 2KHCO
3
O gs de reciclo tratado, produto de topo da coluna contactora, resfriado na seo
superior da coluna pr saturadora pela troca de calor atravs de contato direto com gua de
lavagem de gases que reduz a quantidade de gua presente na alimentao do reator a nveis
que no iniba a atividade do catalisador. O processo de lavagem do gs de reciclo tratado com
gua tambm garante a remoo completa de carbonato de potssio que possa ser arrastado
junto com o gs de reciclo antes que retorne a seo de reao. O volume de gua aquecida na
seo superior da coluna pr saturadora flui para seo inferior da coluna. A gua de
lavagem de gases resfriada sai pelo base da seo inferior da coluna e recirculada atravs
das bombas de gua de lavagem para o topo da prpria coluna passando antes atravs do
refrigerador de gua de lavagem, E-7201.
A soluo rica em bicarbonato da base da coluna contactora flui para um vaso flash localizado
na seo superior da coluna regeneradora por diferena de presso provocada por um processo
de expanso sofrido pelo gs de reciclo. No vaso flash da coluna regeneradora,
essencialmente todos os hidrocarbonetos dissolvidos na soluo de carbonato rica so
recuperados em fase vapor pelo topo e resfriado pelo ps refrigerador, E-7323, do
compressor de recuperao, C-7320. Esse sistema garante que a concentrao de
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hidrocarbonetos presentes nos vapores ventado para atmosfera permaneam em nveis de
ppm.
A soluo remanescente no vaso flash da coluna Regeneradora flui tambm por expanso at
presso de operao da coluna, que opera aproximadamente a presso atmosfrica.
Na coluna regenera, o CO
2
desorvido (Stripping) da soluo rica em bicarbonato atravs da
degradao trmica do bicarbonato de potssio utilizando vapor, que alimentado tanto
diretamente pela injeo de vapor vivo, como indiretamente pelo refervedor da coluna
regeneradora, E-7220. A reao de degradao trmica do bicarbonato de potssio est
apresentada abaixo.
KHCO
3
K
2
CO
3
+ CO
2
H
2
O
O vapor fornece calor para desabsorver o CO
2
e restabelecer o calor sensvel perdido pelo gs
de reciclo durante o processo de expanso. O balano energtico entre o vapor adicionado
diretamente e indiretamente ajustado de forma a manter a soluo em aproximadamente
30% (peso) equivalente em carbonato. O topo da seo de regenerao contm principalmente
CO
2
e gua que so ventados para atmosfera. O glicol presente no vapor de topo da coluna
regeneradora produzido pela hidrlise de uma pequena quantidade de xido de etileno
presente no gs de reciclo que alimenta a coluna pr saturadora.
A soluo de carbonato regenerada que sai pela base da seo de regenerao sofre expanso
flash no vaso flash de carbonato, F-7221. A presso do vaso mantida pelo ejetor do vaso
flash de carbonato, G-7221. O vapor recuperado comprimido pelo ejetor e enviado de volta
a seo de regenerao. A soluo de carbonato regenerada que sai do vaso flash de carbonato
recirculada de volta para a coluna contactora via bombas de soluo de carbonato. Para
permitir a remoo de material particulado, uma parte da soluo de carbonato regenerada
passado atravs do filtro de soluo de carbonato, M-7220, antes de retornar a coluna
contactora.
Para evitar a formao excessiva de espuma a soluo deve ser mantida acima de 25% (peso)
equivalente a K
2
CO
3
. Para concentraes da soluo na faixa de projeto, a formao excessiva
de espuma e minimizada pela adio contnua de uma pequena quantidade de agente anti
espumante.
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A reposio de soluo de carbonato realizada por uma soluo de KOH que armazenada
no tanque de estocagem de carbonato, F-7230, que bombeado e combina-se com a soluo
de carbonato regenerada na entrada do vaso flash de carbonato. Durante as partidas da
unidade, a soluo de carbonato inicial suprida pela dissoluo de K
2
CO
3
com gua
desmineralizada no tanque de dissoluo de carbonato, F-7231.
O fluxograma de processos simplificado da rea de Sistema de Remoo de CO2 esta
apresentado na Figura 12:
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Figura 12 - Fluxograma de Processos Simplificado do Sistema de Remoo de CO
2

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4.1.4. Seo de Desoro (Stripping) e Reabsoro de xido de Etileno
A gua de reciclo rica em xido de etileno vinda da coluna de absoro (Scubber/ KO Drum),
D-7115, passa atravs dos recuperadores de calor, E-7312 A/B, onde troca calor com o
produto de fundo da coluna de desoro de xido de etileno, D-7310. A gua de reciclo rica
em xido aquecida sofrendo vaporizao flash no topo da coluna de desoro, sendo
portanto o xido de etileno recuperado como vapor no topo da coluna. O calor necessrio para
a desabsoro do xido de etileno suprido pela injeo direta de vapor vivo e indiretamente
pelo refervedor da coluna, E-7310. O xido de etileno desorvido at atingir uma
concentrao pr determinada no produto de fundo da coluna. Alm do xido de etileno,
etileno, etano, oxignio, nitrognio, argnio e metano dissolvidos na gua de reciclo tambm
so desabsorvidos.
A gua de reciclo pobre em xido que sai como produto de fundo da coluna de desoro
bombeada passando por dois trocadores recuperadores de calor em srie, E-7311 A/B, que
troca calor com a alimentao da coluna de desoro, gua de lavagem rica, onde resfriada.
A gua de lavagem pobre pr resfriada resfriada novamente em dois trocadores de calor
dispostos em paralelo, E-7313 A/B, com gua de refrigerao antes de retornar ao topo da
coluna de absoro (Scrubber/ KO Drum), D-7115.
A concentrao de glicis aumenta devido a contnua formao de uma pequena quantidade
de glicol no sistema de gua de reciclo. A concentrao de glicol controlada por uma
corrente de purga no sistema na sada dos recuperadores de calor e enviada para a unidade de
tratamento de gua de reciclo, U-7350, onde deionizada e utilizada como refluxo nos
evaporadores de glicol.
Uma pequena quantidade de agente anti espumante constantemente adicionado ao sistema
de gua de reciclo via sistema de injeo de anti espumante para prevenir a formao
excessiva de espuma.
Os produtos de topo da coluna desoro, xido de etileno e gases dissolvidos, passam atravs
dos aeros condensadores da coluna de desoro, E-7311 A/B/C/D, onde a maior parte da gua
e os componentes mais pesados so condensados. As duas fases que deixam os aeros
condensadores fluem at o vaso de refluxo da coluna, F-7311, onde as fases vapor lquida
so separadas. A fase lquida retorna complemente como refluxo da coluna enquanto a fase
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vapor combina-se com o produto de topo da coluna de desoro de CO
2
, D-7340 e so
enviados a coluna de reabsoro de xido, D-7320.
O xido de etileno presente na corrente gasosa absorvido com gua de processo na coluna
de reabsoro. Dixido de carbono e outros gases no condensveis combina-se com uma
corrente de metano, diluente, que so succionados pelo compressor de recuperao, C-7320,
passando antes pelo vaso de reteno de lquido, F-7320, e comprimidos de volta a seo de
reao atravs do sistema de remoo de CO
2
.
Para melhorar a absoro de xido de etileno na seo inferior da coluna de reabsoro, parte
do produto de fundo da coluna resfriada e recirculada atravs do leito inferior da coluna. A
corrente resfriada no resfriador de fundo da coluna, E-7322, utilizando tambm um sistema
de bypass para controlar e manter a temperatura em nveis desejados.
A gua de processo que alimenta o topo da coluna de reabsoro vem de fora do limite de
bateria do tanque de gua de processo e resfriada no trocador de calor, E-7321. O fluxo de
gua ajustado de forma que a concentrao de xido de etileno no produto de fundo da
coluna seja adequada. Uma pequena quantidade de gua de reabsoro desviada e alimenta
uma coluna de lavagem de gases, D-7330, para remover o xido de etileno presente nos gases
ventados na seo de purificao. A soluo com xido absorvido que deixa a coluna alimenta
o leito da coluna de reabsoro e o produto de topo da coluna ventado para atmosfera. O
produto de fundo da coluna de reabsoro bombeada para a coluna de desoro de CO
2
, D-
7340.
O fluxograma de processos simplificado da rea de Sistema de Desoro e Reabsoro de
xido de Eteno esta apresentado na Figura 13:
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Figura 13 - Fluxograma de Processos Simplificado do Sistema de Desoro e Reabsoro de xido de Eteno

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4.1.5. Tratamento de gua de Reciclo e Desoro (Stripping) de CO
2

O produto de fundo da coluna de reabsoro contm CO
2
dissolvido que pode provocar
problemas de corroso na unidade de glicol, onde a maioria dos equipamentos so construdos
em ao carbono. Portanto, o dixido de carbono presente no produto de fundo da coluna de
reabsoro removido na coluna de desoro de CO
2
, D-7340, pela injeo de vapor de baixa
presso pela seo inferior da coluna. o produto de topo da coluna reciclado de volta a
coluna de reabsoro.
O fluxograma de processos simplificado da rea de desoro de CO
2
esta apresentado
na Figura 14 em anexo.
A gua de reciclo purgada do sistema de gua processada na unidade de tratamento
de gua de reciclo, U-7350, para remover uma pequena quantidade de impurezas ionizadas
que so formadas nos reatores de xido de etileno e no sistema de gua de reciclo. A
deionizao da purga da gua de lavagem necessria para prevenir problemas de corroso na
unidade de glicol e permitir o uso da corrente para separao e produo de
monoetilenoglicol.
Durante os ciclos de regenerao, gua desmineralizada utilizada para lavagem do
leito nion inico com o propsito da eliminao de impurezas. Os efluentes dos ciclos de
regenerao so enviados para os tanques de efluentes da unidade, onde realizada a correo
de pH e posteriormente descarregados no sistema de coleta de efluentes da fbrica. A gua de
reciclo tratada utilizada com refluxo nos evaporadores de glicol.
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Figura 14 - Fluxograma de Processos Simplificado do Sistema de Desoro de CO
2
Monografia DEQ/PRH14-ANP/UFRN
Wagner Lus Novaes de Lima
1
4.2. DESCRIO DO PROCESSO DA PRODUO DE ETANOLAMINAS

4.2.1. Reao e Recuperao de Amnia
A produo de etanolaminas realizada pela adio de xido de etileno e amnia
em soluo em um reator tubular. Para que todo o xido seja consumido no reator, injeta-se
amnia excedente. Este excesso de amnia, em soluo aquosa, separado das
etanolaminas atravs da Coluna de Stripper de Amnia, D-1530, e enviado para o Tanque
de Soluo Amoniacal, F-1521, onde a amnia em soluo reciclada para o reator. O
make-up (reposio) de amnia realizado na Coluna de Absoro de Amnia, D-1520,
que acoplada em cima do Tanque de Soluo Amoniacal. As etanolaminas so enviadas
para a seo de Secagem e Purificao.

4.2.2. Secagem e Purificao
Nesta seo, remove-se a gua restante e as aminas so refinadas e especificadas,
gerando os produtos finais atravs de uma srie de colunas de destilao que operam em
vrios nveis de vcuo.
O produto de fundo da Coluna de Stripper de Amnia enviado por diferena de
presso para a Coluna de Secagem, D-1610. Nesta coluna, a gua em mistura com as
etanolaminas proveniente da soluo amoniacal retirada pelo topo e armazenada no
Tanque de gua de Reciclo, F-1620. Est gua retornada para o tanque F-1521 onde a
amnia dissolvida nela e retornada ao reator.
O produto de fundo, etanolaminas, passam por um conjunto de 4 colunas a fim de
separar seus componentes: Monoetanolaminas (MEA), Dietanolaminas (DEA),
Trietanolaminhas (TEA) e Resduos (TEA D frao mais pesada das etanolaminas). Na
primeira coluna de separao (Coluna de MEA, D-1640) separa-se pelo topo a MEA e os
demais componentes saem pelo fundo. O produto MEA ento bombeado para a tancagem
intermediria para anlises e, aps liberao, enviado para a tancagem final.
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2
A Coluna de DEA Splitter, D-1660, alimentada com o produto de fundo da
Coluna de MEA. O objetivo desta coluna de recuperar, pelo topo, resqucios de MEA que
no foi retirada na D-1640.
O produto de fundo alimenta a Coluna de DEA, D-1650, aps ser separado suas
fases no Tambor de Flash, F-1656. No topo desta coluna obtemos DEA como produto.
Este, encaminhado para tancagem intermediria e, aps anlise e liberao, bombeado
para o tanque final.
A alimentao da Coluna de TEA, D-1670, realizada pelo produto de fundo da D-
1650. Como produto de topo desta coluna temos a TEA que enviada para o tanque
intermedirio e em seguida para a tancagem final. E como produto de fundo temos a TEA
D (frao pesada das etanolaminas). A TEA D bombeada para a tancagem intermediria e
ento, segue para o tanque final.

4.3. BALANO HDRICO
Antes de falar especificamente sobre o balano hdrico, partiremos do princpio
discutindo sobre o balano de materiais de uma forma geral, j que o balano hdrico
nada mais do que um balano de massa com apenas um componente, a gua.

4.3.1. Balano de Materiais
Para efeito de balano de material, um sistema pode ser definido como uma regio,
com limites definidos arbitrariamente, na qual entram e saem correntes de matria contendo
uma ou mais espcies qumicas, que interagem ente si no interior dos referidos limites.
Pode ocorrer que dois ou mais sistemas troquem energia. Nesse caso eles podem ser
agrupados num bloco. Os balanos materiais devem ser feitos por sistema. Os balanos de
energia devero ser feitos para o bloco.
Seja ento um sistema no qual entram p correntes e do qual saem q correntes:


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3







Mj a taxa (molar ou mssica) de entrada no sistema atravs da corrente j; j = 1...p;
Mk a taxa (molar ou mssica) de sada do sistema atravs da corrente k; k = 1...q;

As taxas de entrada e sada de matria podem variar com o tempo, podendo ficar
nulas por determinados perodos. Em sistemas que operam em bateladas
(descontnuos), em geral as taxas de sada so nulas durante o carregamento.
Depois podem ser todas nulas durante o perodo de processamento. Finalmente,
durante a descarga, apenas as taxas de entrada so nulas.
Sistema de fluxos contnuos so aqueles no qual matria alimentada e retirada
continuamente.
As taxas de entrada ou sada de massa de um sistema so tambm chamadas vazes
mssicas. As unidades de vazo mssica resultaro da relao entre uma unidade de massa
e uma de tempo (M/T). No S.I. a unidade de vazo mssica kg/s.
Vazo molar a da taxa de entrada ou sada de matria em que so usadas
quantidades molares (moles ou kmoles, por exemplo). As taxas de entrada ou de sada de
matria podem ser tambm expressas em termos de vazo volumtrica. As unidades de
vazo volumtrica sero dadas pela relao de uma unidade de volume por uma de tempo
(L
3
/T). No S.I. a unidade de vazo volumtrica m
3
/s. A equao (4.1) no geralmente
vlida para taxas molares ou volumtricas.
Figura 15 Exemplo genrico de um sistema
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4
Um sistema definido como em estado estacionrio quando todas as taxas de
alimentao e retirada so constantes e quando no existe acmulo ou perda de massa no
seu interior.
Define-se frao mssica de um componente numa corrente como a relao entre a
taxa mssica desse componente em relao taxa total:
(4.1)
Onde m
i
a taxa de entrada (molar ou mssica) do componente i numa corrente qualquer (i
= 1...n) e M a taxa mssica total dessa corrente.
Frao molar definida de forma semelhante, substituindo as taxas mssicas por
taxas molares.
A soma das fraes mssicas ou molares ser
(4.2)
Sendo
(4.3)
Ento,
(4.4)
4.3.2 Balano de Materiais em Sistemas Sem Reaes Qumicas

4.3.2.1. Balano Global
A lei da conservao da matria garante que, num determinado instante, a taxa total
de entrada de massa num sistema igual taxa total de massa que sai dele mais a taxa
molar ou mssica de acmulo de massa no seu interior. Em termos matemticos:
(4.5)
onde dM
ac
/dt a taxa (molar ou mssica) de acmulo no sistema. Em estado estacionrio,
dM
ac
/dt = 0.
Assim
(4.6)
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5


4.3.2.2. Balano por Componentes
Para um sistema no qual esto envolvidos n componentes, o balano de massa para
cada componente ser
(4.7)
onde dm
ac
,
i
/dt a taxa (molar ou mssica) de acmulo do componente i no sistema. Em
estado estacionrio, dmi/dt = 0 ento,
(4.8)
O objetivo dos balanos materiais conhecer todas as taxas de entrada e sada do
sistema.
Para sistemas com n componentes, e c correntes ) ( q p c + = , existem c n
variveis para as taxas dos componentes individuais e c variveis para as taxas totais.
Portanto, existem c c n + variveis cujos valores devem ser determinados.
O nmero total de equaes ser, portanto, c n + .
O nmero de informaes (N) que define matematicamente o problema ser a
diferena entre o nmero total de variveis e o nmero total de equaes que podem ser
escritas:
(4.9)
Rearranjando e simplificando, vem:
(4.10)
Se o regime no for estacionrio o nmero N dever ser acrescido das n taxas de
acmulo dos componentes no sistema.
As variveis que devem ser fixadas podem ser taxas ou relaes entre as taxas. O
nmero de graus de liberdade N determina quantas variveis devem ser fixadas, ma no
quais devem ser essas variveis. Em sistemas simples, o problema fica matematicamente
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6
definido se for conhecido o valor de pelo menos uma das taxas, no nula, total ou
individual, de entrada ou sada do sistema.


As correlaes mais comuns entre as taxas de entrada e sada do sistema so as
fraes mssicas (ou fraes molares).
Para determinar os valores desconhecidos ser necessrio montar um sistema com E
equaes, dado por:
(4.11)
onde v o nmero de dados de taxas (ou vazes).

4.3.3 Balano de Materiais em Sistemas Com Reaes Qumicas
As Equaes escritas para o balano de massa global so vlidas tambm para
sistemas nos quais ocorrem reaes qumicas. Em termos de balano molar, porm, elas
nem sempre se verificam porque o nmero de molculas dos produtos nem sempre igual
ao dos reagentes.
As equaes de balano material por componente, porm, so vlidas, tanto em
termos mssicos como em termos molares, desde que se inclua a taxa de transformao
qumica do componente no interior do sistema. A equao do balano material para o
componente i fica:
(4.12)
onde
dm
reao
/dt a taxa de transformao qumica do componente i no sistema.
Se o sistema est em regime estacionrio, ento dm
ac
/dt = 0 e dm
reao
/dt constante.
(4.13)
Tambm neste caso existiro c c n + variveis cujos valores devem ser
determinados.
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7
Para r reaes independentes, essas equaes contero r c c n + + variveis, sendo
c c n + valores de taxas de entrada e sada e r valores das taxas das reaes envolvidas.
Assim, o nmero de informaes complementares (N
r
) necessrias para definir
matematicamente o problema ser :
(4.14)

Rearranjando e simplificando, vem:
(4.15)
As N
r
informaes podem ser valores das taxas ou relaes entre eles. Para que o
problema fique matematicamente definido, necessrio que seja conhecido o valor de pelo
menos uma das taxas de entrada ou sada do sistema ou o valor de pelo menos uma taxa de
cada grupo de reaes independentes. Os valores das taxas das reaes envolvidas, porm,
podem no estar diretamente explicitados.
O nmero de equaes (Er) que deve necessrio para resolver um sistema com
reao qumica ser:
(4.16)

4.3.4 Balano de Materiais em Sistemas Mltiplos
Seja um conjunto de s sistemas interligados por c correntes, onde esto presentes n
componentes e onde no ocorrem reaes qumicas. O nmero total de variveis que o
sistema pode conter dado por ) 1 ( + n c . Agora podero ser escritas s n equaes de
balano material mais c. O nmero total de equaes ser ento c s n + .
O nmero de graus de liberdade N
m
obtido pela diferena entre o nmero de
variveis e o nmero de equaes:
(4.17)

Simplificando, vem
) ( c n r c c n + + +
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8
(4.18)
Se no conjunto de sistemas ocorrerem r reaes independentes, ento o nmero de
graus de liberdade dever ser acrescido de r.
(4.19)
O nmero de equaes que so necessrias para resolver o sistema ser
(4.20)
4.4 PERDA DE CARGA

4.4.1. Fluido
Um fluido definido como uma poro de matria que se deforma quando submetido a
uma fora cortante. Decorre dessa definio que um fluido estar em repouso (esttico)
sempre que no existir qualquer fora cortante agindo sobre ele.
Fluidos so constitudos por molculas e, portanto, quando considerados a nvel
microscpico, eles so descontnuos. As teorias desenvolvidas para prever os movimentos
das molculas tomadas individualmente so muito complexas. Mesmo a teoria da cintica
dos gases e a mecnica estatstica, que vo ao nvel microscpico, consideram grupos
estatsticos de molculas em vez de molculas individuais. Na prtica da engenharia
comum tratar os fluidos na sua forma macroscpica e consider-los como meios contnuos.
Os resultados sero vlidos desde que o nmero de molculas seja grande o suficiente para
que a mdia estatstica de suas propriedades seja vlida, ou seja, varie de forma
praticamente contnua de ponto a ponto.

4.4.1.1 Fluido em Movimento
A equao do movimento
Para um fluido que passa atravs de uma superfcie, pode ser definido o fluxo de
quantidade de movimento como o produto do fluxo de massa pela velocidade.
Fluxo de quantidade de movimento = (.v).v (4.21)
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Esse tipo de transferncia de quantidade de movimento chamado conveco. Um outro
tipo de fluxo de quantidade de movimento ocorre de molcula a molcula por causa dos
gradientes de velocidade gerados pelas foras de tenso (foras viscosas). Alm da
conveco e das foras viscosas, as foras externas que tambm afetam a quantidade de
movimento do sistema so as foras resultantes da presso e as do campo gravitacional.
O princpio da conservao da quantidade de movimento (2 lei de Newton) garante que,
para um sistema isolado constitudo de pontos materiais, a quantidade de movimento (QM)
se mantm constante, a no ser que sejam aplicadas foras externas sobre ele:
{Taxa de acmulo de QM} = {Taxa de entrada de QM} {Taxa de Sada de QM} +
{Foras externas}
(4.21)
Assim, a variao da quantidade de movimento de um sistema em relao ao tempo
resultar da combinao da quantidade lquida que entra no sistema por conveco, (.v).v,
devida s tenses geradas pelas foras viscosas (), a resultante das foras de presso
externa (P) e das foras de campo gravitacional (mg). Para um volume infinitamente
pequeno pode ser demonstrado que:
[ ] [ ] g P vv v
t
+ =


(4.22)
onde:
/t .v a taxa acmulo de quantidade de movimento (M/L
2
T
2
);
[.vv] a taxa de variao da quantidade de movimento devida conveco;
P a taxa de variao da quantidade de movimento devida presso;
[.] a taxa de variao da quantidade de movimento devida a foras viscosas;
g a taxa de variao da quantidade de movimento devida fora gravitacional;

A equao (4.22) a Equao do Movimento em notao vetorial. De acordo com essa
notao, os colchetes significam que, depois de efetuadas operaes indicadas em seu
interior, sero obtidos vetores.
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Aplicando a Equao do Movimento para um sistema de trs coordenadas que acompanha
o movimento do fluido, considerando a densidade constante, as tenses das foras viscosas
constante e que o sistema se movimente juntamente com o fluido, obtm-se:
g v P
Dt
Dv
+ + =
2

(4.23)
onde a viscosidade do fluido. A Equao acima a equao de Navier-Stokes,
desenvolvida em1822, para descrever o movimento de um fluido no espao.

Regimes de escoamento
De acordo com os experimentos realizados por Reynolds (1883), o escoamento de fluidos
pode ser classificado em trs categorias: regime laminar, regime de transio e regime
turbulento. Esses regimes refletem a forma como grupos de molculas se deslocam no
interior da massa de um lquido em movimento. Os perfis de velocidade correspondentes a
cada regime de escoamento no interior de um duto circular esto mostrados na Figura 16.







O regime de escoamento de um fluido pode ser determinado atravs de um nmero
adimensional chamado Nmero de Reynolds (Re), definido pela equao abaixo:

vD
= Re
(4.24)
onde:
v a velocidade mdia de deslocamento do fluido;
Figura 16 Regimes de Escoamento
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11
D o dimetro da seo tubular por onde escoa o fluido;
a densidade do fluido;
a viscosidade do fluido;
O regime ser laminar para Re < 2100, de transio para Re entre 2100 e 3000 e turbulento
para Re > 3000.

F Fl lu ux xo o d de e f fl lu ui id do os s e em m d du ut to os s
A densidade dos lquidos pouco afetada pela temperatura e muito pouco pela presso, na
maioria dos casos. Assim, as equaes gerais que descrevem o movimento de lquidos
podem ser consideravelmente simplificadas quando se desconsidera o efeito da temperatura
e da presso sobre a densidade. Alm disso, muitas equaes empricas foram
desenvolvidas, permitindo uma simplificao adicional em muitos casos. Os gases, por sua
vez, so compressveis, isto , a sua densidade consideravelmente afetada pela presso.
Assim, em princpio, as equaes simplificadas do movimento no podem ser usadas. Para
pequenas variaes relativas de presso, o erro cometido, assumindo densidade constante,
pode ser pequeno o suficiente para usar as equaes que consideram a densidade constante.

Perda de Carga
A Perda de Carga em um escoamento decorre do atrito interno entre partculas do fluido em
movimento (turbulncia) e do atrito do fluido com as paredes do conduto.
A equao semi-emprica que pode e deve ser utilizada em todas as situaes e para todo e
qualquer fluido a expresso de Darcy-Weisbach, conhecida como Frmula Universal:
g
V
D
L
f h
f
2
. .
2
=

(4.25)
onde:
h
f
a perda de carga (L)
f o fator de frico (adimensional)
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12
L o comprimento do duto (L)
D o dimetro interno do tubo (L)
v a velocidade do fluido (L/T)
g a acelerao da gravidade (L/T
2
)

Face s dificuldades na quantificao do fator de atrito f, no meio tcnico so ainda
bastante comuns as chamadas frmulas prticas, obtidas de forma emprica por diversos
pesquisadores, pela observao de inmeras situaes, com o tratamento estatstico dos
dados.
Para aplicar a Equao 06 necessrio levar em conta o regime de escoamento do fluido.
Em regime laminar o movimento predominante dos agrupamentos de molculas na
direo do movimento do fluido como um todo. A perda de carga decorre das colises entre
as molculas ou grupos de molculas, ou seja, dos efeitos viscosos. As colises de
molculas do fluido com as paredes do duto no tm efeito significativo. Assim, o fator de
frico determinado como segue abaixo.
Re
64
= f

(4.26)
Para escoamento em regime turbulento, os efeitos viscosos so menos significativos e a
perda de carga mais afetada pelo atrito das molculas do fluido entre si e com as paredes
do duto. Agora, o fator de frico depender da rugosidade da tubulao ().
Existem vrias equaes empricas desenvolvidas para determinar o fator de frico em
funo do nmero de Reynolds, da rugosidade e do dimetro da tubulao. A mais precisa
a de Colerbrook:

+ =
f
D
f Re
51 , 2
7 , 3
ln 868589 , 0
1

(4.27)
onde:
a rugosidade da tubulao (L)
D o dimetro interno do tubo (L)
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13

O inconveniente da equao demonstrada que ela no explcita para
f
, obrigando a
utilizar mtodos iterativos para sua determinao. Para evitar esses mtodos, foram
construdos diagramas, conhecidos como diagramas de Moody, em que
f
pode ser lido em
funo do nmero de Reynolds e a rugosidade relativa da tubulao (/D).




Existem equaes em que
f
explcito, tais como:
( )
( )
( ) Re 51 , 2 27 , 0 ln 868589 , 0
Re 51 , 2 27 , 0 ln 868589 , 0
Re 12 27 , 0 ln 868589 , 0
2
) (
1
2
2
B D C
A D B
D A
A B C
A B
A
f
+ =
+ =
+ =


(4.28)
Uma equao mais simples, porm menos precisa que as anteriores, a equao de
Churchill (1973), tambm vlida para Re > 2.100:
2
9 , 0
Re
74 , 5
27 , 0 ln
3255 , 1

+
=
D
f


(4.29)
As instalaes para transporte de fludos sob presso, de qualquer porte, so constitudas
por tubulaes montadas em seqncia, unidas por acessrios de natureza diversa como
vlvulas, curvas, derivaes, registros, conexes de qualquer tipo e, eventualmente, uma
mquina hidrulica como uma bomba ou uma turbina. Nos trechos retilneos, de dimetro
constante e de mesmo material, a perda de carga unitria constante, desde que o regime
seja permanente.
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A presena de qualquer um destes acessrios concorre para que haja, localmente, alterao
de mdulo ou de direo da velocidade mdia e, consequentemente, de presso. H,
portanto, um acrscimo de turbulncia que produz perdas de carga que devem ser somadas
s perdas distribudas. Tais perdas recebem o nome de Perdas de Carga Localizadas ou
Perdas de Carga Singulares.
Para a maioria dos acessrios e conexes utilizados no existe um tratamento analtico para
o clculo da perda de carga. um campo experimental, pois a avaliao dessas perdas
depende de diversos fatores de difcil quantificao.



De forma geral, para cada acessrio a perda de carga pode ser expressa por uma equao do
tipo:
g
v
K h
f l
2
2
=

(4.30)

onde K um coeficiente adimensional que depende da geometria da conexo, do nmero
de Reynolds, da rugosidade da parede e, em certos casos, das condies do escoamento. V
uma velocidade de referncia, em geral a velocidade mdia.
Os valores de K
f
podem ser obtidos atravs da equao:
( ) D K K K
f
0254 , 0 1 Re
1
+ + =


(4.31)
Onde D o dimetro interno da tubulao em metros.

4.5 BOMBAS
Bombas podem ser definidas como equipamentos usados para movimentar lquidos
entre um ponto e outro onde a soma das energias externa, cintica e potencial maior.
Casos desse tipo so muito comuns em quase todos os tipos de instalaes industriais.
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Entretanto, existe muita variedade quanto s caractersticas fsico-qumicas do lquido a ser
transferido, a vazo, as diferenas de presso e as distncias e elevaes entre esses pontos.
Assim, existe uma grande variedade de tipos de bombas, cada um deles projetado para
atender melhor cada caso especfico.

Consumo de Potncia
O consumo de potncia numa bomba determinado pelas caractersticas do sistema
ao qual ela deve atender. O problema pode ser colocado nos seguintes termos: seja
transferir uma vazo mssica Qm de um lquido de um ponto A, a uma elevao za para um
ponto B, a uma presso Pb e uma elevao zb. No ponto A as condies do lquido so:
presso Pa, temperatura Ta e densidade a. Para fazer a transferncia, uma bomba
instalada num ponto qualquer entre A e B. A conexes entre o ponto A e a bomba e dela at
o ponto B so feitas atravs de tubulaes, como mostrado na Figura 17.






A bomba pode ser considerada um sistema de fluxo contnuo que recebe energia
mecnica atravs de um eixo. Em geral, a energia trmica trocada atravs da carcaa da
bomba pode ser desprezada. A Primeira Lei da Termodinmica pode ser aplicada a esse
sistema:
(4.32)
Os ndices d e s indicam "descarga" e "suco", respectivamente.

Fig ra 17 F ncionamento de ma Bomba
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16
Em geral, as cotas zs e zd poderem ser consideradas as mesmas e assim os termos
mgzs e mgzd se cancelam. O mesmo ocorre com os termos de energia cintica se as
diferenas entre as velocidades do fluido na suco e na descarga no forem muito grandes.
Fazendo essas simplificaes, dividindo a expresso restante por tempo, e substituindo V / t
por Qv (vazo volumtrica), tm-se:
(4.33)

Fluidos incompreensveis tem densidade constante. Portanto a vazo volumtrica na
suco pode ser considerada igual vazo volumtrica na descarga: Qvd = Qvs = Qv. A
expresso acima pode ser ento rearranjada para:
(4.34)
A equao anterior mostra que a energia mecnica total transferida pelo eixo da
bomba para o fluido se transforma parte em energia de presso e parte em energia interna,
que se traduz por um aumento da temperatura do fluido que est sendo bombeado. Em
geral, o aumento de temperatura no o objetivo do bombeamento.
Definindo ento a eficincia da bomba () como a relao energia utilizada no
aumento da energia de presso e a energia total transferida pelo eixo, teremos:

(4.35)

Rearranjando, tm-se:

(4.36)

Nos clculos de bombas comum substituir a diferena de presso entre a descarga
e a suco pela altura manomtrica, que equivale a uma altura de lquido que daria a mesma
diferena de presso:
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17
(4.37)

A equao fica ento:
(4.38)


Cavitao
A maior parte das bombas tem duas regies internas: uma regio onde ocorre a
suco do lquido no interior da carcaa, onde a presso cai devido turbulncia e frico
e uma regio de compresso onde o lquido comprimido at a o ponto de descarga. Se na
regio de suco a presso cair at a presso de vapor do lquido, este entrar em ebulio
incipiente, formando-se bolhas de vapor. Ao passar para a regio de compresso, as bolhas
se condensam rapidamente no interior do lquido e contra as partes internas da carcaa ou
rotor da bomba. Fenmeno semelhante pode ocorrer quando o lquido contm gases
dissolvidos. Ao se reduzir a presso os gases se desprendem, voltando a se dissolver
quando a presso aumenta. Esse fenmeno chamado cavitao. Ele sempre danoso,
podendo causar vibraes excessivas e eroso das partes internas da bomba.
Para evitar o fenmeno da cavitao necessrio que a presso No interior da
bomba seja sempre suficientemente alta para que no ocorra vaporizao ou
desprendimento de gases. A diferena entre a presso absoluta do lquido num ponto
qualquer e a sua presso de saturao chamada "Net Positive Suction Head", abreviada
para NPSH.
O NPSH disponvel (NPSHd), geralmente determinado no bocal de suco da
bomba,
(4.39)

onde:
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18
P
suc
a presso absoluta no bocal de suco da bomba
P
Sat
a presso de saturao do lquido nas condies de bombeamento.

Depois que o lquido passa pelo bocal de suco da bomba, ele entra na regio da
admisso onde a presso diminui ainda mais. Em seguida ele passa para a regio de
bombeio onde a presso sobe at a presso de descarga. A cavitao pode ocorrer na regio
de admisso. Assim, necessrio garantir que nessa regio a presso esteja sempre acima
da presso de saturao do lquido. A perda de presso na regio de admisso o NPSH
requerido pela bomba (NPSHr).
Os fabricantes de bombas geralmente fornecem curvas em que indicado o NPSHr
em funo da vazo volumtrica de lquido, para que no ocorra cavitao. Sempre que for
especificada uma bomba ser necessrio verificar o NPSH disponvel, que dever ser
sempre maior que o NPSH requerido.


5
5

ATIVIDADES REALIZADAS

5.1. BALANO HDRICO NA UNIDADE DE XIDO II
O Balano Hdrico consiste em quantificar toda gua consumida para fins
industriais na Unidade Oxiteno Camaari. Elaborar este balano visa ampliar no s
o conhecimento sobre a quantidade de gua consumida, mas tambm de todo efluente
que gerado na Unidade. Foi feito um balano baseado nas linhas reais do processo
com dados obtidos dos painis da sala de controle. Compor o balano os seguintes
tipos de gua:

gua Desmineralizada;
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19
gua Clarificada;
gua Potvel;
gua Produzida no Processo.

Em nosso projeto, foi realizado o balano hdrico apenas para a unidade de
xido II devido o tempo disponvel para o estgio ser curto. Entretanto este trabalho
serve como base para todas as outras unidades: xido I, Glicis, MEG GI, teres,
Aminas, Etoxilados e Utilidades.

5.1.1. Procedimento de Trabalho
Iniciou-se tomando as seguintes condies:
Preparou-se uma planilha de clculo no programa Microsoft Excel;
Primeiramente catalogou-se as correntes de entrada e sada por rea. Tendo em mos
suas vazes reais, a partir de consultas aos painis da sala de controle, fez-se a diferena
entre os valores de sada e os valores de entrada das correntes do sistema em kg/h;
Verificou-se as reas em que ocorriam gerao ou consumo de gua;
Partindo-se da Seletividade da reao, considera somente a gua gerada na reao,
tendo em vista que uma tendncia da reao de produo de xido a formao de CO
2

e gua;
Este resultado obtido por balano estequiomtrico da reao de formao de CO
2
e
gua, obtendo-se assim a quantidade de gua formada nos dois reatores;
A partir da, segue-se o caminho da gua pela planta com o auxlio dos fluxogramas de
processo.



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20
















5.1.2. Balano Hdrico Global
Foi realizado inicialmente o balano hdrico dividindo-o por rea. A unidade de
xido II apresenta as seguintes reas: 7100 (Reao e Absoro), 7200 (Seo de
Carbonato), 7300 (Stripping e Re - absoro) e 7400 (Purificao).
Assim, seu balano est descrito na figura 19.




Figura 18 Pgina Inicial da Planilha
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Os quadros preenchidos em azul e escritos com letras brancas mostram se h
acmulo de gua. As reas 500 e 6000 representam a Unidade de Glicis e Utilidades,
respectivamente.

Analisando a figura 19, percebemos que todas as reas apresentadas mostram
acmulos. Entretanto, a planta de xido II trabalha de maneira contnua e em estado
estacionrio, por isso, conclumos que os dados coletados mostram valores incoerentes.
Com isso, resolvemos fazer o balano hdrico para os principais equipamentos de cada rea,
para assim, encontrarmos a causa desta incoerncia.



5.1.3. Balano Hdrico Para a rea 7100
A rea 7100 composta pelo sistema de Reao e Absoro de xido de Etileno e
tem como principais equipamentos os Reatores de xido (D-7110 e D-7120) e a Coluna de
Absoro de xido (D-7115).

5.1.3.1. Reator de xido: D-7110

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Analisando os dados obtidos, observamos que o produto de sada do reator possui
maior quantidade de gua do que a entrada. Isto ocorre devido haver uma reao secundria
onde, nesta, o etileno reage com o oxignio produzindo gua e gs carbnico (ver seo
4.1.1.). Apesar de indesejada, esta reao ocorre devido o catalizador no possuir
seletividade de 100%.



5.1.3.2. Reator de xido: D-7120





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23







Como descrito para o D-7110, h diferena na quantidade de gua nas linhas de sada
e a entrada do reator. Esta diferena justificada pela reao secundria do sistema.










5.1.3.3. Coluna de Absoro: D-7115





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A Coluna de Absoro (fig. 22) alimentada com gua oriunda dos Reatores de
xido (D-7110 e D-7120) e da Coluna de Stripping de xido (D-7310). A gua vinda dos
reatores decorrente da reao de degradao do xido. Diferentemente, a gua da coluna
serve para absorver o xido existente no sistema e retir-lo em soluo (gua de Reciclo
Rica) como mostra a Figura 22. A outra sada representa a quantidade de gua que sai
juntamente com o gs de reciclo.







5.1.4. Balano Hdrico Para a rea 7200
A rea 7200 constitui o Sistema de Carbonato. Neste sistema ocorre a remoo de
CO
2
do gs de reciclo. Os principais equipamento do sistema de carbonato so: Coluna de
Pr - Saturao (D-7200), Coluna Contactora (D-7210) e a Coluna de Regenerao de
Carbonato (D-7220).

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5.1.4.1. Coluna de Pr Saturao: D-7200













A Coluna de Pr Saturao, D-7200 possui duas entradas e trs sadas. As
entradas representam o Gs de Reciclo oriundo da Coluna de Absoro, D-7115, e a gua
de resfriamento e as sadas que enviam gua de volta ao sistema de Gs de Reciclo
(pequena parte), sistema de regenerao de carbonato e para a Coluna Contactora como
alimentao.
Durante a realizao do balano hdrico para a Coluna de Pr Saturao,
observamos muitas linhas sem indicao de fluxo. Como estas linhas esto localizadas em
pontos muito altos, no foi possvel fazer as medies em rea das linhas no medidas.
5.1.4.2. Coluna Contactora: D-7210



Figura 23 Balano Hdrico da Coluna Pr Saturao
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26










A Coluna Contactora, D-7210, possui duas entradas e duas sadas que representam a
sada da Coluna de Pr Saturao e a soluo de carbonato (entradas) e gua de
resfriamento e alimentao da Coluna de Regenerao de Carbonato (sadas).
Igualmente a Coluna de Pr Saturao, na Coluna Contactora existem muitas
linhas sem quantificao de vazo. Estas linhas de fluxos tambm esto localizadas em
pontos altos do equipamento tornando difcil a sua medio.






5.1.4.3. Coluna de Pr Saturarao e Contactora: D- 7200 e D-7210


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27









Como dito nas sees anteriores (ver seo 5.1.4.1. e 5.1.4.2.) a medio de vazo
das linhas no quantificadas das Colunas D-7200 e D-7210 so localizadas em pontos de
altura elevada, tornando difcil as suas medies. Assim, resolveu-se ampliar o volume de
controle para o balano hdrico desta rea. Tomamos como novo volume de controle a
regio que envolve as duas colunas. Com isto, a Figura 25 mostra o balano para esta nova
regio.









5.1.4.4. Coluna de Regenerao de Carbonato: D-7220
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28












A Coluna de Regenerao de Carbonato (fig. 26) possui trs entradas de gua e trs
sadas. As entradas representam: a soluo de bicarbonato para a regenerao e vapor
vivo (alimentao direta na coluna). O vapor vivo alimentado pr duas fontes
distintas, MS (vapor de 13 Kg/cm
2
) e MLS (vapor de 3 Kg/cm
2
), que servem para diminuir
a presso parcial do CO
2
no sistema facilitando a sua remoo.
As sadas do sistema so: gs de reciclo com CO
2
parcialmente removido, Purga de
CO
2
para a atmosfera (juntamente com vapor dgua) e sada de soluo com carbonato
regenerado.





5.1.5. Balano Hdrico Para a rea 7300
Figura 26 Balano Hdrico da Coluna de Regenerao de Carbonato
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A rea 7300 constitudo pelo Sistema de Stripping e Reabsoro de xido de
Etileno e Stripping de CO
2
. Os principais equipamento que esto contidos nesta rea so a
Coluna de Stripping de xido (D-7310), Coluna de Reabsoro de xido (D-7320) e
Coluna de Stripping de CO
2
(D-7340).

5.1.5.1. Coluna de Stripping de xido: D-7310













Na Figura 27 observamos o balano hdrico para a Coluna de Stripping de xido.
Vemos ento que existem duas entradas e trs sadas de gua no sistema. As duas entradas
apresentam a mesma descrio. Isto ocorre porque so dois pontos de desvio do sistema de
gua de Reciclo, gua rica em xido de etileno . Na verdade so duas correntes contendo a
mesma composio.
Quanto sada, o produto de topo da coluna, xido de etileno, no est
completamente isento de gua. O produto de fundo da coluna dividido em duas partes
Figura 27 Balano Hdrico da Coluna de Stripping de xido
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30
onde uma parcela segue para o sistema de gua de Reciclo, como gua pobre em xido de
etileno, e a outra para a Unidade de Desmineralizao de gua, U-7350.

5.1.5.2. Coluna de Reabsoro de xido: D-7320













Aps a desoro do xido (stripping), o fluxo segue para a Coluna de Reabsoro de
xido, D-7320, para que possa entrar em contato com gua purificada. Assim, a D-7320
apresenta trs entradas de gua e duas sadas, como podemos observar na Figura 28. Alm
do produto de topo da coluna D-7310 e da gua para a reabsoro, existe reciclo oriundo da
Coluna de Stripping de CO
2
que tambm possui gua em seu fluxo.
As sada de gua basicamente o produto de fundo onde se localiza o xido
absorvido, entretanto, existe gua sado pelo topo da coluna como purga de vapor.


Figura 28 Coluna de Reabsoro de xido
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5.1.5.3. Coluna de Stripping de CO
2
: D-7340













O produto de fundo da D-7320 enviado para a Coluna de Stripping de CO
2
. Nesta
coluna h duas entradas de gua e trs sadas. gua enviada para a coluna pelo produto de
fundo da D-7320, como dito, pela linha de purga oriunda da Coluna de Purificao, D-
7410, e como vapor vivo MLS (vapor de 3 Kg/cm
2
).
A sada da gua observada em trs linhas: na retirada de CO
2
pelo topo da coluna
e nos dois fluxo no fundo da coluna onde um segue como alimentao da Coluna de
Purificao e o outro a alimentao dos Reatores de Glicis (rea 500).




Figura 29 Coluna de Stripping de CO
2
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5.1.6. Balano Hdrico Para a rea 7400
A rea 7400 constituda pelo Sistema de Purificao de xido de Etileno. O
principal equipamento que est contido nesta rea a Coluna de Purificao de xido (D-
7410).

5.1.6.1. Coluna de Purificao de xido: D-7410












O balano realizado para a Coluna de Purificao, D-7410, considera duas entradas
e duas sadas. Nas entradas temos o produto de fundo da D-7340 e AGD (gua
desmineralizada). E nas sadas cadastramos a purga de aldedos que segue para a D-7340 e
o produto de fundo da Coluna que enviado para o D-7320.


Figura 30 Coluna de Purificao de xido
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5.2. AVALIAO DAS BOMBAS G-1675A/B NA TRANSFERNCIA DE
ETANOLAMINAS

Aps o processo reacional, as etanolaminas passam por colunas de separao (ver
seo 4.2.). Os produtos das colunas so enviados, atravs de bombas, para tanques
intermedirios que, aps avaliados quanto as especificaes, so bombeados para a
tancagem final.
Entretanto, o produto de fundo da Coluna de TEA, D-1670, no mais precisa passar
pela tancagem intermediria podendo ento ser enviado diretamente para o tanque final.
Assim, foi solicitado a insero de um linha para o by-pass do Tanque Intermedirio de
Resduos, F-1730C, para enviar a TEA D diretamente para o Tanque Final de Resduos, F-
2203A. Todavia, este desvio provoca a inutilizao de uma bomba, G-1733, que se localiza
na sada do tanque intermedirio, por isso, necessrio se fazer uma avaliao das bombas
G-1675A/B a fim de saber se estas possuem capacidade para transferir a TEA-D para a
tancagem final na vazo desejada.

5.2.1. Procedimento de Trabalho
Este trabalho foi desenvolvido na seguinte ordem:

Levantamento de dados sobre as bombas G-1675A/B;
Levantamento dos isomtricos das linhas envolvidas na transferncia de TEA D;
Construo de uma planilha eletrnica no Microsoft Excel;
Clculo da perda de carga na suco e na descarga da G-1675A/B;
Clculo do NPSH na suo das bombas;
Avaliao dos resultados obtidos.

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5.2.2. Levantamento de Dados
Inicialmente, foi realizado o levantamento de dados do sistema, do fluido, das linhas
envolvidas e dos acidentes e acessrios encontrados ao longo das tubulaes. Os dados da
suco e da descarga so descritos nas figuras que seguem.



















1 760 4
0,0036 2,7 1
1
0,0053 0,0054
6 152,4
0,0004 0,27
Dados da Suco da Bomba
TEA D
Densidade (kg/m
3
)
Joelho 90
T com Fluxo pelo Ramal
Vlvula Globo
Acelerao da Gravidade (m/s
2
)
Dados do Fluido
184,18
Fluido
Acidentes e Acessrios
10
1015,41
1,707
9,8
9,496
2,374
Linhas
Dimetro (in) / (mm)
Dados do Sistema
Presso do Sistema (bar) / (mcl)
Margem de Segurana (bar) / (mcl)
Altura Esttica (m)
Comprimento Reto Equivalente (m)
Margem de Segurana (%)
Presso Atmosfrica (bar) / (mcl)
Temperatura (C)
Viscosidade (cP)
Presso de Vapor (bar) / (kg/cm
2
)
Figura 31 Dados da Suco da Bomba
1,00 760 22
1,05 750 4
2,89 2170 8
1
1
4
1
1
0,0053 0,0054 43
4
2
11
1
1
1
2
1 25,4 2
3
1
3 76,2 1
4 101,6
8,433 0,856
0,1575 112,5
Dados da Descarga da Bomba
Acidentes e Acessrios Dados do Sistema
Presso Atmosfrica (bar) / (mcl)
Presso do Sistema (bar) / (mcl)
Joelho 90
Joelho 45
1"
T com Fluxo pelo Ramal
Acelerao da Gravidade (m/s
2
)
Controlador
9,8 T com Fluxo em Linha
FCV
Joelho 90
Joelho 45
Trocador de Calor
Vlvula Esfera
3"
1015,41
Vlvula Esfera
TEA D
Caixa - FT 1704
Tubo PVC 4"
T com Fluxo em Linha
T com Fluxo pelo Ramal
Margem de Segurana (bar) / (mcl)
Vlvula Esfera
Elevao (m) 1,832
4"
Comprimento Reto Equivalente (m) 117,003
Joelho 90
T com Fluxo pelo Ramal
Linhas
Margem de Segurana (%) 15
T com Fluxo em Linha
Elevao (m) 0,650
Dimetro (in) / (mm)
Comprimento Reto Equivalente (m) 336,368
Elevao (m) 5,951
Dimetro (in) / (mm)
Comprimento Reto Equivalente (m)
Vlvula de Reteno
2,832
1109
113,3
Presso de Descarga (bar) / (mcl)
Elevao Total (m) / (Kg/cm
2
)
Dimetro (in) / (mm)
Dados do Fluido
Presso de Vapor (bar) / (kg/cm
2
)
Fluido
1,707
Densidade (kg/m
3
)
184C
50C
Densidade (kg/m
3
)
Viscosidade (cP)
Viscosidade (cP)
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Na Figura 31, a presso do sistema representa a presso encontrada na Coluna de
TEA. E na figura 32, representa a presso medida no Tanque Final de Resduos.

5.2.3. Clculo da Carga da Bomba (H)
Feito o levantamento dos dados, realizou-se o clculo da carga na suco (H
S
) e na
descarga (H
D
) a fim de se ter a carga total (H). Entretanto, para isto, foi necessrio calcular
a perda de carga do sistema em ambas condies, suco e descarga, e tambm, o calcular o
NPSH, para assim, sabermos se a bomba sofre cavitao.
Assim sendo, mostrado nas figuras abaixo os devido clculos. A figura seguinte
mostra os clculos realizados na suco da bomba.











Figura 33 Clculo da Carga na Suco da Bomba
Vazo
[m
3
/h] [bar] [m] [bar] [m] [bar] [m
cl
] [bar] [m
cl
]
0,1 0,3527 3,5444 1,9900 19,9979 0,0058 0,0585 0,1804 1,8127 ---
2 0,3528 3,5454 1,9899 19,9967 0,0058 0,0585 0,1803 1,8116 ---
4 0,3532 3,5494 1,9894 19,9923 0,0058 0,0585 0,1798 1,8071 ---
6 0,3538 3,5554 1,9888 19,9857 0,0058 0,0585 0,1792 1,8005 ---
8 0,3545 3,5624 1,9880 19,9780 0,0058 0,0585 0,1784 1,7928 ---
10 0,3554 3,5715 1,9870 19,9680 0,0058 0,0585 0,1774 1,7828 ---
12 0,3564 3,5815 1,9859 19,9569 0,0058 0,0585 0,1763 1,7718 ---
14 0,3576 3,5936 1,9846 19,9437 0,0058 0,0585 0,1750 1,7585 ---
15 0,3583 3,6006 1,9838 19,9359 0,0058 0,0585 0,1742 1,7508 ---
20 0,3623 3,6408 1,9794 19,8917 0,0058 0,0585 0,1698 1,7065 ---
25 0,3672 3,6901 1,9740 19,8376 0,0058 0,0585 0,1644 1,6524 ---
30 0,3732 3,7504 1,9674 19,7712 0,0058 0,0585 0,1578 1,5861 ---
35 0,3802 3,8207 1,9597 19,6939 0,0058 0,0585 0,1501 1,5087 ---
40 0,3881 3,9001 1,9510 19,6065 0,0058 0,0585 0,1414 1,4213 ---
45 0,3972 3,9916 1,9410 19,5059 0,0058 0,0585 0,1314 1,3208 ---
50 0,4072 4,0920 1,9300 19,3954 0,0058 0,0585 0,1204 1,2102 ---
55 0,4180 4,2006 1,9182 19,2760 0,0058 0,0585 0,1085 1,0908 ---
60 0,4301 4,3222 1,9048 19,1423 0,0058 0,0585 0,0952 0,9571 ---
65 0,4427 4,4488 1,8910 19,0030 0,0058 0,0585 0,0814 0,8178 ---
70 0,4567 4,5895 1,8756 18,8482 0,0058 0,0585 0,0660 0,6630 ---
75 0,4715 4,7382 1,8593 18,6846 0,0058 0,0585 0,0497 0,4994 ---
80 0,4879 4,9030 1,8413 18,5033 0,0058 0,0585 0,0317 0,3181 ---
85 0,5046 5,0708 1,8229 18,3187 0,0058 0,0585 0,0133 0,1335 ---
90 0,5223 5,2487 1,8034 18,1231 0,0058 0,0585 -0,0062 -0,0621 Zona de Cavitao
95 0,5416 5,4427 1,7822 17,9097 0,0058 0,0585 -0,0274 -0,2755 Zona de Cavitao
100 0,5611 5,6386 1,7607 17,6942 0,0058 0,0585 -0,0489 -0,4910 Zona de Cavitao
105 0,5825 5,8537 1,7372 17,4576 0,0058 0,0585 -0,0724 -0,7276 Zona de Cavitao
110 0,6037 6,0667 1,7139 17,2233 0,0058 0,0585 -0,0957 -0,9619 Zona de Cavitao
115 0,6271 6,3019 1,6881 16,9646 0,0058 0,0585 -0,1215 -1,2206 Zona de Cavitao
120 0,6501 6,5330 1,6628 16,7103 0,0058 0,0585 -0,1468 -1,4748 Zona de Cavitao
Observao
Clculo da Carga na Suco (H
S
)
H
S
NPSH
R
NPSH
D Perda de Carga
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Analisando a Figura 33, observamos que as bombas G-1675A/B no sofre
cavitao, pois estas no operam com vazo superior a 40 m
3
/h na suco.












5.2.4. Anlise dos Resultados Obtidos
Para que a bomba G-1675 A/B tenha a capacidade de transferir a TEA D do fundo
da D-1670 diretamente para o F-2203 A necessrio que a presso de descarga
da bomba (P
desc
) supere as foras contrrias encontradas pelo fluido. Estas foras
so: a perda de carga (h
f
) e a presso do Tanque Final de Resduos (P
tanque
).
Em fluxo normal, a linha funciona com uma vazo de aproximadamente 150
litros/h o que representa 0,15 m
3
/h. Entretanto h variaes neste valor, por isto,
resolvemos prosseguir a anlise com um valor de 0,2 m
3
/h por segurana.
Em resumo, se
P
desc
>h
f
+P
tanque
Figura 34 Clculo da Carga na Descarga da Bomba
Vazo
[m
3
/h] 1" 3" 4" Equip. [bar] [m] [bar] [m] [bar] [m]
0,1 0,2133 0,6642 0,1824 0,5000 1,5599 15,6758 2,3991 24,1089 0,4091 4,1110
0,2 0,2203 0,6809 0,1824 0,5000 1,5836 15,9139 2,4228 24,3471 0,4329 4,3503
0,4 0,2779 0,7144 0,1824 0,5000 1,6747 16,8294 2,5139 25,2625 0,5244 5,2702
0,6 0,3550 0,7478 0,1824 0,5000 1,7852 17,9399 2,6244 26,3730 0,6356 6,3873
0,8 0,4584 0,7813 0,1824 0,5000 1,9221 19,3156 2,7613 27,7487 0,7733 7,7708
1,0 0,5883 0,8148 0,1825 0,5000 2,0856 20,9587 2,9248 29,3918 0,9378 9,4238
1,5 1,0247 0,8985 0,1827 0,5000 2,6059 26,1873 3,4451 34,6204 1,4592 14,6634
2,0 1,6210 0,9821 0,1828 0,5000 3,2859 33,0207 4,1251 41,4538 2,1405 21,5102
2,5 2,3826 1,0658 0,1830 0,5000 4,1314 41,5174 4,9706 49,9505 2,9868 30,0145
3,0 3,2991 1,1495 0,1832 0,5000 5,1318 51,5706 5,9710 60,0037 3,9916 40,1120
3,5 4,3824 1,2332 0,1835 0,5000 6,2991 63,3011 7,1383 71,7342 5,1642 51,8966
4,0 5,6170 1,3168 0,1838 0,5000 7,6176 76,5510 8,4568 84,9841 6,4893 65,2128
5,0 8,5693 1,4842 0,1844 0,5000 10,7379 107,9076 11,5771 116,3407 9,6173 96,6468
6,0 12,1833 1,6515 0,1852 0,5000 14,5200 145,9147 15,3592 154,3478 13,4081 134,7413
7,0 16,4190 1,8189 0,1861 0,5000 18,9240 190,1715 19,7632 198,6046 17,8221 179,0987
8,0 21,3237 1,9862 0,1871 0,5000 23,9970 241,1512 24,8362 249,5843 22,9061 230,1889
9,0 26,8592 2,1536 0,1883 0,5000 29,7011 298,4730 30,5403 306,9061 28,6221 287,6301
10,0 33,0199 2,3209 0,1895 0,5000 36,0303 362,0765 36,8695 370,5096 34,9646 351,3674
11,0 39,8005 2,4883 0,1909 0,5000 42,9797 431,9126 43,8189 440,3457 41,9279 421,3427
12,0 47,1954 2,6556 0,1924 0,5000 50,5434 507,9219 51,3826 516,3550 49,5070 497,5068
13,0 55,3532 2,8230 0,1940 0,5000 58,8702 591,5998 59,7094 600,0329 57,8501 581,3483
14,0 63,9850 2,9903 0,1957 0,5000 67,6710 680,0410 68,5102 688,4741 66,6689 669,9708
15,0 73,4216 3,1577 0,1975 0,5000 77,2768 776,5718 78,1160 785,0049 76,2931 766,6862
16,0 83,5091 3,3250 0,1994 0,5000 87,5335 879,6437 88,3727 888,0768 86,5693 869,9537
Clculo da Carga na Descarga (H
D
)
H
D H Perda de Carga Total Perda de Carga (bar)
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significa dizer que a bomba tem capacidade suficiente de transferir o produto.
Sendo assim, verificamos que:
P
desc
=2,89 - 5% =2,75 bar
h
f
+P
tanque
=1,5836 +0,0500 =1,6336 bar
Como a presso fornecida pela bomba supera em 1,12 bar os impedimentos
causados pelas linhas, conclumos que a modificao de projeto proposta pode
ser implementada sem que haja a necessidade de mudana nas bombas G-
1675A/B.

















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5.3. ACOMPANHAMENTO DOS TOTALIZADORES DE ETILENO E OXIGNIO

Na Oxiteno, o acompanhamento do faturamento do etileno e do oxignio pelos
fornecedores realizado atravs de medidores de vazo. Estes medidores so chamados de
totalizadores.
No total existem seis totalizadores de etileno (dois da BRASKEM e quatro da
Oxiteno, sendo dois em cada unidade de xido) e trs totalizadores de oxignio (um da
White Martins e dois da Oxiteno, sendo um em cada unidade de xido).
O clculo da diferena de medio entre os totalizadores serve para indicar se os
medidores dos fornecedores esto operando com coerncia de valores, ou seja, no esto
registrando mais do que realmente esto fornecendo. Quando a diferena de medio atinge
valores superiores a 0,5%, significa que esses instrumentos esto necessitando de
calibrao. Alm disto, a medio de vazo serve tambm para se calcular a seletividade da
reao de xido.
O clculo desta diferena bem simples:

Vazo Diria = (medida do dia atual medida do dia anterior) x (5.1)

Onde f um fator de calibrao do equipamento.


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Com a vazo calculada, obtm-se a diferena:

VazoA
VazoB VazoA
Diferena
) (
= (5.2)

Onde A e B, so dois medidores distintos.
5.4. AUDITORIA INTERNA DE DESVIOS E SEGURANA OPERACIONAL

A cada ms realizado na Oxiteno servios de auditoria interna que pode ser de
desvios ou de segurana operacional.
Na Auditoria de Desvios realizado visitas as reas avaliando os riscos de acidentes
entre os funcionrios e gerenciamento organizacional do local. Posteriormente, efetivado
medidas de preveno e soluo de problemas na organizao das reas. Foi realizado
auditoria nas seguintes reas:

Caldeiraria;
Laboratrio de qumica;
Instrumentao;
Sub-estao;
Unidade de Utilidades.

A Auditoria de Segurana Operacional avalia e soluciona a situao de
equipamentos e linhas em reas produtivas da Oxiteno. Como exemplo: vazamentos,
corroses e outras no conformidades. Durante o estgio foi realizado auditoria nas
seguintes reas:

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Unidade de Utilidades;
Linhas de Metano.





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TREINAMENTOS REALIZADOS

A Oxiteno possui amplo programa de realizao de palestras e treinamentos para seus
funcionrios. Esses eventos envolvem, normalmente, profissionais de diversos setores da
empresa e abrangem temas distintos, tendo como intuito primordial a melhor qualificao
profissional e capacitao tcnica de seus funcionrios.
Neste contexto, o Programa de Estgio da Oxiteno inclui a participao de seus
estagirios em palestras e treinamentos realizados no apenas como ouvintes, mas como
participantes do corpo da empresa expondo suas dvidas e sugestes para melhoria dos
temas abordados.
Alm de treinamento sobre assuntos que englobem todo o corpo funcional da
empresa, os estagirios passam por treinamentos especficos da rea em que vai atuar.
Alguns dos treinamentos assistidos, com seus principais assuntos abordados, so
apresentados a seguir:

Educao Ambiental
Noes de Meio Ambiente;
Escassez de gua;
Premissas para Levantamento de Aspectos e Impactos;
Produtos Qumicos Txicos;
Coleta Seletiva;
Tratamento de Efluentes;
Aterro Sanitrio;
Lixos;
Emisses Fugitivas;
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Segurana e Preveno de Acidentes
Noes de segurana;
Acidente do Trabalho;
Causas de Acidentes do Trabalho;
Riscos Profissionais;
Equipamentos de Proteo Individual;
Investigao de Acidentes;
Anlise dos Acidentes;
Campanhas de Segurana;
Brigada de Incndio;
Extintores;
Operao de Caminho de Incndio.

Treinamento de Processos
Estudo das Unidades de xido I e xido II;
Estudo da Unidade de Glicis;
Estudo da Unidade de Aminas;
Estudo da Unidade de teres;
Estudo da Unidade Qumica;
Leitura e Interpretao de Fluxograma de Processo e Engenharia;
Intertravamento das unidades;
Noes de Caldeiras, Turbo Gerador e Malha de Vapor.


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Conservao Auditiva
Intensidade de Rudos;
Tipos de Protetor Auricular;
Uso Correto de Protetores Auricular;




















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CONCLUSES DAS ATIVIDADES REALIZADAS

BALANO HDRICO NA UNIDADE DE XIDO II: Aps o balano de guas realizado na
unidade de xido II, verificou-se a necessidade de calibrao de alguns instrumentos de
medio de vazo, alm de anlises qumicas de cromatografia, a fim de saber a
composio real de algumas correntes;
AVALIAO DAS BOMBAS G-1675A/B NA TRANSFERNCIA DE ETANOLAMINAS:
Analisando a perda de carga calculada, observamos que a presso fornecida pelas bombas
supera em 1,12 bar os impedimentos causados pelas linhas. Assim, conclumos que a
modificao de projeto proposta pode ser implementada sem que haja a necessidade de
mudana nas bombas G-1675A/B;
ACOMPANHAMENTO DOS TOTALIZADORES DE ETILENO E OXIGNIO: Aps avaliar o
comportamento dos medidores de vazo de etileno (Braskem e Oxiteno) e oxignio (White
Martins e Oxiteno), verificamos que a diferena de medio no atingiu valores superiores
a 0,5%. Por isto, conclumos que no ser necessrio calibrao dos totalizadores.







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CONCLUSES DO ESTGIO
Os conhecimentos adquiridos durante minha vida acadmica na Universidade
Federal do Rio Grande do Norte pelo Departamento de Engenharia Qumica foram de
fundamental importncia para o total sucesso deste estgio. As aulas assistidas e as
experincias passadas foram bem aproveitadas no decorrer deste perodo. Todavia,
perceptvel a imensa distancia ainda existente entre as indstrias e as universidades
brasileiras de uma maneira geral.
A busca pelo equilbrio terico e prtico dentro da universidade deve ser constante.
E neste contexto que se insere a disciplina de Estgio Supervisionado. Com o intuito de
aproximar os estudantes do departamento s rotinas vividas diariamente pelos engenheiros
qumicos em uma indstria, o Estgio Supervisionado tem alcanado seus objetivos.
Na Oxiteno Nordeste S/A pude conviver com os engenheiros, de maneira que,
obtive crescimento profissional acentuado. Com a vivncia com os demais colegas de
profisso, pude aprender sobre as rotinas dirias vividas por engenheiros qumicos num
empresa de grande porte, alm do conhecimento sobre profissionalismo e tica profissional.
O contato prximo com profissionais de reas distintas tambm foi de grande valia.
Pude ver a importncia que cada membro tem num contexto industrial, sendo cada um
indispensvel para o crescimento da instituio.
Assim, concluo com grande xito e sucesso este estgio, sabendo que os
conhecimento e momentos vividos estaro marcado para sempre no meu carter
profissional e pessoal.



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BIBLIOGRAFIA

Manuais de Procedimentos Internos (PIs);
Manuais de Normas Tcnicas de Operao (NTOs);
Fluxogramas de Engenharia: Unidade Qumica e Petroqumica;
Fluxogramas de Processo: Unidade Qumica e Petroqumica;
COMPANY, S. D., Process Volume, Ethylene Oxide Plant Vol. 2, New Jersey, 1995;
MATTOS E. E., Bombas Industriais, Ed. Intercincia;
OXITENO, xido de Etileno Manual de Segurana e Manuseio, 2001;
OXITENO, Apostila de Mecnica dos Fluidos, 2003.

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