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Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n. 4, 2005, p.
69-82
DETERMINAO DA DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO (DQO) EM GUAS E
EFLUENTES POR MTODO COLORIMTRICO ALTERNATIVO
1

MARIA LUCIA ZUCCARI
2
, CELSO AUGUSTO FESSEL GRANER
3
, PAULO RODOLFO
LEOPOLDO
4
.

1
Parte da tese de doutorado da 1
a
autora intitulada A digesto pelo "calor de diluio" e a determinao da
demanda qumica de oxignio (DQO) em gua s e efluentes.
2
Aluna do curso de Ps-Graduao em Cincias Agronmicas no Programa Energia na Agricultura
Embrapa Monitoramento por Satlite/Campinas/SP - mlucia@cnpm.embrapa.br
3
Co-orientador e docente do Departamento de Qumica IB UNESP Botucatu/SP.
4
Orientador edocente do Departamento de engenharia Rural FCA UNESP Botucatu/SP

RESUMO: O presente trabalho teve por objetivo aplicar, em guas e efluentes, mtodo alternativo de
determinao da demanda qumica de oxignio, aps estudos metodolgicos da colorimtrica do
crmio(III) no sistema dicromato/crmio(III) realizados por Zuccari (1996). Esses estudos levaram
definio de parmetros experimentais tais como: acidez do meio, concentraes relativas de dicromato e
de crmio(III), comprimento de onda de mxima absoro para o crmio(III) misturado ao dicromato,
estabilidade das cores, interferentes e sua eliminao ou contorno, faixa de concentrao para erro mnimo
na curva padro, preciso e exatido das medidas, face ainda particularidade extremamente interessante
do emprego do "calor de diluio" na reduo do dicromato a crmio(III). As amostras utilizadas para os
testes foram: gua de ribeiro poludo, chorume de lixo e vrios efluentes industriais tais como de laticnio
e de liofilizao de alimentos, vinhaa, manipueira, polpa de madeira e fibra de madeira. Os melhores
resultados para o uso somente do calor de diluio na reduo do dicromato foram para fibra e polpa de
madeira, quando comparados com resultados da metodologia oficial das APHA-AWWA-WEF
(GREENBERG et al., 1992) recuperando em torno de 90% do valor obtido. A menor recuperao foi para
uma das amostras de gua de ribeiro com baixa concentrao de DQO (37%). Quando se utilizaram os
mesmos parmetros experimentais da colorimetria aplicando-se calor externo (140C - 150C), os
resultados obtidos aproximaram-se daqueles da metodologia colorimtrica oficial variando de uma
recuperao mnima de 97% (efluente de laticnio) para mxima de 115% (efluente de manipueira), e uma
recuperao mdia de (103 5%) que pode ser considerada excelente em funo da simplificao
metodolgica conseguida. O uso dessa metodologia alternativa torna a rotina analtica da determinao da
demanda qumica de oxignio (DQO) mais gil e simples, menos poluente, mais econmica e at com
possibilidade de semi-automao.
Palavras-chave: Demanda Qumica de Oxignio, Sistema dicromato/crmio(III), Colorimetria
Zuccari, Graner & Leopoldo - Determinao da demanda qumica de ... -
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DETERMINATION OF CHEMICAL OXYGEN DEMAND (COD) IN WASTEWATERS BY A
MODIFIED COLORIMETRY METHOD

SUMMARY The present study aimed to apply a modified method for the determination of chemical
oxygen demand (COD) in wastewaters, following the methodological studies of chromium (III)
colorimetry in the dichromate/chromium (III) performed by Zuccari (1996). These studies led to the
definition of experimental parameters such as medium acidity, relative concentrations of
dichromate and chromium (III), maximum absorption wavelength of chromium (III) mixed to
dichromate, color stability, interferres and their elimination or outline, concentration range for
minimal error in the standard curve, precision and accuracy of measurements due to the extremely
interesting particularity of the use of "dilution heat" in the reduction of dichromate into chromium
(III). The samples used for the tests were: water from a polluted stream, garbage waste water and
various industrial wastewaters such as from dairy farms and food liophylyzation, liquid waste of
cassava and sugarcane processing, wood pulp and wood fiber. The best results for the use of only
dilution heat in the dichromate reduction were for wood pulp and fiber, when compared to the
official APHA-AWWA-WEF methodology (GREENBERG et al., 1992), recovering about 90% of the
obtained value. The lowest recovery was for the stream water samples with low concentration of
COD (37%). When the same colorimetry experimental parameters were used applying external heat
(140C - 150C), the obtained results were close to the ones obtained with the official colorimetry
methods, varying from a 97% minimum recuperation (dairy farm wastewater) up to 115%
maximum recuperation (liquid waste of cassava, wastewater), and average recuperation of 103 5
%, which can be considered excellent due to the simplified methodology obtained. The use of this
modified methodology makes the analytical routine for the determination of chemical oxygen
demand (COD) more practical, simpler, more economical and less polluting, with the possibility of
semi- automation.

Keywords: Chemical Oxygen Demand, Dichromate/Chromium(III) system, Colorimetry

1 INTRODUO

Demanda qumica de oxignio, DQO, um parmetro que diz respeito quantidade de oxignio
consumido por materiais e por substncias orgnicas e minerais, que se oxidam sob condies definidas.
No caso de guas, o parmetro torna-se particularmente importante por estimar o potencial poluidor (no
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caso, consumidor de oxignio) de efluentes domsticos e industriais, assim como por estimar o impacto
dos mesmos sobre os ecossistemas aquticos. Na impossibilidade prtica de quantificar a demanda de tal
oxignio, o mesmo convencionalmente substitudo por substncias qumicas oxidantes que, tendo sua
quantidade medida antes e depois do contato com o material em estudo, revelam o poder redutor ou
demandador de oxignio do mesmo (HANSON, 1973; ROCHA et al., 1990). A substncia qumica
oxidante utilizada para essa finalidade foi o dicromato, embora a literatura mostre tambm o uso do
crio(IV), iodato e permanganato.
O dicromato, entretanto tem sido de longe o oxidante mais utilizado na determinao da
demanda qumica de oxignio, pois: a) face aos redutores que demandam oxignio em guas, o que tem
maior poder oxidante; b) na forma de sal de potssio substncia de referncia, estvel tanto no estado
slido como em solues (o que no acontece com o permanganato); c) tem preo relativamente baixo; d)
a determinao do seu excesso pertence categoria dos mtodos clssicos utilizados em qumica analtica.
Os mtodos analticos inerentes ao uso desse sal fundamentam-se empiricamente na oxidao de
redutores por excesso conhecido de dicromato, a quente, em meio de cido sulfrico, catalisada por ons
prata e na presena de mercrio(II) como complexante/eliminador de cloretos. Assim, se C
x
H
y
O
Z
for,
genrica e simplificadamente, uma substncia (orgnica) redutora contida em guas, a reao representada
pela Equao 1 mostra tal oxidao:

( ) O H y n nCr xCO nH O nCr O H C
calor Ag
z y x 2
3
2
, 2
7 2
5 2 2 10 4 10 + + + + +
+ +
+
(1)

Onde:
n=4x +y - 2z.

Por conveno, ento, o nmero de equivalentes de dicromato reduzido corresponde ao nmero de
equivalentes de oxignio que seria consumido ou "demandado". Sendo assim, a demanda qumica de
oxignio pode ser obtida atravs do dicromato residual (titulado com Fe
2+
ou por iodo/tiossulfatometria),
ou atravs de crmio(III) formado (MERCK, s.d; VOGEL, 1971; BAUMANN, 1974; BOYD, 1979;
HIMMEBAUGH & SMITH, 1979; WILLIAMS, 1984). Entretanto, a titulometria do excesso de
dicromato deve ceder espao colorimetria do crmio(III) pelos inconvenientes que a primeira apresenta:
quantidade inicial de dicromato exatamente conhecida; solues titulantes instveis, que exigem
padronizaes freqentes; muito manipulativa, morosa e sem possibilidade de automao; pequena
sensibilidade, etc.
Assim, verifica-se pela Equao 1 que crmio(III) forma-se em quantidade equivalente do
dicromato reduzido e, conseqentemente, tambm equivalente demanda qumica de oxignio. Tal fato
levou J irka e Carter (1975) a proporem a medida do parmetro atravs da absorbncia das solues do
ction. Alis, as APHA-AWWA-WEF (GREENBERG et al, 1992) preconizam a tcnica como opo
titulometria.
A tcnica colorimtrica muito simples quando comparada titulomtrica, pois exige to
somente a mistura da amostra com o reativo oxidante de dicromato/cido sulfrico para, aps algum
tempo sob aquecimento e resfriamento natural, medir-se a absorbncia das solues finais. Acrescente-se
ainda que na colorimetria promissora a possibilidade de usar-se somente o "calor de diluio" do reativo
oxidante como fonte de energia para a oxidao da "matria orgnica" e, conseqente, formao do ction.
Pelo exposto verifica-se que se pode tornar menos poluente, mais econmica e mais gil, at
com semi-automao, a rotina analtica da determinao da demanda qumica de oxignio em guas e
efluentes.
O presente trabalho teve por objetivo aplicar, em guas e efluentes, mtodo alternativo de
determinao da Demanda Qumica de Oxignio, |utilizando-se parmetros experimentais da colorimetria
do crmio(III) no sistema dicromato/crmio(III) definidos em estudos metodolgicos realizados por
Zuccari (1996), tais como: acidez do meio, concentraes relativas de dicromato e de crmio(III),
comprimento de onda de mxima absoro para o crmio(III) misturado ao dicromato, estabilidade das
cores, interferentes e sua eliminao ou contorno, faixa de concentrao para erro mnimo na curva
padro, preciso e exatido das medidas, face ainda particularidade extremamente interessante do
emprego do "calor de diluio" na reduo do dicromato a crmio(III).

2 MATERIAL E MTODOS

As determinaes de DQO em guas e efluentes foram realizadas utilizando-se de curvas padro
construdas a partir de parmetros experimentais definidos por Zuccari (1996) tais como:

2.1 Espectro de absoro

Permitiu definir a regio do espectro eletromagntico onde o crmio(III) apresenta a maior
absoro, sem que haja interferncia do dicromato residual, ou seja, 600 nm.
2.2 Quantidade de dicromato e concentrao de cido sulfrico

A ao oxidante na mistura dicromato/cido sulfrico deve dar-se sob excesso dessas
substncias para garantir que a reduo, atravs dos demandadores de oxignio das amostras produza
crmio(III) estequiometricamente, nica forma da medida deste permitir quantificar indiretamente a DQO.
Em estudos que envolveram variaes simultneas de concentrao final de cido sulfrico e do excesso
de dicromato, constatou-se que a variao da concentrao do cido muito mais crtica e deve participar
na mistura com 9,5 mol L
-1
, enquanto que a quantidade de dicromato, apesar de tambm afetar a medida
de absorbncia das solues finais, seus excessos no so to crticos podendo situar-se entre 37,5% a
87,5% sendo fixado em 62,5% em relao ao hidrogenoftalato/DQO ao nvel de 2 000 mg L
-1
.

2.3 Estabilidade do sistema crmio(III)/dicromato

Os estudos sobre a influncia do tempo de leitura, aps o resfriamento natural da mistura na
absorbncia de soluo de crmio(III)/dicromato, levaram concluso que o sistema permanece estvel
at 30 horas aps ter atingido a temperatura ambiente. Tal fato permite que as medidas sejam efetuadas
em programao tipo "misturas de fim de tarde e medidas na manh seguinte" envolvendo grande nmero
de amostras, situao tpica de laboratrios de rotina.

2.4 Interferentes da DQO

So poucas as substncias que, sem provocar consumo de oxignio, afetam a medida final ou do
excesso de dicromato ou do crmio(III) estequiometricamente formado pelo efeito redutor dos
demandadores de oxignio de amostras de guas e de efluentes. Assim, e especificamente na colorimetria
do crmio(III), ons naturalmente coloridos e absorventes na regio de 600 nm do espectro
eletromagntico poderiam faz-lo, como cobre(II) e nquel(II), e o prprio crmio(III) no resultante da
reduo do dicromato e presente em tal forma nas amostras. Para as condies estabelecidas neste
trabalho, foi demonstrado que tais ctions no interferem ao nvel de at 10 mg L
-1
,
na absorbncia de
solues contendo trs concentraes de DQO, 250 mg L
-1
, 500 mg L
-1
e 1 000 mg L
-1
; conseqentemente,
no o faro em concentraes maiores da demanda qumica de oxignio. Com relao ao cloreto, a
interferncia revela-se mais importante ou por consumir o on prata e impedir seu efeito catalisador, ou
por levar reduo do dicromato a crmio(III). Zuccari (1996) demonstrou ser imprescindvel a presena
de mercrio(II) para sofrer complexao pelo nion e consumi-lo para evitar sua interferncia, numa
proporo de 12 partes em massa de sulfato de mercrio(II) para uma parte em massa de cloreto.
2.5 Amplitude, preciso e exatido do mtodo colorimtrico de determinao da DQO.
Curvas padro ou de referncia

Pelo fato da colorimetria da DQO implicar numa medida de "mistura de cores", ora com um
mximo de dicromato e mnimo de crmio(III) (baixa concentrao de DQO), ora com um mnimo de
dicromato e mximo de crmio(III) (alta concentrao de DQO), a faixa de concentrao da curva padro
ou de referncia para enquadr-la na regio de erro fotomtrico mnimo foi obtida atravs da tcnica de
Ringbom (RINGBOM, 1939); (Ayres, 1957), j usada por outros autores como Graner (1972). Essa
tcnica permite chegar-se a um erro fotomtrico mnimo de concentrao, em funo de um erro
fotomtrico absoluto de 1%. No caso, uma curva padro ou de referncia ideal para a colorimetria da
DQO diante das condies experimentais descritas, deve ser construda no intervalo de concentrao ou de
350 mg L
-1
a 3 500 mg L
-1
, ou de 400 mg L
-1
a 4000 mg L
-1
, j que ambos os intervalos mostraram o
mesmo e menor erro fotomtrico de concentrao, conforme definido por Ringbom (1939) e Ayres
(1957).

3 RESULTADOS E DISCUSSO

3.1 Curvas padro ou de referncia

As curvas padro ou de referncia foram construdas sob as condies experimentais definidas
por Zuccari (1996) com a finalidade de testar o mtodo proposto em guas e efluentes.
A Tabela 1 agrupa os resultados em absorbncia, que caracterizam a curva padro ou de
referncia para a determinao da DQO pela colorimetria do crmio(III), onde a oxidao das amostras
foi realizada de duas formas: somente pelo o calor de diluio e com aquecimento externo por 2 horas a
140C - 150C.

Tabela 1 Curvas padro ou de referncia para determinao colorimtrica da DQO, com
aquecimento somente pelo calor de diluio do cido sulfrico, ou por aquecimento externo por 2
horas a 140C - 150C.
DQO Absorbncia*
(mg L
-1
) Calor de diluio 2h, 140C - 150C
300 0,091 0,004 0,089 0,004
600 0,186 0,005 0,171 0,008
1 200 0,362 0,006 0,353 0,008
1 800 0,549 0,010 0,537 0,010
2 400 0,731 0,015 0,716 0,011
3 000 0,923 0,017 0,903 0,017
* Mdias de trs repeties, em termos de intervalo de confiana ( =0,05)

Na Tabela 2 encontram-se os resultados obtidos para curva padro ou de referncia usando o
mtodo colorimtrico oficial das APHA-AWWA-WEF (GREENBERG et al., 1992).

Tabela 2 Curva padro ou de referncia para determinao colorimtrica da
DQO, segundo o mtodo oficial das APHA, AWWA, WPCF (GREENBERG et al.,
1992): aquecimento a 140C - 150C em frascos fechados.
DQO Absorbncia* (A)
(mg L
-1
) (APHA, AWWA, WEF)
150 0,060 0,013
300 0,096 0,009
450 0,146 0,005
600 0,186 0,015
750 0,236 0,009
900 0,288 0,022
Mdias em termos de intervalo de confiana ( =0,05)

Na condio de pares de dados diretamente correlacionados, as curvas padro dos Quadros 1 e 2
podem ser comparadas pelos seus coeficientes de correlao (r), linear (a) e angular (b), cujas estimativas
encontram-se na Tabela 3:
Tabela 3 Estimativas dos coeficientes de correlao (r), linear (a) e angular (b) inerentes s
curvas padro ou de referncia face aos ajustes dos dados dos Quadros 1 e 2.
Curva padro ou de referncia R A B
Calor de diluio, com frascos abertos 0,9999 -0,002 3,068 10
-4

Aquecimento a 140C - 150C, com
frascos abertos
0,9999 -0,007 3,022 10
-4

Aquecimento a 140C - 150C, com
frascos fechados (APHA, AWWA,
WEF*)
0,9971 0,009 3,048 10
-4

*Greenberg et al., 1992

Comparando-se tais curvas padro ou de referncia pelos parmetros oriundos do ajuste das
mesmas pelo mtodo dos mnimos quadrados, cujas estimativas encontram-se no Quadro 3 , verificam-se
ajustes perfeitos (pelos valores do coeficiente de correlao, (r) para a metodologia em proposio
(frascos abertos, calor de diluio somente, ou artificial a 140C - 150C por 2 h), e ajuste algo inferior
para a metodologia colorimtrica oficial. Dos outros parmetros, coeficiente linear(a) e coeficiente
angular(b), este ltimo pode ser equiparado grandeza absortividade da lei de Beer-Lambert da
colorimetria: para as trs curvas ajustadas tal grandeza varia no mximo em 1,52% (diferena entre
extremos de 3,022.10
-4
e 3,068.10
-4
) insignificante no caso. Pelos valores dos coeficientes de correlao,
caracterizam-se ajustes perfeitos (r =0,9999) para a metodologia em proposio (frascos abertos, calor de
diluio somente, ou artificial a 140C - 150C por duas horas), e ajuste algo inferior (r =0,9971) para a
metodologia colorimtrica oficial. Pelos valores dos coeficientes lineares, os trs mtodos os apresentam
ao nvel de milsimo de absorbncia (limite de medida dessa grandeza no espectrofotmetro utilizado) e,
conseqentemente equivalentes. Pelos valores dos coeficientes angulares (que podem ser admitidos como
a absortividade da lei de Beer-Lambert da colorimetria) h tambm equivalncia, j que variaram
insignificantemente entre si em torno de 1,5%.

3.2 Determinao em guas e efluentes

Na Tabela 4 encontram-se os resultados das determinaes efetuadas em amostras de gua de
ribeiro que recebe guas servidas da cidade de Botucatu - SP, e de efluentes de indstrias diversas da
mesma cidade e regio.
Esses resultados foram obtidos utilizando-se das equaes de regresso inerentes aos mtodos
colorimtricos testados por Zuccari (1996), acrescidos das grandezas diluio da amostra, D, e volume V
ou V da amostra diluda face aos volumes mximos de 5 mL e 10 mL, respectivamente, dos
procedimentos em proposio e oficial. Assim:

a) mtodo oficial das APHA-AWWA-WEF (Greenberg et al., 1992)

mg L
-1
de DQO =D (10/V) (A - 0,009)/3,048.10
-4
, ou

mg L
-1
de DQO =32 808 (A - 0,009)D/V (2)

b) mtodo do calor de diluio

mg L
-1
de DQO =D (5/V) (A +0,002)/3,068.10
-4
, ou

mg L
-1
de DQO =16297 (A +0,002)D/V (3)

c) mtodo do calor de diluio e aquecimento externo a 140C - 150C, em frascos abertos

mg L
-1
de DQO =D (5/V) (A +0,007)/3,022.10
-4
, ou

mg L
-1
de DQO =16545 (A +0,007)D/V (4)

Tabela 4 Resultados obtidos na determinao da DQO em amostras de guas e de efluentes pelos
mtodos colorimtricos oficial das APHA - AWWA - WEF (Greenberg et al., 1992), do calor de
diluio, e de sua variao por aquecimento a 140C - 150C por 2 horas.
Mtodos
Calor de diluio APHA - AWWA
WPCF Somente 140
o
C 150
o
C
DQO (100%), DQO, Recuperao DQO, Recuperao
Amostras
g L
-1
g L
-1
% g L
-1
%
1 170E-03 137 E-03 81 163E-03 96
2 78E-03 80 E-03 103 129E-03 165 gua
3 161E-03 60 E-03 37 250 E-03 155
1 57,30 30,7 54 56,9 99
2 57,80 31,1 54 58,5 101 Chorume
3 57,70 29,7 51 57,9 100
1 9,12 8,14 89 - Fibra de
Madeira 2 7,56 7,18 95 -
1 1,24 1,19 96 - Polpa de
Madeira 2 141 118 84 -
1 1,23 0,90 73
2 2,93 2,40 82 2,85 97 Laticnio
3 2,96 2,40 81 2,94 99
1 94,8 67,4 71 -
2 92,8 91,0 98 - Manipueira
3 74,9 68,4 91 86,5 115
1 18,5 12,6 68 -
2 21,7 16,0 74 -
3 23,7 16,7 70 -
Vinhaa
4 26,6 17,9 67 -
1 2,30 1,46 63 2,44 106 Liofilizao de
alimentos 2 6,53 6,30 96 6,96 107
* Mdias de trs repeties.

Na Tabela 4, os resultados originrios da metodologia oficial das APHA-AWWA-WEF
(GREENBERG et al., 1992), so assumidos como ideais e equivalentes a 100% do teor de DQO passvel
de determinao; os resultados originados do mtodo em estudo, s com o calor de diluio como fonte de
energia para a reao, ou com aquecimento externo a 140C - 150C por 2 horas em frascos abertos, so
expressos tambm na forma de "porcentagem de recuperao" para melhor comparao com aqueles.
Verifica-se ento que, no caso das amostras de gua, qualquer das duas variaes metodolgicas em
proposio fornecem resultados no confiveis de DQO, j que as referidas recuperaes variaram desde
37% at 165% em relao aos dados originrios do mtodo oficial.
Ressalte-se porm que por qualquer desses mtodos empregados (inclusive o oficial), medidas
em amostras com concentrao de poucas centenas de mg L
-1
de DQO (como o caso de guas) sofrem de
forte erro fotomtrico, j que so feitas em faixa inadequada das escalas de transmitncia ou de
absorbncia nos colormetros ou espectrofotmetros.
No caso dos efluentes, o uso somente do calor de diluio como fonte de energia para a reao
de oxidao/reduo inerente ao mtodo mostrou-se efetivo para poucas amostras, e at variando para
amostras aparentemente de mesma natureza (e que, conseqentemente deveriam responder da mesma
maneira): manipueira, ora recuperando 91% e 98%, ora s 71%; efluente de liofilizao de alimentos,
recuperando ora 96%, ora somente 63%, etc. Entretanto, uma alternativa extremamente vlida para,
testando-se um efluente a fim de caracterizar a relao entre valores de DQO determinados pela
metodologia oficial e pelo mtodo do calor de diluio, aplic-lo como teste rpido e simples na
determinao do parmetro: em vinhaa, por exemplo, a recuperao mdia para as quatro diferentes
amostras foi de (70 5)%, podendo gerar um fator de correo igual a 1,43 para tornar o teor determinado
pelo mtodo do calor de diluio compatvel com o mtodo oficial.
Esse, alis, era o procedimento adotado at 1979 para determinaes de matria orgnica em
terra, principalmente por colorimetria do sistema crmio(III)/ dicromato e pela ausncia de substncia de
referncia para a curva de comparao. Neste caso, porm, a adoo posterior de amostras de terra de
referncia com teores de matria orgnica, determinados por metodologia tambm de referncia, permitiu
a obteno de curvas de referncia com comportamento idntico ao das amostras em relao ao
oxidante do dicromato/cido sulfrico, eliminando as discrepncias entre os comportamentos redutores da
amostra e dos padres (QUAGGIO & VAN RAIJ , 1979; VAN RAIJ et al., 1987).
No se dispondo de efluente que, com o teor de DQO determinado por mtodo oficial, possa ser
usado como referncia para a colorimetria do parmetro em outros tipos de efluentes, sugere-se para outro
projeto, o estudo do emprego de, por exemplo, efluente de referncia de vinhaa para colorimetria pelo
calor de diluio da DQO em outras amostras de vinhaa; efluente de referncia de laticnio para
colorimetria em outras amostras de laticnio, etc.
Quando os parmetros experimentais estudados para a colorimetria somente pelo calor de
diluio foram aplicados para receber calor externo (140C - 150C por duas horas) em frascos abertos, os
resultados obtidos aproximaram-se razoavelmente daqueles oriundos da metodologia colorimtrica oficial
variando de uma recuperao mnima de 97% (efluente 2 de laticnio) para mxima de 115% (efluente 3
de manipueira), ou seja, uma recuperao mdia de (1035)% que pode ser considerada excelente em
funo da simplificao metodolgica conseguida.

4. CONCLUSES

A aplicao do mtodo de DQO, utilizando-se parmetros experimentais da colorimetria do
crmio(III) no sistema dicromato/crmio(III) do estudo, definiu o procedimento analtico seguinte,
marcado pela mistura de:

a) volume de soluo de referncia (de 300 mg L
-1
a 3 000 mg L
-1
de DQO), ou de amostra: 5,00 mL;

b) volume de soluo digestora (dicromato de sdio 0,40 mol L
-1
; sulfato de mercrio 0,20 mol L
-1
;
cido sulfrico 3,00 mol L
-1
): 1,00 mL;

c) volume de soluo cataltica (sulfato de prata 0,02 mol L
-1
; cido sulfrico 15,3 mol L
-1
): 9,00 mL,
em frascos de vidro de boca estreita de 30 mL (erlenmeyers ou frascos do tipo penicilina), para
aquecimento 140C - 150C por duas horas.

Na rotina analtica, aps resfriamento da mistura at a temperatura ambiente e posterior leitura
espectrofotomtrica o sistema mostrou-se colorimetricamente estvel e permitiu medidas pelo menos at
30 horas aps o resfriamento; por exemplo, mistura e aquecimento para reao no final da tarde e leituras
somente no dia seguinte, situao bastante interessante para laboratrio de rotina qumico-analtica. A
energia do calor de diluio dos reagentes mostrou-se suficiente para induzir a oxidao da substncia de
referncia hidrogenoftalato de potssio pelo dicromato em meio de cido sulfrio, mas o mesmo no se
verificou com a maioria das amostras de efluentes e de guas. Entretanto, quando se utilizou as mesmas
condies analticas, aquecendo o sistema a

140C - 150C por duas horas em recipientes abertos e to
simples quanto um frasco de vidro de boca estreita tipo dos de penicilina, o sistema mostrou-se eficiente
na oxidao das amostras de guas e efluentes tornando a rotina analtica da determinao da DQO menos
poluente, mais econmica e mais gil.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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Agricultura) - Faculdade de Cincias Agronmicas, Universidade Estadual Paulista, Botucatu.

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Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n. 4, 2005, p.

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