Hidrotratamiento

El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la carga a la

unidades de Reforming Cataltico e Isomerizacin. La remocin de metales, junto
con la eliminacin de azufre, oxigeno y nitrgeno es necesaria debido a que estos
son venenos para los catalizadores.
Hidrotratamiento de naftas
Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos insaturados
(olefinas y aromticos) transformandolos en saturados (parafinicos y naftnicos).
Adems el hidrgeno reacciona con compuestos de azufre, nitrgeno y
oxigenados transformandolos en cido sulfhidrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua
(H2O).

La carga esta constituida por naftas pesadas de destilacin primaria ( Topping ) y
naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa
por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrgeno
en presencia de un catalizador. La corriente de salida del sistema de reaccin
pasa por un separador de alta presin donde se separa el hidrgeno que no
reaccion junto con parte del sulfhdrico y amonaco formado, luego la corriente
pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea cantidad de gases
por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada .
Reacciones de Hidrotratamiento
Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de
Hidrotratamiento son:
Desmetalizacin (Remocin de Metales de la Carga)
Saturacin de Olefinas
Remocin de Azufre
Remocin de Nitrgeno
La remocin de metales es completa cuando la temperatura de reaccin supera
los 315 C
Metales en la Carga
A continuacin se presenta una tabla donde se muestra el origen de los metales
que se encuentran en la carga a los hidrotratamientos:



Saturacin de Olefinas
La reaccin de saturacin de olefinas es muy rpida y altamente exotrmica


Desnitrificacin
La desnitrificacin es una reaccin lenta y levemente exotrmica




Remocin de Compuestos de Oxgeno
La remocin de oxigeno es una reaccin rpida y es completa a la temperatura
normal de reaccin:



Hidrocracking - Isomax
La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vaco y gas oil pesado de
topping produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta,
aercombustible JP1 y gas oil comercial. Isomax es un proceso fundamental en la
Refinera dado que la alta calidad del gas oil que produce, mejora sustancialmente
el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de reaccin que
consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto
con el hidrogeno con un catalizador especifico.
En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre,
nitrgeno, oxigenados, olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la
ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de
destilacin ( naftas, jet fuel y gas oil ). El producto obtenido es enviado a un
separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los
productos de reaccin son enviados a una torre fraccionadora donde son
separados.


Beneficios economicos del Hidrocracking
Carga: Gas oil liviano de Vaco, Gas oil pesado de Topping
Destino alternativo de la carga: Fuel oil
Precio del Fuel oil: 87 $ / m3
Precio de los productos obtenidos:
J.P. ( 27 % ) : 134 $ / m3
Gas oil ( 45 % ): 130 $ / m3
Naftas ( 30 % ): 130 $ / m3
Incremento en el beneficio por m3 convertido: 46 $
Caractersticas de la Carga
La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes caracteristicas:
Punto Mximo: Inferior a 510 C
Azufre: Inferior a 3 % wt
Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm wt
Asfaltenos: Inferior a 500 ppm wt
Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt
Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocracking
Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto:
Hidrodesulfuracin
Hidrodenitrificacin
Remocin de oxigeno
Remocin de metales
Remocin de haluros
Hidrocracking
Saturacin de Aromticos
Mecanismo Bi Funcional del Catalizador de Hidrocracking
Funcin Metlica ( Nquel - Wolframio ): Se producen olefinas o ciclo
olefinas
Funcin cido ( Almina ): Estas olefinas se transforman en iones
carbonio que son compuestos con carga electrica positiva. El ion carbonio
cambia su estructura distribuyendose de distinta manera en el
espacio(isomerizacin ). Luego se craquea a pequeos iones carbonio y
olefina. Los iones carbonio se convierte a olefina desprendiendose de la
carga electrica que habian adquirido.
Funcin Metlica: Satura las olefinas generando parafinas e
isoparafinas.
Importancia de la Isomerizacin en el Hidrocracking
Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas oil de
Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas oil.
Las isoparafinas tienen mejor indice de cetano que las cicloparafinas y aromticos
El gas oil de Isomax tiene normalmente un ndice de cetano de 65.
Termodinmica de las reacciones de Hidrocracking


Cintica de las Reacciones de Hidrocracking
La velocidad de las reacciones de Hidrocracking siguen la cintica de primer orden
en funcin de la concentracin de los productos reactantes.
Las velocidades relativas de reaccin depende de facilidad de absorcin de los
reactantes sobre el catalizador
Variables de Procesos: Hidrotratamiento e Hidrocracking
Las principales variables de proceso son:
Catalizador
Velocidad Espacial
Presin parcial de Hidrgeno
Relacin hidrgeno/ hidrocarburo
Velocidad Espacial (LHSV)

Es la medida de la cantidad de carga que se procesa por volumen de catalizador
en un periodo de tiempo determinado.
Ms velocidad espacial, menor calidad de producto.
Para igual calidad de producto con mayor velocidad espacial, debemos compensar
con mayor temperatura.
Presin Parcial de Hidrgeno
Se define como la presin parcial de hidrgeno sobre los reactantes.
A menor presin, se requiere mayor temperatura para lograr la misma calidad de
productos.
La presin parcial de hidrgeno se obtiene: Presin Parcial de H2: Presin
Sistema x Pureza de H2 del reciclo.
Relacin hidrgeno / hidrocarburo
La relacin hidrgeno / hidrocarburo es la que mantiene el contacto fsico entre el
hidrgeno catalizador e hidrocarburos
De esta manera el hidrgeno estar disponible en todo momento en los sitios
donde las reacciones qumicas tienen lugar.
Hidrotratamiento de Naftas: Relacin Hidrgeno / Hidrocarburo debe ser superior a
130 Nm3 H
2
/m3 carga (Nm3 H
2
= Normales m3 de H
2
)
Hidrocracking: Relacin Hidrgeno Hidrocarburo debe ser superior a 1350 Nm3
H
2
/ m3 carga
Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos
A continuacin se describen los catalizadores ms comunes utilizados en
Hidroprocesos y sus caracteristicas:
Cobalto Molibdeno: Buena remocin de Azufre, pobre remocin de
Nitrgeno
Nquel Molibdeno: Buena remocin de Nitrgeno, pobre remocin de
Azufre.
Nquel - Wolframio: Buena remocin de Azufre, nitrgeno y favorecen el
hidrocracking
Formas de los Catalizadores


Tipo de Carga de los Catalizadores
Carga Tradicional con Bolsa
Permite la carga de una cantidad limitada de catalizador
Es necesario un estricto control de la caida del catalizador para evitar su
rotura.
Dense Loading
Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de volumen
Se logra una carga ms uniforme que permite una mejor distribucin del
flujo durante la operacin
Reduce la formacin de puntos calientes en el catalizador.
Activacin del Catalizador
Sulfurizacin
Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de oxido de
metales. (ms seguro para manipular)
Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener
una mayor actividad en el catalizador.
La sulfurizacin del catalizador se realiza despus de su carga
Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rpida
descomposicin
Es necesario un cuidadoso control de la sulfurizacin ya que es altamente
exotrmica
Normalmente se agregan entre un 6 a 10% Wt.% de Azufre sobre el peso
total del catalizador
Desactivacin del Catalizador
Durante la operacin normal el catalizador comienza a perder su actividad. Las
principales causas de este fenmeno son:
Formacin de Carbn sobre sus centros activos (Regenerable)
Deposicin de Metales sobre sus centros activos (No Regenerable)
o Metales Nativos
o Productos de Corrosin