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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA PI-111-C

Felder, Bullard & Dickey, traducido por Francisco Tarazona 31/05/12
Hoja de Ejercicios # 8
Sistemas Multifsicos (II)

A. Objetivos de Aprendizaje
(Vase Pag 239 y 240 del texto)

B. Definiciones Bsicas (OJO: no es un resumen de la teora del libro)

SISTEMAS MULTICOMPONENTE GAS-LIQUIDO: Mltiples componentes condensables
* Datos de equilibrio liquido vapor.- Perry
* Ley de Raoult.- p
A
= y
A
P = x
A
p
A
*(T) (Ec 6.4.-1), relacin aproximada simple cuando x
A
1
* Ley de Henry.- p
A
= y
A
P = x
A
H
A
(T) (Ec 6.4.-2), relacin aproximada simple cuando x
A
0
* Solucin liquida ideal.- mezcla de lquidos con comportamiento de solucin ideal en el equilibrio
* Sistema gas-liquido con comportamiento de solucin ideal.- aquel en el que todas las relaciones de equilibrio
liquido vapor se describen ya sea con la ley de Raoult o con la ley de Henry.
* Temp. de pto de burbuja.- temperatura a la que se forma la primera burbuja de vapor a presin constante
* Temp. de pto de roco.- temperatura a la que se forma la primera gota de liquido a presin constante
* Presin de pto de burbuja.- temperatura a la que se forma la primera burbuja de vapor a temp. constante
* Presin de pto de roco.- temperatura a la que se forma la primera burbuja de vapor a temp. constante
* Clculos del equilibrio liquido vapor.- con ecuaciones (pag 259 y 260) y con diagramas Txy (pag 262)
* Diagramas Txy y Pxy.- pag 262, ejemplo en Figura 6.4-1

C. Ejercicios Guiados

C.1. Sistemas Multicomponente Gas-Lquido. Ley de Raoult

Nuestra discusin anterior tena que ver con sistemas en el que slo una de las especies es condensable. Cmo
es el caso de sistemas con dos o ms especies condensables? Deseamos saber como se distribuyen los
componentes en la fase liquida y gaseosa para poder disear y analizar varios problemas de separacin comn.
Vaporizacin/condensacin
Destilacin
Absorcin
Desorcin
Dos de las relaciones de equilibrio mas simples que tenemos para sistemas multicomponente gas-liquido son la
ley de Raoult y la ley de Henry. Consideremos un sistema condensable gas-liquido de dos componentes en
equilibrio.


La ley de Raoult seala que: Ec. 6.4-1

Donde p*
i
es la presin de vapor del componente i en la mezcla gaseosa, y
i
la composicin de la fase vapor y x
i
la
composicin de la fase lquida. Tenga en cuenta que la ley de Raoult es una aproximacin que se aplica a fases
liquida y vapor en equilibrio. NOTA: Si x
i
= 1, entonces la ec. 6.4-1 se reduce a la ec. 6.3-1

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La ley de Raoult es ms precisa cuando:
1) se aplica a mezclas de lquidos estructuralmente similares (alcoholes de cadena larga, hidrocarburos)
pentano, hexano, heptano
metanol, etanol, propanol
benceno, tolueno, xileno
2) la fraccin molar de un componente en la mezcla es ~ 1

Aplique la ley de Raoult con cautela para mezcla de lquidos dismiles y nunca para lquidos inmiscibles (p.e. agua
e hidrocarburos)

Ejercicios:
a) Cul es la presin parcial del nitrgeno? p
N2
= ___________

b) En el equilibrio, cual es la presin del vapor de agua en el recipiente? P = ___________

c) En el equilibrio, cual es la presin parcial del agua? p
H2O
= _________________


d) Una mezcla lquida contiene 40% molar de benceno (B) y 60% molar de tolueno (T) a 90C. Halle la presin de
la fase vapor y la composicin.

Solucin:
La regla de las fases de Gibbs nos dice que GL = C F + 2 = 2 2 + 2 = 2 variables intensivas son
necesarias para fijar el resto de variables en este sistema en equilibrio. Como se han especificado la
temperatura y la fraccin molar del benceno en la fase lquida, entonces la presin de la fase vapor y su
composicin poseen valores fijos.
Como tenemos una mezcla de hidrocarburos aromticos (benceno y tolueno lo son), entonces aplicamos
la ley de Raoult (ec. 6.4-1) a cada uno de ellos. Las presiones de vapor de cada componente a la
temperatura especificada las calculamos con las ecuaciones de Antoine respectivas.

Ec. Raoult para Benceno: ________________________________
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Ec. Raoult para Tolueno: ________________________________

Soluciones:
P = pB + pT = ______________
yB = ______________, yT = ________________
Cul es el componente ms voltil y por qu? ________________

C.2. Solucin Ideal

Cuando se puede describir las relaciones de equilibrio liquido-vapor de todos los componentes de una solucin
con la ley de Raoult o la ley de Henry en todo el rango entero de composiciones, se dice que la solucin es ideal.
Si la solucin no es ideal, se necesitan relaciones matemticas ms complejas para modelarla, lo que escapa al
alcance del presente curso.

Cuando use la ley de Raoult o la ley de Henry para un componente de la solucin y se le pide justificar el porque
de su uso, Ud. puede decir una de cuatro cosas: 1) x
i
~ 1 (Ley de Raoult), 2) x
i
~ 0 (Ley de Henry, especie no
reactiva, no ionizada y no disociada), 3) mezcla de componentes estructuralmente similares (Ley de Raoult); y si
todo lo dems falla 4) asumimos una solucin ideal.

C.3. Sistemas Multicomponente Gas-Lquido. Ley de Henry

La ley de Henry seala que: Ec. 6.4-2

Donde H
i
(atm/fraccin molar), es la constante de la ley de Henry para la especie i. Note que la notacin H
i
(T)
indica que la constante de Henry depende de la temperatura y no que deba multiplicarse a la temperatura. Esta
constante es especfica para un par de sustancias dadas (p.e. SO
2
en H
2
O). Es mas precisa cuando se le aplica a un
componente no reactivo, no ionizado y no disociado de una mezcla liquida para la cual x
i
~ 0 (p.e. el soluto en
una solucin muy diluida, o un gas con baja solubilidad en un solvente dado). Consulte el valor de esta constante
en manuales de la especialidad.

Ejercicio: Un sistema en equilibrio a 20C y presin P (atm) contiene agua y CO
2
en la fase liquida y en la fase
gaseosa. La mezcla gaseosa tiene 10% molar de CO
2
y es ligeramente soluble en agua. Deseamos determinar la
presin P y la composicin de la fase lquida.



a) Use la regla de las fases de Gibbs para demostrar que todas las variables intensivas se pueden hallar a partir
de la informacin dada




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b) Qu correlaciones (leyes) de equilibrio lquido vapor usara para expresar la relacin de equilibrio lquido
vapor para:

CO
2
: la ley de _________, porque _____________________
H
2
O: la ley de _________, porque _____________________

c) La constante de la ley de Henry para CO
2
en H
2
O a 20C es 1.38 x 10
4
atm/fraccin molar. Calcule la presin
total P y la composicin de la fase liquida.





C.4. Clculos de Punto de Burbuja para soluciones ideales


Calentemos la mezcla liquida manteniendo la presin constante. A alguna temperatura se debe formar la
primera burbuja de vapor. Especulemos un poco acerca del valor de dicha temperatura y la composicin
de dicho vapor. Un estimado lgico nos dira que se forma una burbuja de benceno puro a 80.1C.
Nada ms lejos de la realidad. De hecho, la primera burbuja se forma a 95C y su composicin es 62.1 %
molar de benceno y 37.9% molar de tolueno.
Ahora veamos como se hace este tipo de clculos.

Calentemos la mezcla liquida a presin constante. Hallemos la temperatura T a la cual se forma la
primera burbuja de vapor (temperatura del punto de burbuja) y la composicin de tal burbuja.

Puesto que el lquido y el vapor (la burbuja) estn en equilibrio, y el benceno y tolueno son similares en
estructura, podemos aplicar la ley de Raoult a cada una de las especies:

Expresamos las presiones de vapor de cada especie empleando la ecuacin de Antoine y resolvemos el
sistema de ecuaciones resultante y obtenemos:
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Note que la temperatura de burbuja (T
bp
) se halla entre los puntos normales de ebullicin de benceno
(80.1C) y tolueno (110.6C) y que el vapor es ms rico en la especie ms voltil.
Este clculo se puede repetir fcilmente para otros valores de x
B
y P.

C.5. Clculos de Punto de Roco para soluciones ideales
Los clculos de punto de roco proceden de modo similar a lo antes visto
Como ejemplo, supongamos que la condicin inicial es la que se esquematiza debajo

Enfriemos el contenido de la mezcla en fase vapor a presin constante y hallemos la temperatura T a la
que se forma la primera gota, y la composicin de dicha gota

Derive las ecuaciones necesarias para hallar la temperatura del punto de roco y la composicin del
liquido (la primera gota) formado. Adems, derive la Ec. 6.4-7 para la temperatura del punto de roco.





C.6. Diagramas Txy/Pxy

Para mezclas binarias (A & B), a una presin especifica, asuma x (la fraccin molar en la fase liquida de A,
el componente mas voltil), calcule T
bp
e y (la fraccin molar de A en la fase vapor en equilibrio con el
lquido) como lo hemos hecho arriba. Grafique T vs x e y como se muestra debajo.
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Repita para el rango completo de x de 0 a 1, generando dos curvas

Comience con una mezcla liquida x = z. Caliente a presin constante lentamente. La primera burbuja se
forma cuando se alcanza la curva T vs x. Si traza una horizontal desde este punto y hacia la curva T vs y,
obtendr la fraccin molar de A en la fase vapor.
Siga calentando. Ahora se halla en la regin bifasica. Ms lquido se evapora. A una temperatura dada T,
trace una horizontal a la izquierda para leer la fraccin molar de A en la fase liquida en la curva T-x y una
horizontal a la derecha para leer la fraccin molar de A en la fase vapor en la curva T-y.
Caliente ms. Eventualmente alcanzara la temperatura para la cual solo existe una gota de lquido. La
fraccin molar de A en la fase vapor es z, mientras que la fraccin molar de A en el liquido (gota) se halla
trazando una horizontal a la izquierda y leyendo ese valor en la curva T-x.
Cul es el significado fsico de que ambas curvas coincidan en x = 0? _____________________
Y el que coincidan en x = 1? ___________________________________



C.7. Uso de Diagramas Txy/Pxy
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Ejercicio: Una mezcla equimolar de benceno y tolueno se enfra de 120C a 95C a 1 atm. Use el diagrama Txy
para determinar la fraccin condensada y las composiciones de las corrientes de vapor y de lquido que salen del
condensador.



a) Termine de rotular el diagrama de flujo
b) Efecte el anlisis de grados de libertad


c) A partir del diagrama Txy, conocemos que y
B
= _________ y que x
B
= _____________

d) Brevemente seale como calculara la fraccin condensada (moles de liquido condensada/moles alimentadas)




D. Ejercicios Propuestos

1. F&R 6.2
2. F&R 6.10.b
3. F&R 6.16
4. F&R 6.41