1.

1 Show by equations the overall chemical reactions involved into the synthesis of polymers
from.

a. CH
2
=CH-CO
2
H ( CH
2
-CH-CO
2
H )
n


b.

c. H
2
N-(CH
2
)
5
-NH
2
+ClCO-(CH
2
)
5
-COCl H ( NH-(CH
2
)
5
-NHCO-(CH
2
)
5
-CO )
n
Cl +HCl

d. HO- (CH
2
)
5
-CO
2
H H ( O-(CH
2
)
5
-CO )
n
OH+H
2
O

e. CH
3
NCO+HO-CH
2
CH
2
-OH


f. CH
2
=CH-F ( CH
2
-CH-F )
n


1.2 What is the structure of the repeating unit in each of the polymers in question 1? Can any
other monomer (s) be used to obtain the same polymer structure for any of these polymers?

a. ( CH
2
-CH-CO
2
H )
n

b.
c. ( NH-(CH
2
)
5
-NHCO-(CH
2
)
5
-CO )
n

d. ( O-(CH
2
)
5
-CO )
n
e.
f. ( CH
2
-CH-F )
n

1.3 Classify the polymers asto whether they are condensation or addition polymmers. Classify
the polimerizations as to whether they are step, chain, or ring-opening polymerizations.
a. Addition; Chain Polymerization
b.
c. Condensation; Step Polymerization
d.Condensation; Step Polymerization
e. Condensation; Ring Opening Polymerization
f. Addition; Chain Polymerization
1.4 How would you experimentally determine whether the polymerization of an unknown
monomer X was proceeding by a step or chain mechanism?

Step polymerization refers to a type of polymerization mechanism in which bi-functional or
multifunctional monomers react to form firstdimers, then trimers, longer oligomers and
eventually long chain polymers. Many naturally occurring and some synthetic polymers are
produced by step-growth polymerization, e.g. polyesters, polyamides, polyurethanes, etc. Due
to the nature of the polymerization mechanism, a high extent of reaction is required to
achieve high molecular weight.

Chain polymerization (or addition polymerization) involves the linking together of molecules
incorporating double or triple carbon-carbon bonds. These unsaturated monomers (the
identical molecules that make up the polymers) have extra internal bonds that are able to
break and link up with other monomers to form a repeating chain, whose backbone typically
contains only carbon atoms. Chain-growth polymerization is involved in the manufacture of
polymers such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride (PVC). A special case of
chain-growth polymerization leads to living polymerization.

Step polymerization Chain polymerization
Growth throughout matrix Growth by addition of monomer only at one end or
both ends of chain
Rapid loss of monomer early in the reaction Some monomer remains even at long reaction times
Similar steps repeated throughout reaction process Different steps operate at different stages of
mechanism (i.e. Initiation, propagation, termination,
and chain transfer)
Average molecular weight increases slowly at low
conversion and high extents of reaction are required
to obtain high chain length
Molar mass of backbone chain increases rapidly at
early stage and remains approximately the same
throughout the polymerization
Ends remain active (no termination) Chains not active after termination
No initiator necessary Initiator required


Polimerizacin en cadena

En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar parte de la cadena
uno a la vez. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a continuacin tetrmeros, etc. De
esta manera, la cadena se incrementa de uno en uno o, mejor dicho, de monmero a monmero.
Un ejemplo de una polimerizacin por crecimiento de cadena sera la polimerizacin aninica (por
formacin de un carbo-anin) del estireno, para obtener poliestireno (PS):

Polimerizacin en cadena del poliestireno

Polimerizacin por pasos
En la polimerizacin por crecimiento en etapas o pasos, es posible que un oligmero reaccione con
otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la
cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas,
las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto
es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una polimerizacin por crecimiento de cadena
slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento.
Un ejemplo sera la reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para
formar un polister llamado poli(etilen tereftalato) o mas comnmente conocido como PET.
Inicialmente reaccionan los dos monmeros para formar un dmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (I)
En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo podra suceder una cosa: que se
adicione un tercer monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego un cuarto para formar
un tetrmero y as sucesivamente. Pero en la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese
dmero puede reaccionar de otras formas diferentes. Obviamente, puede reaccionar con uno de
los monmeros para formar un trmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET
(II)






Pero pueden suceder otras reacciones. Puede reaccionar con otro dmero para formar un
tetrmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (III)











O puede reaccionar con un trmero para formar un pentmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (IV)


Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar oligmeros an ms grandes y
as crecer hasta que los oligmeros sean lo suficientemente grandes como para transformarse
en polmeros.