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Para definir los procesos de refinación para un crudo, se debe considerar el tipo de crudo a procesar, los productos deseados, la calidad requerida y los volúmenes a procesar. Esto permite realizar un balance de masa y estimar rendimientos. También se requiere estudiar técnica y económicamente diferentes alternativas para maximizar la rentabilidad.
Para definir los procesos de refinación para un crudo, se debe considerar el tipo de crudo a procesar, los productos deseados, la calidad requerida y los volúmenes a procesar. Esto permite realizar un balance de masa y estimar rendimientos. También se requiere estudiar técnica y económicamente diferentes alternativas para maximizar la rentabilidad.
Para definir los procesos de refinación para un crudo, se debe considerar el tipo de crudo a procesar, los productos deseados, la calidad requerida y los volúmenes a procesar. Esto permite realizar un balance de masa y estimar rendimientos. También se requiere estudiar técnica y económicamente diferentes alternativas para maximizar la rentabilidad.
Para definir los procesos de refinacion para un crudo en una refinera,
se debe tomar en cuenta lo siguiente:
Que tipo de crudos se va a procesar: REALIZAR UNA CARACTERIZACION FISICO QUIMICA; REALIZAR LA CURVA TBP (True Boiling point); que rango de API de crudos se va a procesar. Que familias qumicas predominan Que productos voy a obtener: Definir que productos intermedios voy a obtener y que se quiere obtener de ellos. Que productos finales quiero obtener. Que calidad de productos intermedios y finales quiero obtener. Que volmenes de crudos voy a procesar, Realizar un balance de masa global, obtener rendimientos estimados de productos intermedios y finales. Realizar un estudio de VISUALIZACION del proyecto : ESTUDIO TCNICO Y ECONMICO QUE EVALA LA FACTIBILIDAD DE DIFERENTES ALTERNATIVAS DE INVERSIN, DEVELANDO ESTRATEGIAS Y CONFIGURACIONES DE PROCESOS CON EL FIN DE MAXIMIZAR LA RENTABILIDAD, ESTABLECIENDO LAS OPORTUNIDADES DE NEGOCIOS Y RIESGOS QUE ENMARCAN AL PROYECTO ALUMNO: Fausto Ramos Aguirre Ing. Fausto Ramos U.T.E 1. Procesos fsicos: no existe modificacin de la estructura molecular., no existe ruptura: destilacin atmosfrica, al vacio, por arrastre 2. Procesos de transformacin, modifican la estructura molecular en base a temperatura y catalizadores: isomerizacin, alquilacion 3. Procesos de descomposicin: ruptura de molculas por tratamientos trmicos (cracking) y tratamientos catalticos para reagrupar molculas despus del cracking. 4. Procesos de sntesis (para la petroqumica), produccin de gases y mono olefinas: etileno, Propileno 5. Tratamientos qumicos con catalizadores. Son mejoradores de calidad de combustibles o materias primas intermedias: hidrodesulfuracion, MEROX Desalado electrosttico para crudos Destilacin atmosfrica Destilacin al vacio Reduccin de viscosidad visbreaking Oxidacin de asfaltos Desasfaltacion Desparafinacion con solventes Delayed cocking - coquizacion retardada Coquizacion fluida Ultra pirolisis Cracking cataltico fluidizado Concentracin de gases MEROX LPG , gasolinas, jet fuel Hidrodesulfuracion de diesel (HDS) Hidrodesulfuracion de gasolinas (HDT) (HDN) Reformado cataltico continuo (CCR) Isomerizacin Alquilacion Polimerizacin Hidrocrackeo cataltico hidrolisis Tratamiento de aguas amargas Tratamiento de gases amargos Tratamiento de gas combustible Tratamiento de sosa gastada Recuperacin y produccin de azufre proceso CLAUS Sistema de provisin y tratamiento de agua para procesos Sistema de provisin de vapor de alta y baja presin Sistema de provisin de aire comprimido Sistema de provisin de combustibles, gas, fuel Oil, petrleo Sistema de provisin elctrica, generadores. Sistema de BLENDING de gasolinas Sistema de despacho de derivados rea de almacenamiento de crudos rea de almacenamiento de productos intermedios rea de almacenamiento de productos finales (slidos, lquidos y gases) rea de mantenimiento industrial rea de bodegas de materiales, equipos, repuestos rea de quema de gases y manejo de sobrepresiones rea de tratamiento de desechos (slidos, lquidos, gases), manejo medioambiental. Tratamiento de efluentes hdricos. rea administrativa tcnica rea administrativa de personal rea de seguridad industrial rea de seguridad fsica Los crudos contienen sales, especialmente cloruros de sodio, potasio, estos provocan corrosin en los equipos y depsitos (escala) que disminuyen su eficiencia. El contenido de sal en crudo se mide en PTB (libras de sal / mil barriles de crudo). Generalmente los crudos contienen entre 15 35 PTB, el objetivo del procesos de desalado electrosttico es bajar esta concentracin a 1-2 PTB esto se logra mediante la inyeccin de agua pura de lavado y DEMULSIFICANTES que provocan la COALESCENCIA de las gotas de agua. LA alta corriente elctrica aglutina el agua que se separa por sedimentacin. Destilacin primaria de crudo, ATMOSFERICA: este proceso inicia la refinacin del petrleo y su funcin es separar los diferentes componentes del crudo en base a su punto de ebullicin en una torre de destilacin. Para ello el crudo desalado y deshidratado es precalentado en un tren de intercambiadores de calor, luego en un horno hasta 360 C que es la mxima temperatura de destilacin a 1 Atmo. De presion, sobre esta temperatura se produce el CRACKEO. En este proceso se alimenta el crudo reducido de la destilacin primaria atmosfrica (residuo atmosfrico) y su funcin es la de separar an ms esta fraccin realizando una destilacin al vaco. Los productos obtenidos son los siguientes: gasleos ligero y pesado carga para FCC, aceites lubricantes, asfalto o combustleo pesado y la alimentacin del coquizador. El vacio se realiza mediante eyectores y condensadores baromtrico, al interior de la columna se tiene presiones entre 5 hasta 20 mmHg Es un proceso de cracking trmico, mediante el cual por efecto de la temperatura (445C) se rompen las cadenas moleculares de los fondos de vacio, obteniendo un producto (residuo) de menor viscosidad que es utilizado en la preparacin de fuel ol. Adems se obtiene pequeas cantidades de nafta olefinica, gases y diesel. La carga son los fondos de vacio. Todos los productos de visbreaking requieren tratamiento adicional, as: GAS a tratamiento de gases, gas combustible para refinera; NAFTA OLEFINICA a Blending de gasolinas; GASOLEOS a hidrotratamiento, carga para FCC o hidrocrackeo; RESIDUO DE VISBREAKING a asfaltos o mezcla con fuel oil los gasleos producidos en la destilacin al vaco sirve esencialmente de carga en este proceso, el cual cumple la funcin de romper los hidrocarburos del gasleo con ayuda de un catalizador que normalmente es de compuestos de slice-aluminio. Durante el proceso se forma coque (depsitos de carbn), que se deposita en el catalizador reduciendo con esto su actividad cataltica. El catalizador se regenera quemando el coque con aire. Los productos en este proceso son gasolina cataltica, destilados ligeros y gasolina que se emplean como combustleos destilados, adems de gases para LPG. El procesos se realiza en un reactor que opera a temperaturas de alrededor de 530C. El producto craqueado es alimentado a una torre de fraccionamiento en donde se separan los gases, LPG y gasolinas por el domo de la fraccionadora, mientras que por extracciones laterales y fondo de la torre se obtiene aceites cclicos que son utilizados como diluyentes y modificadores de la viscosidad en la preparacin del fuel ol. los residuos de la destilacin al vaco son desintegrados trmicamente para convertirlos en combustibles ligeros y en coque. Los productos en este proceso son: gas combustible, nafta, gasleos ligeros y pesados y coque. OBJETIVO: Reducir la relacin C/H de los residuales. Existen dos procesos el Delayed cocking y el Fluid Cocking(coqueo fluido). Alrededor del 90% de plantas tiene el primer proceso. CONDICIONES DEL PROCESO El proceso trabaja a presiones de 2 atm. Y la temperatura vara entre 480 y 515 C. la relacin de recirculacin es del orden de 1 a 3 . Los rendimientos en coque son directamente proporcionales al contenido de Carbn Conradson de la alimentacin pudiendo alcanzar un 50 % para un carbn de 30 % y 20 % para un carbn del 10 %. Los rendimientos en gasolina estn entre el 15 20 % y de gasleo de 45 a 50 %. re - arreglo de la configuracin de una molcula, sin cambiar el peso molecular; pasar las parafinas de cadena lineal a cadena ramificada, ismeros. Se utiliza naftas ligeras de destilacin atmosfrica hidrodesulfurizadas Es un mtodo para mejorar la calidad de las gasolinas, incrementar su ndice de octano. La carga son parafinas lineales como butanos, pentanos, hexanos. Los productos son gasolinas de alto octanaje y gases Por ejemplo, la isomerizacin de hexano (Research Octane Number RON=24.8) hacia 2,2- dimetilbutano (RON=94) incrementa el ndice de octano en +69.2 unidades; la isomerizacin del n-pentano (RON=61.7) hacia isopentano (RON=93.5) incrementa el ndice de octano en 31.8 unidades. La isomerizacin de parafinas de bajo peso molecular se puede llevar a efecto con catalizadores de Friedel-Crafts a temperaturas relativamente bajas, del orden de 50-100 C. Son diversas aplicaciones para mejorar la calidad de los hidrocarburos lquidos sometindoles a condiciones severas o suaves de presin de hidrogeno en presencia de un catalizador; por tanto este proceso se considera un tipo especializado de hidrogenacin. OBJETIVOS DEL HIDROTRATAMIENTO: 1. Convertir selectivamente una sustancia en otra deseable mediante la hidrogenacin. 2. Eliminar del sistema una o mas sustancias no deseadas incluidas en la materia prima (azufre, nitrgeno) El empleo del hidrotratamiento es extenso pero requiere de la dotacin de HIDROGENO como materia prima y los catalizadores adecuados. Las aplicaciones del HIDROTRATAMIENTO son numerosas y las materias primas varan desde gasolinas a residuos pesados. Los procesos de hidrotratamiento son: 1. Pre-tratamiento de nafta para unidades de reformado cataltico. 2. Desulfuracin de combustibles destilados 3. Mejoramiento de la calidad de combustin de los combustibles para aviones a reaccin (keroseno jet fuel) y de los dieseles. 4. Mejoramiento del color, olor y estabilidad en el almacenamiento de diversos combustibles y productos. 5. Pre-tratamiento de materia prima para desintegracin cataltica y aceites de ciclo por eliminacin de metales, azufre, nitrgeno, y reduccin de compuestos aromticos poli cclicos. 6. Mejoramiento de la calidad de los aceites lubricantes 7. Purificacin de sub.-productos aromticos ligeros de las operaciones de pirolisis 8. Reduccin de contenido de azufre de combustibles principales y residuales. En esta unidad se purifica la corriente alimentada eliminndole bsicamente los compuestos de azufre; tambin se eliminan nitrgeno, oxgeno y metales pesados. Todo esto es con objeto de proteger los catalizadores empleados en otros procesos de la refinera. Los flujos de entrada que se manejan en este proceso son hidrocarburos seleccionados de la destilacin atmosfrica, naftas ligeras y pesadas primaria con hidrgeno convirtiendo los compuestos de azufre en sulfuro de hidrgeno el cual se elimina en forma gaseosa. Los productos del proceso son: gasolina desulfurizada, naftas ligera y pesada desulfurizada, o combustleos desulfurizados o combustleos catalticos desulfurizada. Hidrodesulfuradora de Diesel (HDS) En esta unidad Figura 23 , el diesel obtenido en las unidades de Crudo, sometido al proceso de hidrotratamiento, produce diesel con bajo contenido de azufre (menor a 0.05% Peso) y libre de compuestos nitrogenados. Esta unidades constan de un reactor de lecho fijo con dos clases de catalizadores HIDROTRATADORA DE NAFTAS PESADAS, HDT Por tratamiento con hidrogeno y en presencia de catalizadores, se purifica la nafta pesada proveniente de destilacin atmosfrica, con el objetivo de: desulfurizar, desnitrificar, hidrogenacin y eliminacin de metales; con estas reacciones estos contaminantes son reducidos a niveles inferiores a 1 ppm. Estos contaminantes son venenos para el catalizador en el siguiente proceso para la nafta pesada que es la ISOMERIZACION. De este proceso se obtiene NAFTA hidrotratada y gases amargos que se envan a la unidad de tratamiento de gases. Uno de los propsitos de la refinacin ha sido siempre convertir HC en compuestos de menor peso molecular; esto se consigue con el cracking trmico y especialmente con el Cracking cataltico El HIDROCRAKING o cracking en condiciones hidrogenantes tiene el mismo objetivo. Hidrocracking puede aumentar el rendimiento de componentes de gasolina, as como tambin es usado para producir destilados ligeros. No produce residuos, slo aceites ligeros. Hidrocracking es craqueo cataltico en presencia de hidrgeno. El hidrgeno adicional satura, o hidrogena, los enlaces qumicos de los hidrocarburos craqueados y crea ismeros con las caractersticas deseadas. Hidrocracking es tambin un proceso de tratamiento, porque el hidrgeno se combina con contaminantes como azufre y nitrgeno, permitindolos ser removidos. FCC es un cracking cataltico sin presencia de hidrgeno; el Hidrocracking es con presencia de Hidrgeno. OBJETIVOS del FCC: Produccin de gasolinas de alto nmero de octano con elevado contenido de olefinas. Destilados medios, aceites de ciclo ligero y pesado de calidad mediocre, alta concentracin de insaturados, bajo ndice de cetano, por lo que se les destina a mezcla para disminucin de viscosidad de fuel Oil. OBJETIVOS DEL HIDROCRACKING CATALITICO: Proceso mas flexible y adaptable a las exigencias del refino moderno. Flexibilidad de empleo para producir gasolinas y destilados medios que da como productos principales: Gasolina ligera C5 C6 con alto nmero de octano Corte C7 (+ - 150 C) excelente carga para el reformado cataltico (CCR) Corte de 150 C + destilado medio con alto ndice de cetano y baja concentracin de azufre. Mxima produccin de gasolinas Mxima produccin de destilados medios (diesel) Existen diferentes esquemas de refinacin que utilizan procesos de Hidrocracking cataltico cuyo objetivo es maximizar la produccin de gasolinas y diesel. As, a partir de un crudo de API = 21,0 y con una combinacin de: VISBREAKING HIDROCRACKING CCR PERMITE TENER HASTA UN 61 % v. de gasolinas. Un esquema de refinacin: COQUIZACIN HICROCRACKING CCR Permite obtener 92,5 % v. en gasolinas Estos dos esquemas son los bsicos que utilizan Hidrocracking en sus procesos La Carga para este proceso procede de la DESTILACIN AL VACIO. La alimentacin de gasleo es mezclada con hidrgeno, caliente, y es enviado a un reactor con un catalizador de lecho fijo, dnde toma lugar el craqueo y la hidrogenacin. Los productos son enviados a un fraccionador para ser separados. El hidrgeno es reciclado. El residuo de esta reaccin es mezclado nuevamente con hidrgeno, recalentado, y es enviado a un segundo reactor para ms craqueo bajo presiones y temperaturas superiores. PROCESO BASICO DE HIDROCRACKEO Es un proceso de transformacin qumica que tiene como materia prima bsica el I-butano (proveniente de destilacin atmosfrica o de Isomerizacin) que se combina con propilenos, butilenos amilenos, que son olefinas ligeras (provenientes de FCC) para obtener una gasolina de tipo parafnico muy ramificada y de gran estabilidad a mas de alta calidad en RON (93 a 95) El resultado un producto aquilato consistente en una mezcla de iso parafinas que van desde pentanos (I-C5) hasta decanos (I-C10) o parafinas con mayor nmero de carbonos; no importa las olefinas que se utilicen como cargas. los productos de alquilacion se distinguen como fracciones de alta calidad para mezclado en gasolinas y especialmente en las de calidad (Premium). El mecanismo global de las reacciones es extremadamente complejo OBJETIVO DEL PROCESO: re arreglo o reformacin de la estructura molecular de ciertos hidrocarburos, especialmente naftas (pesadas) con bajo ndice de octano(45 a 55), para convertirlos en combustibles con alto ndice de octano (89 92 solo gasolinas) o para producir compuestos aromticos en especial de 8 carbonos, benceno y tolueno a partir de fracciones de naftas seleccionadas. a condiciones de presin moderada y alta temperatura, se promueven reacciones catalticas conducentes a la generacin de compuestos de mayor octano como son los aromticos y las isoparafinas. Simultneamente en las reacciones se produce hidrgeno, que se utiliza en la misma refinera en los procesos de hidrotratamiento. Las reacciones son promovidas por catalizadores basados en gg-almina como soporte de metales activos (platino-renio o platino-estao). El Reformado Cataltico convierte naftas vrgenes y craqueadas de bajo octanaje (55 RON) en stocks para mezcla de gasolinas de alto octanaje. Aunque son numerosas las reacciones que tienen lugar durante el reformado, las reacciones predominantes son la De hidrogenacin de naftenos para formar aromticos. Algunos refinadores aslan los aromticos para uso petroqumico. Pero la mayora se usa para mezcla de gasolinas. Unidad de Reformacin Semicontnua. La nafta pesada obtenida en la Unidad de Crudo, es de bajo octanaje (unos 53 octanos), lo que la hace inadecuada para su uso como combustible de automotores; por esta razn en esta unidad a la carga, libre de compuestos de azufre (< 10 ppm) Figura 21 Mediante un tren de reactores, con catalizadores de Platino y Rhenio y con altas presiones y temperaturas, se modifica la estructura molecular de los componentes de la nafta para obtener compuestos de mayor octanaje. El catalizador debe regenerarse peridicamente. Unidad Reformadora Cataltica Continua (CCR) CCR, por la Regeneracin Continua del Catalizador. Tiene tres secciones Figura 22: Unidad P1: Hidrotratadora de Nafta pesada. Se obtiene nafta hidrotratada con un contenido bajo de contaminantes tales como: azufre, agua, halgenos, olefinas, arsnico y metales, para que no afecten el comportamiento de la seccin de reformacin cataltica. Consta de un reactor con catalizador bimetlico en lecho fijo. Unidad P2: Reformadora cataltica. El propsito de esta unidad es producir un reformado de alto octanaje 95-100 octanos rico en aromticos para el pool de mezcla de gasolina. Tiene varios reactores con un lecho movible de catalizador bimetlico en atmsfera de hidrgeno. Unidad P3: Lazo de regeneracin. Su propsito es la regeneracin continua del catalizador durante la operacin normal de la reformadora cataltica. Los gases contenidos en el petrleo y los que se generan en las unidades de proceso de refinacin, se utilizan como combustible en las refineras. Estos gases requieren la eliminacin de compuestos de azufre y nitrgeno, que de no hacerlo, contaminarn el ambiente al ser quemados en los hornos y calderos, produciendo SOx y NOx causantes de las lluvias cidas. Su funcin es tratar el gas combustible, mediante la captura del gas sulfhdrico (acido sulfhdrico) existente en las diferentes corrientes que provienen de los procesos de refinacin como FCC, HDS, HDT, y reductoras de viscosidad (visbreaking) Las aguas amargas son aquellas que contienen disueltos en si gas sulfhdrico (H2S) y amonaco (NH3). Proceden de los procesos de: Destilacin atmosfrica, visbreaking, FCC, HDT y HDS, de la condensacin de los vapores alimentados para despojamiento en estos procesos. Los gases contenidos en esta agua son separados en una columna de despojamiento y enviados a la unidad de recuperacin de azufre (S y S1). El agua despojada (sin H2S y NH3) es reutilizada como agua de lavado en los sistemas de desalado de crudo y en la unidad HDS (Hidrodesulfuradora de diesel) como agua de lavado en el proceso de purificacin del diesel Premium, luego del lavado custico. El proceso se realiza en columnas de despojamiento en la que se calienta el agua para desprender los gases H2S y NH3 PROCESO BSICO DE TRATAMIENTO DE AGUAS AMARGAS El gas sulfhdrico que se obtiene del tratamiento de los gases de refinera, del tratamiento de aguas amargas y del proceso Merox LPG, mediante el proceso de reaccin Claus, permite producir Azufre de alta pureza. En estas unidades mediante el proceso CLAUS, el gas rico en gas sulfhdrico (H2S), obtenido en las unidades de tratamiento de gases y aguas amargas, es transformado en azufre elemental, el mismo que se lo obtiene en forma liquida y es almacenado en piscinas a una temperatura alrededor de 140 C. a fin de evitar su solidificacin. La reaccin principal de este proceso es la COMBUSTION DEL H2S. Un tercio del H2S es combustionado con aire para formar SO2 el cual reacciona con dos partes restantes de H2S, obteniendo AZUFRE ELEMENTAL en estado gaseoso. Las reacciones se completan en reactores con ayuda de CATALIZADORES. Posteriormente este azufre es condensado y almacenado en piscinas a temperatura de 140 C a la cual el azufre permanece en estado lquido. El azufre liquido se somete al proceso de PELETIZACIN para tenerlo en forma slida grnulos y comercializarlo. Estas unidades de tratamiento, son diseadas para mejorar la calidad de la gasolina, el LPG y el Jet fuel. Su funcin es transformar los productos nocivos de azufre y su disminucin en los productos terminados. El nombre de estos procesos se deriva de su funcin: MERcapthan OXidation. (Oxidacin de mercaptanos) Existen tres procesos MEROX con nombre comercial: 1. Merox 100 para tratamiento de jet fuel 2. Merox 200 para tratamiento de gasolinas de alto octano 3. Merox 300 para tratamiento de GLP MEROX 100 para jet fuel: Este proceso mejora la calidad del Jet Fuel obtenido en destilacin atmosfrica. Elimina totalmente el agua que puede contener este combustible, adems, elimina gomas y otros compuestos cidos, con lo cual se satisface las normas de calidad de los combustibles de aviacin. Tambin y principalmente, ELIMINA el AZUFRE en este combustible El proceso consiste en: 1. un lavado custico en contracorriente (con una solucin de NaOH en agua, 3 a 10 Baume) principalmente para neutralizar los cidos naftnicos. 2. La corriente de Jet fuel es pre calentada y se aade aire para que ingrese al reactor cataltico el cual tiene un lecho de carbn impregnado con catalizador. 3. Del reactor pasa a un tanque separador, de donde la fase inorgnica que contiene sales de cidos naftnicos, es tratada para la regeneracin de la sosa custica. La Fase Jet Fuel pasa a una columna de lavado con agua. 3. El Jet tratado pasa a filtros de sal para la eliminacin de la humedad y finalmente a un filtro de arcilla o almina activada. 3. El Jet fuel tratado es enviado a los tanques de almacenamiento para su comercializacin. Los procesos MEROX son catalticos, tambin pueden aplicarse a DIESEL. Concentraciones de menos de 5 ppm en peso de azufre total se puede obtener de un proceso MEROX. Estos procesos son mas baratos y necesitan menos personal para su manejo, menores costos de operacin. MEROX ALUMNO: Fausto Ramos Aguirre ECUADOR