INFORME DE PRCTICA NMERO 3: PRODUCCIN DE ACETATO DE ETILO Andrea Lucia Crdenas Luis Adrin Chvez Sierra Ivn Rodrigo rojas reyes Sandra Lorena silva supelano Andrea Zorro Gutirrez
INTRODUCCIN El acetato de etilo es un lquido incoloro, caracterstico de los steres, no residual. Es miscible con hidrocarburos, cetonas, alcoholes y teres y poco soluble en agua; en arte es usado como disolvente universal. La principal forma de sintetizarlo es mediante la reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol en presencia de un catalizador cido, para dar agua y ster (esterificacin de Fischer). La produccin de acetato de etilo resulta ser muy importante en la industria por sus innumerables aplicaciones, la industria de papel en el recubrimiento y elaboracin de papel aprestado, industrial textil en la preparacin de tejidos para teido, industria alimenticia en productos de confitera y bebidas, industria de adhesivos y colas derivadas de la celulosa, produccin de solventes, etc. OBJETIVO GENERAL: Sintetizar acetato de etilo mediante la esterificacin de Fisher usando como reactivos etanol y cido actico en presencia de cido sulfrico, para realizar su caracterizacin posterior. OBJETIVOS ESPECFICOS: Aplicar conocimientos bsicos en ingeniera qumica para optimizar la produccin de acetato de etilo. Realizar anlisis de espectroscopia con el propsito de identificar los componentes principales de la muestra. Determinar la densidad del acetato de etilo con el fin de comparar con densidades obtenidas en la literatura. MARCO TERICO: El acetato de etilo es un lquido incoloro, caracterstico de los steres, no residual. Es miscible con hidrocarburos, cetonas, alcoholes y teres y poco soluble en agua. Se
emplea en arte como disolvente universal. La principal forma de sintetizar acetato de etilo es mediante la esterificacin de Fischer, reaccin que se lleva a cabo entre un cido carboxlico y un alcohol para dar agua y ster. Cualquier cido carboxlico sirve para la reaccin, mientras que los alcoholes deben ser primarios o secundarios, es decir, no se deben emplear alcoholes terciarios ni fenoles, ya que dan un rendimiento muy bajo. Se utiliz en el laboratorio cido actico y etanol en presencia de cido sulfrico como catalizador para lograr la esterificacin directa. Dado que se trata de una reaccin reversible se aplica la ley de accin de masas, la cual se establece cuando se alcanza el equilibrio en las reacciones reversibles a temperatura constante, donde el producto de las concentraciones de los componentes de partida, elevada cada concentracin a una potencia igual al coeficiente estequiomtrico de cada sustancia, es el siguiente valor constante:
Con la reaccin:
En este tipo de reacciones de Fischer, la constante K tiene un valor aproximadamente igual a 4. Si se pone concentraciones iguales de alcohol y cido, el rendimiento de ster es de 67% pero se puede mejorar agregando un exceso de uno de los reactivos as se desplaza por el principio de le Chatelier las reacciones hacia productos. La produccin de acetato de etilo resulta ser muy importante en la industria por sus innumerables aplicaciones, la industria de papel en el recubrimiento y elaboracin de papel aprestado, industrial textil en la preparacin de tejidos para teido, industria alimenticia en productos de confitera y bebidas, industria de adhesivos y colas derivadas de la celulosa, produccin de solventes, etc. Principio de Le Chatelier: Si un sistema qumico que en principio est
en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, en la temperatura, en el volumen o en la presin parcial, variar para contrarrestar ese cambio. cido carboxlico: Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi ( COOH). Los cidos carboxlicos tienen como frmula general R- COOH. Tienen propiedades cidas; los dos tomos de oxgeno son electronegativos y tienden a atraer a los electrones del tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace. Etanol: Es tambin conocido como alcohol etlico, es un alcohol que se presenta en condiciones normales de presin y temperatura como un lquido incoloro e inflamable con un punto de ebullicin de 78,4 C. Mezclable con agua en cualquier proporcin; a la concentracin de 95% en peso se forma una mezcla azeotrpica. Es el principal producto de las bebidas alcohlicas como el vino (alrededor de un 13%), la cerveza (5%), los licores (hasta un 50%) o los aguardientes (hasta un 70%). Roto-evaporador: Es un dispositivo utilizado en laboratorios para la eliminacin eficiente y suave de disolventes a partir de muestras por evaporacin. Los principales componentes de un roto-evaporador son: Un sistema de vaci que consiste en una bomba de vaco y un controlador Un recipiente para evaporacin, que rota, el cual puede calentarse en un bao caliente Un condensador con un recipiente colector. El sistema trabaja porque con el vaco disminuye la presin y por lo tanto disminuye el punto de ebullicin del solvente que se desea evaporar. Esto permite que el solvente sea removido sin la necesidad de aplicar calor excesivo al sistema. Debido a que el recipiente con el solvente rota, el lquido es forzado a apoyarse en las paredes del recipiente por fuerza centrfuga y as aumenta la superficie
de evaporacin del lquido, por lo que se evapora en un menor tiempo que si realizo el mismo proceso sin rotacin. Espectroscopia infrarrojo: Esta cubre un conjunto de tcnicas, siendo la ms comn una forma de espectroscopia de absorcin. Esta tcnica analtica instrumental permite conocer los principales grupos funcionales de la estructura molecular de un compuesto. Esta informacin se obtiene a partir del espectro de absorcin de dicho compuesto al haberlo sometido a la accin de la radiacin infrarroja en el espectrofotmetro. La regin del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 a 15, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde a 4000 cm. APLICACIONES - usos en la industria Se utiliza principalmente como disolvente y diluyente, siendo favorecido debido a su bajo costo, baja toxicidad y olor agradable. Por ejemplo, se utiliza comnmente para limpiar placas de circuito y en algunos removedores de barniz de uas (acetona y acetonitrilo tambin se utilizan). Los granos de caf y hojas de t son descafeinados con este disolvente. Tambin se utiliza en pinturas como un activador o endurecedor. El acetato de etilo est presente en confitera, perfumes, y las frutas. En perfumes, se evapora rpidamente, dejando slo el olor del perfume en la piel. Se utiliza tambin en colas, quitaesmaltes, descafeinado t y caf y cigarrillos - usos en el laboratorio En el laboratorio, las mezclas que contienen acetato de etilo se utilizan comnmente en cromatografa en columna y extracciones. El acetato de etilo rara vez se selecciona como un disolvente de reaccin, ya que es propenso a la hidrlisis y la transesterificacin. Para el uso de este producto es necesario un lugar bien ventilado, utilizando bata, lentes de seguridad y, si es necesario, guantes de hule natural o neopreno para evitar un contacto prolongado con la piel. Debe ser almacenado alejado de fuentes de ignicin y de luz directa del sol, en un rea bien ventilada. Grandes cantidades de este producto deben almacenarse en tanques metlicos conectados a tierra.
MATERIALES Para el desarrollo de esta prctica se usaron los siguientes reactivos: - cido actico
cido actico, es un cido orgnico de dos tomos de carbono, se puede encontrar en forma de ion acetato. Su frmula es CH3-COOH (C2H4O2), siendo el grupo carboxilo es el que le confiere las propiedades cidas a la molcula. Este es un cido que se encuentra en el vinagre, siendo el principal responsable de su sabor y olor agrios. Se caracteriza por: Soluble en agua, alcohol, ter, glicerina, acetona, benceno. Buen disolvente de varios compuestos orgnicos y de algunos inorgnicos como el azufre y el fsforo. Anhidro cristaliza a 17C tomando un aspecto parecido al hielo, conocido como cido actico glacial. Momento dipolar de 1.74 D Es insoluble en sulfuro de carbono. - Etanol
Lquido incoloro e inflamable de olor caracterstico y gusto ardiente. Se obtiene por fermentacin alcohlica de azcares. Es constituyente de todas las bebidas alcohlicas y se emplea como combustible entre otros usos. La industria qumica lo utiliza como compuesto de partida en la sntesis de diversos productos, como el acetato de etilo (un disolvente para pegamentos, pinturas, etc.), el ter dietlico, etc. Tambin se aprovechan sus propiedades desinfectantes. - cido sulfrico El cido Sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato (SO42- ) y puede cristalizar diversos hidratos, especialmente cido glacial H22SO4 H2O (monohidrato). No es inflamable pero en su concentracin ms alta puede causar combustin al contacto con lquidos y slidos. Es un producto industrial fundamental. Sus aplicaciones son numerossimas y su consumo es extraordinario, por su facilidad de reaccin con otras materias, eliminando metales, oxgeno, agua y otras sustancias no deseadas. EQUIPOS Frasco de muestra: es un recipiente pequeo, generalmente de vidrio que
sirve para contener lquidos, cpsulas, productos pulverulentos.
Ilustracin 1: frasco de muestra. Fuente: autor Termmetro: es un instrumento de medicin de temperatura.
Ilustracin 2: termmetro fuente: autor Condensador: Un condensador trmico es un intercambiador de calor entre fluidos, de modo que mientras uno de ellos se enfra, pasando de estado gaseoso a estado lquido, el otro se calienta.
Ilustracin 3: condensador. Fuente: autor Manta: Las mantas de calentamiento son utilizadas principalmente para proporcionar temperatura estable a balones volumtricos.
Ilustracin 4: manta de laboratorio. Fuente: autor Erlenmeyer: es uno de los frascos de vidrio ms ampliamente utilizados en laboratorios de Qumica y Fsica.
Ilustracin 5: Erlenmeyer. Fuente: autor Roto-evaporador: Es un dispositivo utilizado en laboratorios para la eliminacin eficiente y suave de disolventes a partir de muestras por evaporacin.
Ilustracin 6: roto-evaporador. Fuente: autor Refractmetro: es un instrumento ptico, y como su nombre lo indica, basa su funcionamiento en el estudio de la refraccin de la luz.
Ilustracin 7: refractmetro. Fuente: autor Balanza analtica: La balanza es un instrumento que sirve para medir la masa.
Ilustracin 8: balanza analtica. Fuente: autor Picnmetro: botella de gravedad especfica, es un frasco con un cierre sellado de vidrio que dispone de un tapn provisto de un finsimo capilar, de tal manera que puede obtenerse un volumen con gran precisin.
Ilustracin 9: picnmetro. Fuente: autor Equipo de espectroscopia: Esta cubre un conjunto de tcnicas, siendo la ms comn una forma de espectroscopia de absorcin.
Ilustracin 10: equipo de espectroscopia. Fuente: autor Metodologa 1. Revisin del marco terico respectivo a la produccin de acetato de etileno. 2. Elaboracin de pre-informe con lectura previa de bibliografa pertinente. 3. Socializacin de fundamentos relevantes a la prctica a realizar. 4. Reconocimiento de los equipos que se van a utilizar e identificacin de los datos que se deben anotar. 5. Realizacin de la prctica y toma de datos correspondientes.
5.1 MONTAJE: es realizad por el tcnico encargado del laboratorio.
5.2 VOLUMENES: se utilizan 680 ml de la mezcla, luego con las relaciones estequiomtricas se obtienen las cantidades de cada uno de los reactivos existentes en la mezcla teniendo en cuenta que el 3% es de cido sulfrico; con dichos valores se procede a medir en probetas cada una de las sustancias. 5.3 Luego de tener cada uno de los reactivos en las cantidades requeridas, se adicionan en un baln aforado de tres bocas. 5.4 REACCIN: una vez adicionados los reactivos en el baln, se deja por 2 horas a temperatura constante de 75C. 5.5 DESTILADO: pasadas las 2 horas se conecta el destilador y se lleva a cabo el proceso destilacin a temperatura constante de 75C, en esta parte se obtiene una mezcla de acetato-agua. 5.6 ROTO-EVAPORADOR: en el roto-evaporador se lleva a cabo una destilacin a vaco con el fin de concentrar ms la muestra, este proceso se realiza a una temperatura de 51C y presin de 240 mbar por 13 minutos; a continuacin se re-envasa la muestra concentrada, el restante la se deposita en un frasco para ser tratado como residuo. 5.7 CALCULO DE LA DENSIDAD: luego de tener la muestra concentrada se calcula la densidad de la mezcla, para lo cual se utiliza un picnmetro de 2ml de volumen, una balanza analtica en la cual se pesa el picnmetro seco, luego se pesa el picnmetro lleno de agua y despus lleno de acetato de etilo. Con los valores obtenidos, y utilizando los conceptos de la densidad especfica, se calcula un valor aproximado de la densidad del acetato de etilo. 5.8 DETERMINACION DE PUREZA: con ayuda del refractmetro se calcula el ndice de refraccin del acetato de etilo (pureza del acetato). Para ello se colocan dos gotas de acetato de etilo en el lente receptor de muestra, seguido a esto se calibra el refractmetro y se hace la lectura del ndice de refraccin. 5.9 EQUIPO DE ESPECTROSCOPIA: para identificar la composicin de la muestra e identificar los grupos funcionales, se utiliza un equipo de espectroscopa infrarroja. Para ello se procede a
colocar una gota de la solucin en el lente receptor de muestra y se introduce en la cmara de prueba para su posterior anlisis. Al finalizar, el equipo muestra los resultados en un espectro infrarrojo donde se lee los picos los cuales representan los grupos funcionales que tiene la muestra. 6. Anlisis de los datos obtenidos y realizacin de informe con grficas que permiten identificar las relaciones entre variables significativas. 7. Socializacin de resultados, conclusiones y observaciones.
OBTENCIN DE ACETATO DE ETILO DETERMINACIN DE VOLMENES El inicio de la prctica comienza con la determinacin de volmenes de cido actico, alcohol etlico y cido sulfrico (catalizador) que puede tener un volumen mximo de 700 ml. Segn la literatura, el rendimiento de la reaccin de esterificacin es del 67% alcanzando el equilibro. Con estos datos y junto a los de las propiedades de los reactivos involucrados en la reaccin, se determina la cantidad requerida de cada sustancia para la prctica. PM (g/mol)
(g/ml) % Pureza Ac. Actico 60,05 1,06 96 Ac. Sulfrico 98,08 1,8 99 Etanol 46,07 0,8 92 Tabla 1: propiedades de los reactivos involucrados en la reaccin.
VOLUMEN REQUERIDO DE ETANOL
VOLUMEN REQUERIDO DE CIDO ACTICO
VOLUMEN REQUERIDO DE CIDO SULFRICO Asumiendo volmenes aditivos, se tiene que Dado que la cantidad de catalizador ( ) es del 3% del volumen total, por lo tanto se tiene que:
La produccin de Acetato de Etilo consta de tres partes importantes que son el proceso de reaccin, proceso de destilacin y el proceso de purificacin como se muestra en la figura 2.
Los reactivos y el catalizador se aforaron en un baln de tres bocas con un orden determinado: primero el etanol, segundo el cido actico y por ltimo el catalizador que es el cido sulfrico. La reaccin se llev a cabo por 2 horas a una temperatura alrededor de los 70 C. PRUEBAS DE CARACTERIZACIN NDICE DE REFRACCIN El ndice de refraccin indica la reduccin de la velocidad de la luz al propagarse por un medio homogneo. De manera general, los refractmetros se usan para medir un ndice de refraccin de sustancias puras (lquido) como caracterstica nica o se usan para medir la concentracin de una sustancia disuelta en otra. Por lo tanto, la refractometra es una tcnica ideal para el control de calidad en muchas industrias. Los refractmetros tienen un uso ms extendido en las industrias de alimentos y bebidas, en los que el contenido de slidos disueltos de los productos alimenticios lquidos se mide como un grado brix. DETERMINACIN DE LA DENSIDAD La densidad de la muestra de acetato de etilo calcula mediante el uso de un picnmetro y de una balanza analtica usando la siguiente frmula:
REACCIN DESTILACIN PURIFICACIN
ESPECTRO INFRARROJO La espectroscopia se fundamenta en la absorcin de la radiacin IR por las molculas en vibracin. Una molcula absorber la energa de un haz de luz infrarroja cuando dicha energa incidente sea igual a la necesaria para que se d una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la molcula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energa que se le suministra mediante luz infrarroja. Pueden distinguirse dos categoras bsicas de vibraciones: de tensin y de flexin. Las vibraciones de tensin son cambios en la distancia interatmica a lo largo del eje del enlace entre dos tomos. Las vibraciones de flexin estn originadas por cambios en el ngulo que forman dos enlaces. En la siguiente figura se representan los diferentes tipos de vibraciones moleculares.
Ilustracin 111: vibraciones de tensin y flexin. La espectroscopia infrarroja tiene su aplicacin ms inmediata en el anlisis cualitativo: deteccin de las molculas presentes en el material. Para medir una muestra, un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra. Cuando la frecuencia de excitacin de un enlace (o grupo de enlaces) coincide con alguna de las frecuencias incluidas en las ondas componentes del rayo, se produce absorcin. Lo que se va a registrar es la cantidad de energa absorbida en cada longitud de onda. Esto puede lograrse escaneando el espectro con un rayo monocromtico, el cual cambia de longitud de onda a travs
del tiempo, o usando una transformada de Fourier para medir todas las longitudes de onda a la vez. A partir de esto, se puede trazar un espectro de transmitancia o absorbancia, el cual muestra a cuales longitudes de onda la muestra absorbe el IR, y permite una interpretacin de qu enlaces estn presentes.
Figura 4. Absorciones de enlaces en molculas orgnicas CLCULO Y ANLISIS DE RESULTADOS Datos despus de la destilacin En un tiempo de 44 minutos Datos para la operacin en el roto-evaporador
P= 240 mbar T= 40C 50C Datos despus del rotoevaporador
Es importante calcular el rendimiento de la reaccin de produccin de acetato de etilo, lo cual se halla comparando el rendimiento obtenido en la prctica con el que se encuentra en la literatura. CALCULO DE REACTIVO LMITE Moles de cido actico
Moles de etanol
Se puede concluir que el cido actico es el reactivo lmite ya que se encuentra en menor proporcin. Con este dato, se puede calcular la produccin de acetato de etilo. De la literatura se conoce que el rendimiento de la reaccin de acetato de etilo es de 67% as que se espera obtener:
Calculamos el volumen terico de acetato de etilo correspondiente al rendimiento terico del 67%
Hallamos el volumen para un rendimiento del 100%
El volumen de corresponder al volumen ingresado al roto- evaporador luego de la destilacin de tipo simple. Es importante mencionar que el volumen de acetato de etilo no es totalmente puro, tambin contiene cantidades de agua y etanol. NDICE DE REFRACCIN Para determinar la pureza del acetato de etilo producido se determin el ndice de refraccin empleando un refractmetro. Obtenindose un ndice de refraccin en la prctica de 1,368. Muy cercano al ndice de refraccin en la literatura que corresponde a 1,370. A partir de estos datos se puede calcular un porcentaje de error:
Este porcentaje de error nos da una idea de la medida de pureza que se alcanz luego de haber realizado la prctica.
DETERMINACIN DE LA DENSIDAD Una vez terminada la roto evaporacin, con ayuda de un picnmetro de 2 ml y una balanza analtica se pudo determinar la densidad del acetato de etilo obtenido, de la siguiente manera. 1. Inicialmente se tomaron los pesos del picnmetro seco. 2. Posteriormente se tom el peso del picnmetro ms 2 ml de agua. 3. Finalmente se tom el peso del picnmetro ms 2 ml de acetato de etilo. Con estos pesos se pueden obtener los pesos de agua y acetato de etilo puros para posteriormente con ayuda de la densidad especfica obtener un dato acertado de la densidad real del acetato de etilo. Picnmetro con agua: 7,69 g volumen del picnmetro: 2 ml Picnmetro solo: 5,58 g Picnmetro con acetato: 7,47 g Luego para obtener los pesos nicamente del agua y del acetato de etilo restamos el peso del picnmetro a los otros dos pesos
ESPECTRO INFRARROJO La espectroscopia se fundamenta en la absorcin de la radiacin infrarroja por parte de las molculas en vibracin, la aplicacin ms importante de este mtodo es el anlisis cualitativo. Enlace Tensin C = O steres 1750-1735
C = O cidos 1725-1700 O -H Alcoholes, Agua 3600-3200 COOH cidos 3000-2500 C -O Alcoholes, steres 1300-1000
El espectro obtenido fue el siguiente: 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2400 2800 3200 3600 4000 1/cm 82.5 85 87.5 90 92.5 95 97.5 100 %T Acetato de Etilo Aleatoria-28-01-14
Figura 5. Espectro IR Acetato de etilo (muestra aleatoria) Luego de un anlisis del espectro anterior, se identificaron los picos ms representativos del acetato de etilo. Pico en 3450 : este pico es lo que demuestra la presencia de alcohol y agua (impureza)
Pico en 1800 ; este pico corresponde a los esteres alifticos caractersticos con enlaces C=O Pico en 1650 ; este pico es caractersticos de los esteres insaturados Pico en 1350 ; este pico es caracterstico tambin de los enlaces C-O Pico en 1250 ; este pico es caracterstico del grupo funcional cido COOH. Pico en 1050 ; este pico e caracterstico de los enlaces C-O A continuacin se muestra el Espectro infrarrojo realizado a mezcla de muestras de acetato de etilo. 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2400 2800 3200 3600 4000 1/cm 70 75 80 85 90 95 100 %T Acetato de Etilo Mezcla-28-01-14
Figura 6. Espectro IR de mezcla de varias muestras de Acetato de etilo Haciendo una comparacin entre las figuras de la muestra de acetato de etilo con la mezcla de aleatoria de acetato de etilo.
Figura 7. Espectro IR comparativo entre la muestra de Acetato de etilo y la mezcla.
En esta comparacin se puede observar que bsicamente los espectros son los mismos pero en algunas partes el espectro de la mezcla aleatoria tiene mayor concentracin de sustancias. Por ejemplo en el pico en 3450 de la mezcla es ms pronunciado por la mayor cantidad de agua y alcohol que debe poseer la muestra. El anlisis por espectro IR podra ser cuantitativo, pero eso requerira previa calibracin del equipo con patrones de cada compuesto que posiblemente estara presente en la muestra.
CONCLUSIONES Las pruebas de caracterizacin aplicadas a la muestra fueron cercanas a las citadas en la literatura, puesto que depende del mtodo de obtencin del acetato de etilo que dichas propiedades varen poco o mucho. Los pequeos errores en las mediciones proceden del hecho de que la muestra no se encuentra totalmente pura. Debido a la alta volatilidad del acetato de etilo se pueden tener resultados inesperados si no se es riguroso al momento de hacer los anlisis de espectroscopia e ndice de refraccin. Es necesario conocer los datos de seguridad de los reactivos a usar ya que en el caso de cido sulfrico e hizo necesario el uso de la cmara de extraccin de gases y vapores as como el uso necesario de una mscara antigs.
Bibliografa [1] Morrison y Byod. Qumica orgnica. Editorial: Addison Wesley Iberoamericana 5 edicin. 1998. [2] Francis A. Carey. Qumica orgnica. Editorial Mc Graw Hill. 6 edicin. 2006 [3] Mc Murry John. Qumica Orgnica. Thomson. 7a Edicin. 2008 [4] Universidad del pas vasco, [web en lnea] http://www.ehu.es/imacris/PIE06/web/ IR.htm, consultado el 30 de enero de 2013 [5] Fotos obtenidas en el laboratorio durante la prctica.