Universidade Federal de So Carlos -UFSCar

Centro de Cincias Exatas e Tecnologia

Departamento de Qumica
Qumica Analtica Experimental - Turma G
Professora: Lcia Helena Seron








Experimento 1
Determinao da dureza da gua por
titulao complexomtrica















Alunos:
Marcelo Vitor Boschiero - RA: 561398
Marco Aurlio Piassi Filho - RA: 561401
Vitor Melo Cassnego - RA: 561614

OBJETIVOS

Este experimento visou determinar a dureza da gua de uma torneira do
Departamento de Qumica da UFSCar por meio da titulao complexomtrica dos ons
Ca
2+
e Mg
2+
atravs do EDTA e com o auxlio dos indicadores metalocrmicos
murexida e negro de Eriocromo T.


INTRODUO

A Dureza da gua a propriedade relacionada com a concentrao de ons de
determinados minerais dissolvidos nesta substncia. A dureza da gua
predominantemente medida pelos ons Clcio (Ca
2+
) e Magnsio (Mg
2+
).A dureza da
gua composta de duas partes, a dureza temporria e a dureza permanente. A dureza
temporria gerada pela presena de carbonatos e bicarbonatos, que podem ser
eliminadas por meio de fervura da gua. A dureza permanente devida a cloretos,
nitratos e sulfatos, que no so susceptveis fervura. somatria da dureza temporria
e permanente, d-se o nome de "Dureza Geral" (ou total) da gua. Essa dureza pode ser
exemplificada mediante a apresentao da seguinte figura:

Classificao Concentrao de CaCO
3
Graus de dureza
Muito mole 0 70 ppm 0 4dGH
Mole (branda) 70 135 ppm 4 8dGH
Mdia dureza 135 200 ppm 8 12 dGH
Dura 200 350 ppm 12 20 dGH
Muito dura Maior que 350 ppm Maior que 20 dGH
Figura 1 - Relao entre as concentraes e a dureza da gua

Uma titulao complexomtricaoucomplexometria representa uma tcnica de
anlise volumtrica que visa a formao de um complexo de colorao, na reao entre
o analito e o titulante, sendo usado para indicar o ponto final da titulao um indicador.
Titulaes complexiomtricas so extremamente teis para a determinao de diversos
ons metlicos em soluo. Um indicador capaz de produzir uma pronunciada mudana
de colorao usualmente usado para detectar o ponto final da titulao
complexiomtrica.
O agente complexante de maior importncia o EDTA (cido
etilenodiaminotetractico), que forma complexos muito estveis com vrios ons
metlicos. Ainda nestas titulaes muito importante o ajuste do pH do meio em
anlise, uma vez que em meio cido, os ons H
+
competir com os ons metlicos na
quelao e em meio alcalino os ons metlicos tendem formao de hidrxidos
alcalinos pouco solveis. Como a ao mxima complexante do EDTA em meio
fortemente alcalino, muitas vezes h necessidade de adio de um agente complexante
auxiliar nas titulaes. Podemos verificar a frao de EDTA no seguinte pH, analisando
a figura 2.

Figura 2 - Tabela de concentraes das formas de EDTA

Realizar a reao em uma soluo tampo bsica remove H
+
assim que ele
formado, o que favorece a formao de complexo EDTA-ction metlico como produto
da reao. Para a maioria dos propsitos pode ser considerado que a formao do
complexo EDTA-ction metlico chegar ao trmino, e isto o principal motivo pelo
que EDTA usado em titulaes / padronizao deste tipo.
Para conduzir titulaes de ction metlico usando EDTA quase sempre
necessrio usar um indicador complexomtrico, usualmente um corante orgnico tal
como Preto sulfon rpido, Preto de eriocromo T, Vermelho de eriocromo B ou
Murexida, para determinar quando o ponto final tenha sido alcanado. Estes corantes
ligam-se aos ctions metlicos em soluo e formam complexos coloridos. Entretanto,
desde que EDTA liga-se aos ctions metlicos muito mais fortemente que o fazem tais
corantes usados como um indicador, o EDTA ir substituir o corante junto ao ction
metlico medida que adicionado soluo de analito. Uma mudana de cor na
soluo sendo titulada indica que todo o corante tenha sido substitudo nos ctions
metlicos em soluo, e que o ponto final foi alcanado.
Os indicadores metalocrmicos so compostos orgnicos coloridos que formam
quelatos com os ons metlicos. Para se conseguir uma boa visualizao do ponto final,
deve-se evitar a adio de grandes quantidades do indicador.
No processo, o indicador libera o on metlico, que ser complexado pelo EDTA
num valor de pH mais prximo possvel do ponto de equivalncia. O comportamento
dos indicadores um pouco complicado pelo fato de que a sua cor depende do pH da
soluo.
Caractersticas que os indicadores devem ter: complexo Metal-Indicador deve
ser estvel o bastante para se manter em soluo, porm menos estvel que o complexo
Metal-EDTA, de modo a que a reao seja espontnea; ser muito sensvel ao on
metlico para que a mudana de colorao ocorra ao mximo possvel prximo ao ponto
de equivalncia; a reao deve ser especfica ou seletiva; a cor do indicador deve ser
diferente do complexo metal-indicador; todos os requisitos devem ser preenchidos
dentro da faixa de pH em que a titulao efetuada.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Primeiramente, foi pipetado, com um auxlio de um pipetador de roldana e uma
pipeta volumtrica de 50mL, uma alquota de 50mL da amostra a ser titulada (gua do
Departamento de Qumica) e transferida para um Erlenmeyer de 125mL. O
procedimento foi realizado em triplicata.
Feito isso, foi adicionado, com o auxlio de um conta gotas, 1,0mL de NH
4
Cl a
cada um dos trsErlenmeyers que continham as amostras. Tal procedimento foi
realizado dentro de uma capela. A seguir, foi adicionado, com o auxlio de uma esptula
metlica, uma pequena quantidade do indicador negro de Eriocromo T em cada um dos
frascos e a solues foram, ento, homogeneizadas (por agitao manual) at que o
indicador fosse totalmente solubilizado.
A seguir, uma bureta de 25mL foi preenchida (at seu volume mximo) com
uma soluo de EDTA 8,9.10
-4
mol/L tomando os devidos cuidados para no apresentar
bolhas de ar em interior. Ao final desse procedimento, uma folha de papel toalha foi
posta na base da bureta para a melhor visualizao do ponto de viragem. Teve incio,
ento, a titulao de cada uma das amostras, mantendo-as sempre agitadas medida que
a soluo de EDTA era adicionada. Atentando-se ao momento da viragem do indicador
(mudana na colorao de vinho para o azul), foram anotados os volumes de EDTA
gastos em cada uma das trs amostras.
Para a prxima srie, os resduos da titulao anterior foram descartados em um
recipiente adequado fornecido pelo laboratrio. Os Erlenmeyers foram, ento, lavados
com gua destilada para seu posterior uso.
Novamente, com o auxlio de um pipetador de roldana e uma pipeta volumtrica
de 50mL, foram adicionadas 3 alquotas de 50mL da mesma amostra de gua para trs
Ernlenmeyers distintos. Ento, em uma capela, foi adicionada, em cada uma das
amostras, 1,0mL de uma soluo de NaOH. Tambm foi adicionado, com o auxlio de
uma esptula metlica, uma pequena quantidade de Murexida a cada uma das solues.
A bureta foi, ento, preenchida com o mesmo volume de EDTA usado
anteriormente, dando a devida ateno para as bolhas de ar residuais. A seguir, foram
realizadas as titulaes de cada uma das amostras seguindo os moldes da titulao
anterior: folha de papel na base da bureta para facilitar visualizao, agitao constante
e ateno faixa de viragem do indicador (mudana de cor de rosa para roxo). Os
volumes gastos foram, ento, anotados e os resduos foram, novamente, descartados
num recipiente adequado fornecido pelo laboratrio.A sobra de EDTA contida na bureta
foi devolvida ao frasco que continha a soluo originalmente. A bureta foi, ento,
lavada com gua destilada e deixada para secar, de cabea para baixo, no seu suporte de
bancada. O resto dos equipamentos foram lavados com gua e detergente e deixados
para secar no suporte de vidrarias.




RESULTADOS E CLCULOS

Srie 1) Determinao da dureza (Ca
2+
e Mg
2+
)
Amostra: gua da torneira do DQ.
Indicador: Eriocromo T
Tampo: NH
4
Cl
EDTA: 8,9.10
-4
mol/L

VOLUME DE EDTA GASTO
Volume 1 (22,50,1)mL
Volume 2 (22,40,1)mL
Volume 3 (22,30,1)mL
Mdia (22,40,1)mL

Precisamos, agora, determinar o nmero de mols de EDTA empregados na
titulao. Para isso, fazemos:

N
edta
= (22,4.10
-3
L).(8,9.10
-4
mol/L)=1,9936.10
-6
mol


Agora, devemos determinar o equivalente em CaCO
3
fazendo o seguinte clculo:

M
CaCO3
=(1,9936.10
-6
mol).(100g de CaCO
3/
1 mol de CaCO
3
)= 0,0019936g


No entanto, esse resultado calculado para uma amostra de 50mL. Devemos
agora calcular para 1L fazendo:

(0,0019936g de CaCO
3
) ______________ 50mL
X ______________ 1L



X= 0,039872g/L ou 39,872mg/L (ppm).



Srie 2) Determinao da dureza (Ca
2+
).
Amostra: gua da torneira do DQ.
Indicador:Murexida
Adio de NaOHEDTA: 8,9.10
-4
mol/L

VOLUME DE EDTA GASTO
Volume 1 (11,60,1)mL
Volume 2 (11,70,1)mL
Volume 3 (11,50,1)mL
Mdia (11,60,1)mL

Precisamos, agora, determinar o nmero de mols de EDTA empregados na
titulao. Para isso, fazemos:
N
edta
= (11,6.10
-3
L).(8,9.10
-4
mol/L)=1,0324.10
-6
mol


Agora, devemos determinar o equivalente em CaCO
3
fazendo o seguinte clculo:
M
CaCO3
=(1,0324.10
-6
mol).(100g de CaCO
3/
1 mol de CaCO
3
)= 0,0010324g


No entanto, esse resultado calculado para uma amostra de 50mL. Devemos
agora calcular para 1L fazendo:
(0,0019936g de CaCO
3
) ______________ 50mL
X ______________ 1L



X= 0,020648g/L ou 20,648mg/L (ppm).


DISCUSSO

Os dados experimentais obtidos foram analisados e comparados com a figura 1
(tabela de dureza da gua) fornecida pela professora responsvel pelo acompanhamento
da anlise. A partir desta comparao, pode-se observar que a concentrao de Ca
2+

obtida na srie 2, que foi de aproximadamente 20,65mg/L (ppm), faz com que a amostra
de gua seja considerada como muito mole, pois est abaixo de 70ppm. O mesmo
ocorre na srie 1, cuja concentrao obtida de CaCO
3
foi de aproximadamente
39,87ppm.
Alm disto, a legitimidade do experimento foi confirmada ao comparar a
proximidade entre os volumes obtidos nas titulaes em triplicata das duas sries
realizadas. A variao dos volumes estava dentro da incerteza da mdia calculada,
sendo que esta primeira inerente s medies feitas.
CONCLUSO

O mtodo empregado, de titulao complexomtrica, pode ser utilizado para
anlises laboratoriais que requerem uma menor preciso de resultados. Porm, se a
anlise a ser realizada precisar de uma margem de erro muito pequena, este mtodo no
recomendado, pois alm da faixa de viragem do indicador metalocrmico no ser
muito precisa, ainda h a possibilidade de ocorrer algum erro de visualizao por parte
do analista ou experimentador.
Uma sugesto de um mtodo alternativo realizao da anlise por titulao
potenciomtrica, que, por usar a diferena de potencial na soluo, confere uma maior
preciso ao experimento. Alm disto, o envolvimento do experimentador com a amostra
menor e o equipamento de fcil automao, o que diminui tambm a chance de erros
humanos na determinao da anlise. No entanto, seu custo de implementao maior
do que o para uma titulao complexomtrica, pois o equipamento de anlise mais
caro para a potenciomtrica do que para esta outra.


REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. Disponvel em: <http://pt.wikipedia.org/wiki/Dureza_da_%C3%A1gua>. Aberto
em 31 agosto 2014.

2. Disponvel em: <http://www.infoescola.com/quimica/complexometria/>. Aberto
em 31 agosto 2014.

3. Disponvel em:
<http://pt.wikipedia.org/wiki/Titula%C3%A7%C3%A3o_de_complexa%C3%A
7%C3%A3o#Titula.C3.A7.C3.A3o_complexom.C3.A9trica_com_EDTA>.
Aberto em 31 agosto 2014.

4. Disponvel em: <http://pt.wikipedia.org/wiki/Dureza_da_%C3%A1gua>. Aberto
em 31 agosto 2014.

5. Disponvel em: <http://www.ufjf.br/baccan/files/2011/07/Aula-6-PG-
Volumetria-de-complexa%C3%A7%C3%A3o-2S-ParteI_2011-
_vers%C3%A3o-alunos.pdf>. Aberto em 31 agosto 2014






PERGUNTAS

1. gua dura aquela que possui uma elevada concentrao de ons metlicos
polivalentes(principalmente Ca
2+
e Mg
2+
). Como possui uma alta quantidade destes
ons, ela normalmente imprpria para o consumo humano, alm de por vezes
apresentar um gosto mais amargo quando possui concentraes de ons dentro do
considerado potvel.
J para fins industriais, a gua dura pode causar depsitos de calcita nos equipamentos e
tubulaes por onde escoa, alm de ser indesejada para a produo de boa parte das
cervejas e outras bebidas, alcolicas ou no (pois existiria um gasto extra para retirar o
excesso de ons).

2. Uma titulao complexomtrica consiste em utilizar substncias chamadas de
complexantes (que formam compostos estveis com a maioria dos ons metlicos) para
determinar a concentrao de substncias em solues. Um ligante polidentado aquele
que possui dois ou mais tomos capazes de fazer uma ligao com um mesmo tomo
atravs de pares de eltrons, tambm so chamados de quelatos. Durante uma titulao
complexomtrica ele pode assumir vrias posies de coordenao, formando
compostos distintos. Um exemplo disto o EDTA (cido etilenodiaminotetractico).

3. O EDTA um ligante polidentado e, portanto, comporta-se como descrito na questo
anterior. Alm disto, conforme o pH do meio se altera, as concentraes das vrias
formas que o EDTA assume (pois um composto hexaprtico: H
6
Y
2+
at Y
4-
) tambm
variam. Para exemplificar, pode ser citado que somente acima de um pH 10,37 que a
maior parte do EDTA encontra-se na forma Y
4-
. Este ligante possui uma propriedade
chamada de efeito quelato, segundo a qual os ligantes polidentados formam complexos
metlicos mais estveis que os formados com monodentados. Por fim, tem-se que quase
todos os elementos da tabela peridica podem ser determinados quantitativamente pelo
EDTA por meio de titulaes diretas ou uma sequncia de reaes indiretas, alm de os
compostos formados serem solveis em gua.

4. Durante a titulao complexomtrica, ao se ligar com o on metlico, o EDTA libera
ons H
+
, que iriam alterar o pH do meio, tornado o complexo metal-EDTA menos
estvel, o que por sua vez iria influenciar na eficincia da titulao. Alm disto, se o pH
no se mantiver constante, provvel que o indicador no mude de cor.

5. Os indicadores metalocrmicos so compostos orgnicos coloridos que reagem com
ons metlicos formando quelatos com colorao diferente daquela que o corante livre
apresenta. Durante a titulao, ocorre uma progressiva complexao dos ons metlicos
livres e, ao final, os indicadores tm o on metlico deslocado do complexo M-Ind para
o M-EDTA, com a liberao do indicador Ind. Dentre os indicadores mais utilizados,
podem ser citados o negro de Eriocromo T, que sensvel aos metais magnsio, clcio,
estrncio, brio, cdmio, chumbo, mangans e zinco, com quais forma compostos
estveis. Outro que pode ser citado a murexida, que reage com clcio, cobalto, nquel
e cobre (II), para que o ponto de equivalncia possa ser determinado mais facilmente.

6. As titulaes potenciomtricas so preferveis s manuais por serem mais precisas e
tambm mais facilmente adaptveis automao industrial. Nesta ltima, tem-se que
sistemas de titulao automticos podem processar volumes maiores de amostra com
um menor envolvimento do analista. Alm disto, soma-se o fato de que qualquer
titulao cido-base pode ser realizada potenciometricamente, pois, para a sua
realizao, medido o potencial entre dois eletrodos em funo do volume de reagente
adicionado. Por isso, a titulao potenciomtrica muito recomendada para este tipo de
anlise rotineira em processos industriais.