Evaporao: fenmeno no

qual substncias no estado

lquido (ou slido, se a substncia
sublima) ganham energia
suficiente para passar ao estado
vapor
Ebulio: o ponto de ebulio
definido como a temperatura onde a
presso de vapor de uma substncia
sobre a superfcie do lquido se
iguala a presso externa. 0
Sculo 2 AC: escola de alquimistas de
Alexandria inveno do alambique
Sculo 12 DC: redescoberta para a obteno de
bebidas com maior teor alcolico do que a
cerveja ou o vinho.
Sculo 13 DC: a produo de bebidas alcolicas Sculo 13 DC: a produo de bebidas alcolicas
destiladas (spirits) j se encontra bem
estabelecida.
lcool (alcohol): deriva do rabe al-koh'l, a
palavra utilizada para os ps refinados obtidos
por sublimao, nos alambiques originais de
Alexandria estendida para as essncias obtidas
por destilao.
Ponto de Ebulio temperatura na qual a
presso de vapor se iguala a presso externa
Elevada presso de vapor = Ponto de Ebulio mais
baixo
Ponto de Ebulio medido pela temperatura do Ponto de Ebulio medido pela temperatura do
vapor
Se a mudanas na presso externa, o ponto
de ebulio muda
Presses Externas mais baixas = Menores Pontos
de Ebulio
Lquidos miscveis A e B com P.E. diferindo
em mais de 100
o
C podem ser separados por
destilao simples.
Incomum no laboratrio
A e B destilam juntos
O destilado de MENOR MENOR MENOR MENOR P.E. ser rico A, no A puro
O destilado de MAIOR MAIOR MAIOR MAIOR P.E. ser rico B, no B puro
Lei Lei Lei Lei de de de de Raoult Raoult Raoult Raoult: :: :
Em uma soluo de dois lquidos miscveis (A
e B) a presso parcial do componente A (P
A
)
na soluo igual a presso parcial do na soluo igual a presso parcial do
composto A puro (P
A
o
) multiplicado por sua
frao molar (X
A
)
Funciona Funciona Funciona Funciona em em em em solues solues solues solues Ideais Ideais Ideais Ideais
Lei de Dalton de presses parciais
P
total
= P
A
+ P
B
Frao Molar
X
A
= mols de A
mols de A + mols de B mols de A + mols de B
X
B
= mols de B
mols de A + mols de B
Lei de Raoult
P
A
= X
A
P
A
o
and P
B
= X
B
P
B
o
P
total
= X
A
P
A
o
+ X
B
P
B
o
Destilao Simples.
Destilao Fracionada
Destilao Vcuo
Lei de Lei de Raoult Raoult
Destilao por Arraste
a Vapor dgua
Lei de Dalton Lei de Dalton
8
9
ringstand
lab jack
Corning hotplate/stirrer
Thermowell heating unit
25-mL RB flask with stirring bar
metal clamp
1
4
2
3
5
6
-
1
4
2
3
5
6
7
10
11
12
9
H
2
O
three way adapter (distillation head)
"cooking" thermometer probe
plastic Keck clips (2)
water-cooled condenser
vacuum take-off adapter
sample vial (collector)
7
8
9
10
11
12
- -
Water out Water in
ringstand
lab jack
Corning hotplate/stirrer
Thermowell heating unit
1
4
2
3
Thermowell heating unit
25-mL RB flask with stirring bar
metal clamp
three way adapter (distillation head)
"cooking" thermometer probe
plastic Keck clips (2)
water-cooled condenser
vacuum take-off adapter
sample vial (collector)
4
5
6
7
8
9
10
11
12
7
11
10
Plug
Thermowell
into Variac
Cold
water
Compostos puros exibem uma faixa de P.E. entre 1-2
o
Nem todos os lquidos com P.E. constante so compostos
puros isolados
Termmetro situado no topo balo de destilao com o bulbo
na parte inferior do lado da sada de vapor
Nvel de refluxo - anel de condensao
Taxa de destilao deve ser de 1 gota de destilado a cada 1-2 Taxa de destilao deve ser de 1 gota de destilado a cada 1-2
segundos
separaes pobres
exploses
Impurezas volteis so recolhidas na primeira frao (cabea)
distillation head
stainless-steel mesh filled
fractionating column
Insulate with
distillation pot
collect distillate in
a 10 mL graduated
cylinder and record
temperature every
0.5 mL collected
Insulate with
aluminum foil
only one clamp is needed
to secure the whole setup
Fractionating column
inserts here
Empacotamento frouxo diminui a eficincia
Empacotamento apertado causa entupimento ou
afogamento
Retire do calor, em seguida, aquecer lentamente ou re-
empacotar a coluna
Alternativas anis de Raschig (macarro de vidro)
1. Longa com Malha de ao inoxidvel
2. Curta com Malha de ao inoxidvel
3. Conta de vidro
4. Vigreux (recortes de vidro)
Todas melhoraram o processo de
Separao aumentando rea de
superfcie disponvel para estabelecer
os equilbrios lquido-vapor
3
2
1
4
) ( 3
1 2
2 1
T T
T T
N

+
=
Pratos Pratos Tericos Tericos
1 2
+ Frio
60C -
70C -
80C -
65C -
70C -
75C -
70C -
85C -
100C -
poor
good better
A configurao da
destilao simples
no fornece um
gradiente de
temperatura grande o
suficiente para
A insero de uma coluna de fracionamento na aparelhagem bsica para a
destilao simples aumenta a rea de superfcie interna, melhorando os
equilbrios lquido-vapor, permitindo separaes mais finas / purificaes de
lquidos com P.E.s prximos.
Fonte
de
Calor
90C -
100C -
80C -
85C -
100C -
suficiente para
diferenciar
Amostras de pontos de
ebulio semelhantes.
Pratos Tericos
Igual a um na destilao simples
HEPT (altura equivalente a um Prato Terico)
comprimento
Empacotamento Empacotamento
Reteno
Razo de refluxo - pelo menos 5 gotas de
refluxo para 1 no destilado
Idealmente uma destilao ir separar eficientemente lquidos na ordem
crescente de P.E.
Separaes incompletas (com sobreposio de amostra) ocorrem
freqentemente, especialmente com lquidos de semelhante P.E. e / ou
aparelho fsico de menor capacidade de fracionamento.
Tipicamente esperar observar uma faixa bastante estvel de ebulio
entre 2-5 C para recolher a maioria dos destilado (faixas mais largas de entre 2-5 C para recolher a maioria dos destilado (faixas mais largas de
ebulio indicam amostras menos puras).
mtodo Diferena de P.E. Uso mais Comum
Destilao Simples 50C ou mais Limpeza inicial de amostras
Destilao Fracionada 10C ou mais Separaes mais Finas
Resultado da mudana de composio
Aumento constante do P.E.
Destilado contendo progressivamente menos A e mais B
A puro no pode ser destilado neste examplo
Necessita destilao fracionada
Os diagramas direita
seguem uma destilao.
Em (a) existem 3 pratos
tericos, correspondentes a
trs vaporizaes com a
condensao do primeiro condensao do primeiro
vapor formado.
Em (b) h 5 pratos tericos.
B [Quase] puro pode ser
eventualmente separado no
destilado e A [quase] puro
no resduo.
distillation cow short-path distilling unit microdistillation unit
silicone oil bath
Corning stirrer/hot plate
Um banho de leo de
silicone com agitao,
Aquecido numa placa
heating mantle Thermowell
Aquecido numa placa
quente, ir
distribuir o calor de
forma mais equilibrada
e a temperatura pode ser
controlada diretamente
por um
termmetro.
Muitas misturas binrias no seguem a lei de
Raoult
Azetropo - uma mistura que destila com um
ponto de ebulio e composio constantes
Azetropo de baixa ebulio destila antes de Azetropo de baixa ebulio destila antes de
qualquer componente puro em excesso
direita um diagrama
de T-z para um sistema
que mostra um desvio
negativo da lei de
Raoult.
No ponto mximo No ponto mximo
temos a composio do
azetropo.
direita um diagrama
de T-z para um sistema
que mostra um desvio
positivo da lei de
Raoult.
No ponto mnimo temos No ponto mnimo temos
a composio do
azetropo.
usada quando as substncias
tm pontos de ebulio elevados.
Para destilar estas substncias
com pontos de ebulio elevados, com pontos de ebulio elevados,
a destilao de vcuo reduz a
presso.
Quando dois lquidos
imiscveis so agitados em
conjunto, a presso de vapor
total de p = p
A
* + p
B
*.
Lei de Dalton das presses
parciais
P = P + P P
total
= P
A
+ P
B
AMBOS entraro em ebulio
quando a presso total =
presso atmosfrica.
Para que isto ocorra, deve
haver ntima mistura dos
lquidos, como em (a), mas
NO em (b).
O fato de que p = p
A
* + p
B
* para lquidos
imiscveis a base da destilao a vapor destilao a vapor destilao a vapor destilao a vapor.
Destilao a vapor permite que os leos e
outros compostos orgnicos insolveis em
gua possam ser destilados a uma temperatura
mais baixa do que o seu ponto de ebulio mais baixa do que o seu ponto de ebulio
normal.
Muitos compostos orgnicos so sensveis ao calor e
podem se decompor antes de entrarem em ebulio.
A desvantagem que a composio do
destilado fica proporcional s presses de
vapor dos seus componentes.
Destilao por Arraste a Vapor Destilao por Arraste a Vapor
dgua dgua
gua + Lquido Orgnico imiscvel gua + Lquido Orgnico imiscvel
Ebulio inicia quando: Ebulio inicia quando:
P P P +
onde P onde P
T T
normalmente 760 mm normalmente 760 mm
O destilado ser imiscvel uma mistura de O destilado ser imiscvel uma mistura de
gua+ composto orgnico gua+ composto orgnico
T Liq Org Water P P P = + . .

=
V
RT n
V
RT n
O H
aa
O H
aa
P
P
2
2

=
O H
O H
aa
aa
O H
aa
mw
m
mw
m
P
P
2
2 2
aa aa aa
mw P
mw P
m
m

=
nRT PV = (Ideal Gas Law)
Rearrange

V
n
n
P
P
O H
aa
O H
aa
2 2
=
( )
( )
( ) mol g mw
g m
mol n
/
=
O H O H O H
mw P m
2 2 2

=
=
V
V
O H
aa
2
?
?
( )
( )
( ) ml g d
g m
ml V
/
=
HINT:
We also want
Equipamento mais para laboratrios Equipamento mais para laboratrios
Variaes Variaes
Organic Chemistry, W. H Perkin and F. Stanley Kipping, W. R.
Chambers, London, 1911.
Variaes Variaes
Aparelho Aparelho de de Clevenger Clevenger
Variaes Variaes
Tipo Tipo Clevenger Clevenger Tipo Tipo Clevenger Clevenger
( (Variao Variao) )
(Likens-Nickerson - extrao de destilao simultnea vapor /solvente)
Aparelhagem para arraste--vapor
no laboratrio
Clevenger Likens-Nickerson
Steam Steam
Vaporized Water & Essential Oils
Plants Plants
Water Cooled
Condenser
Steam Distillation Steam Distillation
Steam Steam
Separation Separation
Essential Oils Hydrosols
Plants Plants
Water
Heating Coil Heating Coil
Aparelhagem Industrial Aparelhagem Industrial