CLASIFICACIN DE LOS LPIDOS

La heterogeneidad estructural de los lpidos dificulta cualquier clasificacin sistemtica. El

componente lipdico de una muestra biolgica puede
ser extrado con disolventes orgnicos y ser sometido
a un criterio emprico : la reaccin de
saponificacin.
La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina
de la preparacin lipdica (con KOH o NaOH). Los
lpidos derivados de cidos grasos (cidos
monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales
alcalinas (jabones) y alcohol, que son fcilmente
extrables en medio acuoso. No todos los lpidos
presentes en una muestra biolgica dan lugar a este tipo de reaccin. Se distinguen por tanto dos tipos
de lpidos:

LPIDOS SAPONIFICABLES

Los lpidos saponificables agrupan a los derivados por esterificacin u otras
modificaciones de cidos grasos, y se sintetizan en los organismos a partir
de la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos de carbono. En este
grupo se incluyen:
cidos grasos y sus derivados
eicosanoides (prostaglandinas, tromboxanos y leucotrienos)
lpidos neutros (acilgliceroles y ceras)
lpidos anfipticos (glicerolpidos y esfingolpidos).
CIDOS GRASOS Y SUS DERIVADOS
Los cidos grasos son cidos monocarboxlicos de
cadena larga. Por lo general, contienen un nmero par
de tomos de carbono, normalmente entre 12 y 24. Ello
se debe a que su sntesis biolgica tiene lugar mediante
la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos de carbono. Sin embargo tambin existen cidos
grasos con un nmero impar de tomos de carbono, que probablemente derivan de la metilacin de un
cido graso de cadena par.
Las propiedades qumicas de los cidos grasos derivan por una parte, de la presencia de un grupo
carboxilo, y por otra parte de la existencia de una cadena hidrocarbonada. La coexistencia de ambos
componentes en la misma molcula, convierte a los cidos grasos en molculas dbilmente
anfipticas (el grupo COOH es hidroflico y la cadena hidrocarbonada es hidrofbica). El carcter
anfiptico es tanto mayor cuanto menor es la longitud de la cadena hidrocarbonada. La solubilidad en
agua decrece a medida que aumenta la longitud de la cadena.
El grupo carboxlico de la molcula convierte al cido graso en un cido dbil (con un pK
a
en torno a
4,8). Tambin presenta las reacciones qumicas propias del grupo COOH: esterificacin con grupos
OH alcohlicos, formacin de enlaces amida con grupos NH
2
, formacin de sales (jabones), etc. El
grupo COOH es capaz de formar puentes de hidrgeno, de forma que los puntos de fusin de los
cidos grasos son mayores que los de los hidrocarburos correspondientes.
Segn la naturaleza de la cadena hidrocarbonada, distinguimos tres grandes grupos de cidos
grasos:
CIDOS GRASOS SATURADOS
CIDOS GRASOS INSATURADOS
DERIVADOS DE CIDOS GRASOS
CIDOS GRASOS SATURADOS

Desde el punto de vista qumico, son muy poco reactivos. Por lo general, contienen un nmero par de
tomos de carbono. En la nomenclatura de los cidos grasos se utilizan con ms frecuencia los
nombres triviales que los sistemticos. La nomenclatura abreviada es muy til para nombrar los
cidos grasos. Consiste en una C, seguida de dos nmeros, separados por dos puntos. El primer
nmero indica la longitud de la cadena hidrocarbonada, mientras que el segundo indica el nmero de
dobles enlaces que contiene.
Los cidos grasos saturados ms abundantes son el palmtico (hexadecanoico, o C16:0) y el esterico
(octadecanoico, o C18:0). Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos de C son lquidos a
temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 C, son slidos y prcticamente
insolubles en agua. En estado slido, los cidos grasos saturados adoptan la conformacin alternada
todo-anti, que da un mximo de simetra al cristal, por lo que los puntos de fusin son elevados. El
punto de fusin aumenta con la longitud de la cadena.
cido mirstico (C14:0)
cido palmtico
(C16:0)
cido esterico (C18:0) cido lignocrico (C24:0)
Los cidos grasos de cadena impar probablemente derivan de la metilacin de un cido graso de
cadena par. En ellos, la simetra del cristal no es tan perfecta, y los puntos de fusin son menores.
Ejemplos son el cido propinico (C3:0), valerinico (pentanoico, o C5:0) y pelargnico (nonanoico, o
C9:0).
Los lpidos ricos en cidos grasos saturados constituyen las grasas. Conviene en este punto hacer una
distincin entre los trminos lpidos, grasas y aceites. Grasas son aquellos lpidos que son slidos a
temperatura ambiente, mientras que aceites son aquellos lpidos que son lquidos a temperatura
ambiente. Tanto los aceites como las grasas son lpidos.

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidos grasos, mayoritariamente en forma de
dobles enlaces, aunque se han encontrado algunos con triples enlaces. Cuando hay varios dobles
enlaces en la misma cadena, estos no aparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de
carbono. En la nomenclatura abreviada, se indica la longitud de la cadena y el nmero de dobles
enlaces. La posicin de los dobles enlaces se indica como un superndice en el segundo mmero. As,
el cido oleico (9-octadecenoico) se representa como C18:1
9
, y el linoleico (9,12-octadecadienoico)
como C18:2
9,12
, y el linolnico (9,12,15-octadecatrienoico) como C18:3
9,12,15
.
cido oleico (C18:1
9
) cido linoleico (C18:2
9,12
) cido linolnico (C18:3
9,12,15
)
Por lo general, las insaturaciones de los cidos grasos son del tipo cis. Esto hace que la disposicin de
la molcula sea angulada, con el vrtice en la insaturacin. Esta angulacin hace que los puntos de
fusin de las cidos insaturados sean ms bajos que los de sus homlogos saturados. Los dobles
enlaces en trans distorsionan poco la simetra cristalina, que es muy parecida a la de los cidos grasos
saturados.
cido esterico (C18:0) cido trans-oleico (C18:1
9t
) cido cis-oleico (C18:1
9c
)
La configuracin en cis o en trans de un doble enlace en la cadena hidrocarbonada tambin puede
indicarse en la nomenclatura abreviada. As, el cido araquidnico (5,8,11,14-eicosatetraenoico) se
representa como C20:4
5c,8c,11c,14c
C20:4 (5c, 8c, 11c,
14c).
Algunos cidos grasos poliinsaturados (linoleico,
linolnico y araquidnico) no pueden ser sintetizados
por los animales superiores (includo el hombre), y
como su funcin biolgica es fundamental, deben ser
suministrados en la dieta. Por este motivo reciben el
nombre de cidos grasos esenciales.
Los cidos grasos insaturados manifiestan las propiedades inherentes al doble enlace:
- Reaccionan fcilmente con cido sulfrico para dar sulfonatos, que se emplean frecuentemente
como detergentes domsticos.
- Los dobles enlaces pueden adicionar hidrgeno. La hidrogenacin cataltica (completa) de los
cidos grasos insaturados constituye la base de la transformacin industrial de aceites en grasas slidas
(la margarina es el resultado de la hidrogenacin de aceites vegetales).
- Los dobles enlaces pueden autooxidarse con el oxgeno del aire. Es una reaccin espontnea en la
que se producen radicales perxido y radicales libres, muy reactivos, que provocan en conjunto el
fenmeno de enranciamiento de las grasas, que resulta en la formacin de una compleja mezcla de
compuestos de olor desagradable.

DERIVADOS DE CIDOS GRASOS

Con mucha menor frecuencia, aparecen en la Naturaleza cidos grasos cuya estructura difiere en
mayor o medida de la que hemos visto hasta ahora. Entre ellos podemos destacar:
- JABONES: Son las sales de los cidos grasos. Debido a la polaridad del anin carboxilato tienen un
fuerte carcter anfiptico, y son muy miscibles con el agua, especialmente los jabones de metales
alcalinos. En general, los jabones adoptan en medio acuoso estructuras micelares en equilibrio con
formas libres. Las grandes micelas esfricas pueden incluir en su interior grasas neutras, por lo que los
jabones tienen poder detergente. Las sales de los metales pesados y alcalino-trreos (calcio, magnesio)
son insolubles, y carecen de utilidad como jabones.
Jabn (2D) Jabn (3D)


- HIDROXICIDOS GRASOS: contienen grupos hidroxilo en la cadena hidrocarbonada. Ejemplos
son el cido cerebrnico (2-hidroxi C24:0), el hidroxinervnico (2-hidroxi C24:1
15
), ambos presentes
en esfingolpidos de cerebro, y el cido ricinoleico (12-hidroxi C18:1
9
), presente en el aceite de ricino.

cerebrnico

hidroxinervnico

ricinoleico
- CIDOS GRASOS RAMIFICADOS: contienen uno o varios grupos metilo como sustituyentes en
la cadena hidrocarbonada. Un ejemplo es el cido tuberculoesterico (10-metil esterico, o 10-metil
C18:0), presente en el bacilo de la tuberculosis (Mycobacterium tuberculosis). En el hombre, el cido
fitnico (figura inferior) aparece como consecuencia de deficiencias en el metabolismo del fitol (un
componente de la molcula de clorofila), que no puede ser degradado en el hgado.

- CIDOS GRASOS CCLICOS: El cido lactobaclico (figura inferior izquierda) se encuentra en
bacterias y contiene un anillo de ciclopropano, mientras que el chaulmgrico (figura inferior derecha)
se encuentra en semillas de plantas, y contiene un anillo de ciclopenteno.
cido lactobaclico otros cidos grasos cclicos


- CIDOS GRASOS CON TRIPLES ENLACES: Algunos actan como antibiticos (micomicina y
cido nemotnico) y otros son extrados del fruto de la planta Ongokea klaineana, como el cido 6, 9-
octadecen-in-oico ( Figuras inferiores).






EICOSANOIDES
Este trmino agrupa a una serie de compuestos derivados de cidos grasos poliinsaturados de 20
tomos de carbono (de donde deriva su nombre), como el cido araquidnico (Figura de la derecha).
Como la diversidad de los eicosanoides es grande, estos compuestos se clasifican en funcin de las
enzimas que intervienen en su sntesis:
Si son productos de la ruta de la ciclooxigenasa: prostaglandinas y tromboxanos
Si son productos de la ruta de la lipoxigenasa: leucotrienos
Tienen una amplia gama de actividades biolgicas: intervienen en procesos alrgicos, inflamatorios,
provocan la contraccin del msculo liso (en la menstruacin y en el parto). Son el prototipo de
mediadores locales, liberados in situ ante diversos estmulos. Aunque son compuestos que funcionan
como seales qumicas, difieren de las hormonas en dos aspectos importantes:
Se sintetizan prcticamente en todos los tejidos, no en una glndula endocrina
Qumicamente son muy inestables y, por tanto, slo actan a nivel local
Tipos de eicosanoides:
PROSTAGLANDINAS
TROMBOXANOS
LEUCOTRIENOS