La transesterificacin

La transesterificacin es un trmino general usado para describir una clase

importante de reacciones orgnicas en donde un ster se transforma alcoxilo .
Cuando el ster original de reacciona con un alcohol , el proceso de
transesterificacin se denomina alcohlisis (Figura 1a ) . Esta reaccin es
reversible y sigue esencialmente la mezcla de los reactivos . Sin embargo , la
presencia de un catalizador ( cido o base ) se acelera en gran medida la
conversin , sino que tambin contribuye a aumentar el rendimiento de los mismos
.
En la transesterificacin de aceites vegetales , uno triacilglicerdeo hace
reaccionar con un alcohol en presencia de una base o cido fuerte para producir
una mezcla de steres de glicerol y cidos grasos , como se indica en la Figura 1b
. El proceso general es una secuencia de tres reacciones consecutivas , en el que
mono y diacilglicerdeos se forman como productos intermedios . Para una
completa transesterificacin estequiomtricamente se requiere una relacin de 3:1
molar de alcohol por triacilglicerdeo . Sin embargo , debido a la naturaleza
reversible de la reaccin , agente transesterificante ( alcohol ) se suele aadir en
exceso, lo que contribuye a aumentar el rendimiento del ster , as como permitir
su separacin de la glicerina formada .









. Figura 1) Ecuacin general de una reaccin de transesterificacin; b) Ecuacin
general de transesterificacin de un triacilglicerdeo
Una amplia variedad de aceites vegetales se puede utilizar para la preparacin de
biodisel. Entre los ms estudiados son los aceites de soja, girasol, almendra de
palma, babas, coco y la cebada y la diversa composicin de sus cidos grasos es
un factor que influye en las propiedades del biodiesel. Aceites vegetales usados
tambin se consideran como una fuente prometedora para la obtencin de
biocombustibles, debido al bajo costo e implican el reciclaje. El producto obtenido
es comparable a la de biodiesel obtenido a partir del aceite refinado.
En lo que respecta agente transesterificante, el proceso de reaccin se produce
preferentemente con alcoholes de bajo peso molecular, por ejemplo., Metanol,
etanol, propanol, butanol y alcohol amlico, pero metanol y etanol son los
empleados ms frecuentemente. El metanol es el ms utilizado debido a su bajo
costo en la mayora de los pases y sus ventajas fsicas y qumicas (cadena polar,
alcohol ms corto, reacciona rpidamente con triacilglicerdeo y fcilmente se
disuelve el catalizador de base). Adems, permite la separacin simultnea de
glicerol. La misma reaccin usando etanol es ms complicado, ya que requiere un
alcohol anhidro, como un aceite con un bajo contenido de agua para llevar a la
separacin de la glicerina.
Este procedimiento se puede realizar tanto en cido y enzimas en el medio o
utilizando bsicas. Entre los catalizadores bsicos son hidrxidos de metales
alcalinos, carbonatos y alcxidos de metales alcalinos (metxido de sodio, etxido
de sodio, propxido de sodio y butxido de potasio). La mayor parte del trabajo
descrito en la literatura emplea catalizadores bsicos tales como KOH y NaOH
donde se observaron mayores rendimientos y selectividad. Sin embargo, otros
catalizadores bsicos no inicos se pueden utilizar en la transesterificacin de
triglicridos, evitando la formacin de subproductos indeseables tales como
jabones, incluyendo trietilamina, piperidina, guanidinas.
El cido sulfrico, cido clorhdrico y cidos sulfnicos se usan generalmente
como catalizadores cidos. La conversin enzimtica de aceite vegetal en
biodiesel proporciona una opcin ms atractiva ambientalmente que los procesos
convencionales. Se utilizan enzimas hidrolticas tales como lipasas como
biocatalizadores, aunque el proceso enzimtica no ha sido desarrollado
comercialmente.
Otros tipos de transesterificaciones tambin se describen en la literatura.
Recomendar a los lectores revisar los artculos que tratan estas metodologas,
incluida la transesterificacin con alcoholes ramificados, en la transesterificacin
situ, metanolisis directa utilizando lipasas inmovilizadas en dixido de carbono
supercrtico, catlisis heterognea usando polmeros orgnicos incorporados con
catalizadores.

Parte experimental
Reactivos y equipo
Reactivos
Aceite de soja comercial; aceite de soja utilizado en la fritura bocadillos; metxido
potsico, recin preparada; El hidrxido de potasio (Synth); sulfato de sodio
anhidro (Quimex); essublimado de yodo (Merck); ter de petrleo (Quimex); El
dietil ter (Quimex); cido actico glacial (Mallinckrodt); cido oleico (Merck);
oleato de metilo (sintetizado en el laboratorio); cloroformo deuterado (Cambridge
Istopo Laboratories, Inc.).
Equipo
Hidrmetro (Arba) y Varian espectrmetro de RMN (Gemini 300).
Metxido de potasio
Una solucin de metxido de potasio se prepar dissolvendose 1,5 g de hidrxido
de potasio (KOH) en 35 ml de metanol con la ayuda de agitacin y control de
temperatura (45 C) hasta la disolucin completa de KOH. El volumen de metanol
y la masa de KOH para la reaccin de transesterificacin estn diseados para
lograr un mejor rendimiento de produccin de ster19. Segn Rabelo19 el mejor
rendimiento fue de 1,5 g de KOH y 35% de metanol durante 100 ml de aceite.
Nota: Esta solucin debe ser manejado con cuidado usando la capilla y
estudiantes que llevan su PPE (equipo de proteccin personal), debido a la
naturaleza corrosiva de la base y la toxicidad del metanol.
La reaccin de transesterificacin
Se aadieron a 100 ml de aceite de soja en un matraz de fondo plana ( 500 ml ) (
fresco o utilizado en la fritura , este ltimo previamente filtrado a travs de algodn
para eliminar ser residuos slidos ) . Este material se calent en un bao de agua ,
se agita con la ayuda de una barra magntica , a la temperatura de 45 oC .
Entonces se aadi una solucin de metxido de sodio recin preparada , de
potasio , y la mezcla de reaccin se dej 10 min a 45 C bajo agitacin .




Preparacin de biodisel
Posteriormente , la mezcla de reaccin se transfiri a un embudo de separacin
para permitir la separacin de fases y la decantacin : compuesto superior e
inferior que contiene glicerol de biodiesel , jabones , exceso de base y el alcohol (
tiempo para la separacin de fases de espera : 15 min ) . La fase inferior se
recogi en un vaso de precipitados de 50 ml y se observ el volumen obtenido .
Este material se someti a destilacin a 80 C para recuperar el alcohol sin
reaccionar .
El volumen del biodiesel ( fase superior ) se midi usando un cilindro 250 y luego
regres a la embudo de separacin para los procedimientos de lavado : primero
con 50 ml de cido clorhdrico acuoso , 0,5 % ( v / v ) ; a continuacin , un
enjuague con 50 ml de solucin saturada de NaCl y finalmente con 50 ml de agua
destilada . La ausencia de catalizador bsico en el biodiesel puede ser confirmada
midiendo el pH de la ltima agua de lavado , que debe ser neutral . Cuando fue la
formacin de la emulsin , que se ha deshecho con la ayuda de una varilla de
vidrio , agitacin capa emulsionada lentamente . El tiempo dedicado a los
procedimientos de lavado fue de 1:30 . Para eliminar las trazas de humedad de
biodiesel se filtr usando sulfato de sodio anhidro y se transfiere a un vaso de
precipitados de 250 ml para medir el volumen . El biodiesel se presenta como un
lquido amarillo claro .

Anlisis de biodisel
El producto de reaccin final se analiz cualitativamente por cromatografa en
capa fina ( TLC ) , la densidad , y la combustin de prueba RMN H .
El biodiesel y el material de partida se disolvi en ter de petrleo y se aplica a la
tarjeta que contiene slice CCD como fase estacionaria . Se utiliz como fase mvil
una mezcla ternaria de ter de petrleo : ter etlico : cido actico ( 80:19:1 ) .
Despus de elucin , el cromatoplaca fue desarrollado con vapor de yodo . Se
utilizaron como patrones cromatogrficos cido oleico y oleato de metilo. Se
compararon los valores de la moderacin (RF) de los estndares de biodiesel y
factores de petrleo.
Tanto el aceite de soja y el producto final se analizaron por triacilglicridos de
RMN correspondientes a la presencia del material de partida y la ausencia de
productos en seales H. , junto con la aparicin de la seal que caracteriza los
steres metlicos confirman la obtencin de biodiesel . Cloroformo deuterado fue
utilizado como disolvente y tetrametilsilano como patrn de referencia interna .

La prueba de combustin se llev a cabo utilizando crisoles de porcelana que
contengan lana de algodn empapado con aceite de soja , el biodiesel , metanol y
glicerina . Como una fuente de calor para la promocin de la combustin se ha
utilizado una cerilla . La densidad del producto medido utiliz un densitmetro (
Arba ) Rango de 0,850-0,900 .
RESULTADOS Y DISCUSIN
Un nmero de mtodos para la obtencin de biodiesel est disponible en
literatura7 10-0.12-19 . En estos se analizan los factores que influyen en la
eficiencia del proceso y la calidad del producto formado , por ejemplo . La cantidad
de material cataltico , el aceite de alcohol / vegetal relacin molar , la intensidad
de la agitacin mecnica , la pureza de los reactivos , el contenido de cidos
grasos libres en el material de partida y el tiempo de reaccin . Con el objetivo de
preparar un experimento prctico que pueden ser realizadas por los estudiantes
de postgrado durante una sesin de prctica de la Qumica Orgnica , varias
optimizaciones y ajustes se hicieron experimentos piloto realizados por
estudiantes de pregrado y se desarroll posteriormente una metodologa sencilla ,
rpida y bajo costo para la obtencin de biodiesel.

El mtodo consiste en la transesterificacin de aceite de soja (en bruto y utilizados
en frituras ) utilizando metanol como agente transesterificante bajo condiciones
bsicas con hidrxido de potasio a 45 oC . Aunque el uso de una solucin de NaCl
saturada no es un procedimiento adoptado en el lavado durante el proceso de
obtencin de biodiesel, se opt por utilizar a fin de evitar la formacin de
emulsiones y de obstaculizar el proceso de separacin de biodiesel. Los
principales pasos de la transesterificacin de aceites vegetales catalizadas por
bases se presentan en la Figura 2 . La primera etapa es la reaccin de la base con
metanol , produciendo alcxido ( base conjugada ) y agua ( cido conjugado ) . El
alcxido , que acta como el nuclefilo ataca el tomo de carbono del grupo
carbonilo de electrones deficiente triacilglicerdeo , conduce a la formacin del
intermedio tetradrico ; romper el enlace entre el carbono y el oxgeno en los
glicridos cables intermedios tetradricos en el producto carbonilado ( ster ) y
diacilglicerdeo , este ltimo estando formado despus de la eliminacin del tomo
de hidrgeno en metanol para dar el anin metxido , lo que permite la continuidad
del proceso de reaccin . Diacilglicerdeos monoacilglicerdeos y son convertidas
por el mismo mecanismo para la mezcla de steres metlicos y glicerol .







Ecuaciones Figura 2. Reaccin de transesterificacin de un triacilglicerdeo con
metanol catalizada por hidrxido de potasio
Es de destacar que la reaccin de hidrxido de potasio con alcohol conduce a la
formacin de agua y en presencia de catalizador bsico, puede conducir a la
hidrlisis de algunos ster producido, con la consiguiente formacin de jabn
(Figura 3). Esto reduce saponificacin no deseado del ster y el rendimiento
complica considerablemente la recuperacin de glicerol debido a la formacin de
emulso5. Por otra parte, el consumo de catalizador reduce la eficacia de la
reaccin. Por lo tanto, para una transesterificacin catalizada por bases, tanto de
aceites como de alcohol deben estar libres de agua. Un bajo contenido de cidos
grasos libres en el aceite es necesario tambin si el proceso se produce por
alcoholisis catalizada por base. Los aceites vegetales que contienen alto contenido
de cidos grasos libres o de agua deben ser procesados a travs de la catlisis
cida.





Figura 3 reaccin secundaria principal durante la transesterificacin:. Reaccin de
saponificacin
En nuestros experimentos hemos utilizado el agente transesterificante como
metanol en lugar de etanol , para facilitar el procedimiento de separacin de
glicerol de biodiesel . Aunque menos reactivos que los problemas de metanol y
tecnolgicos involucrados , el etanol en Brasil tiene un gran potencial debido a su
baja toxicidad y fcil disponibilidade6 . Por lo tanto , el biodiesel obtenido a partir
de aceites vegetales y etanol sera considerado como un biocombustible obtenido
a partir de fuentes de energa renovables totalmente .

En las condiciones utilizadas en el experimento propuesto , biodiesel obtenidos a
partir de aceite de soja en la naturaleza y usados en la fritura mostraron apariencia
clara de color amarillo , pH neutro ( 7,0 ) y la densidad de 0,877 g / ml a 25 oC . La
eficiencia de la reaccin se control mediante CCF y 1H RMN , debido a que el
producto final tendra algunas trazas del material de partida .

El anlisis cromatograma sugiri conversin total en steres metlicos de
triglicridos , ya que la presencia de un solo punto en cromatoplaca ningn rastro
de material de partida. Adems, los valores de Rf de los productos se compararon
con estndares de cido oleico , ster de metilo y triacilglicerdeo , que se
describen en la Tabla 1 .
Tabla 1. Valores de Rf de las normas y biodisel formados a partir de aceite de
soja fresco y utilizados para frer
Sustancia Rf
*
Aceite in natura (triglicridos) 0.67
El aceite usado (triglicridos) 0.67
Biodiesel (aceite in natura) 0.82
Biodiesel (aceite usado) 0.82
cido oleico 0,52
Oleato de metilo 0,82

* Las condiciones de anlisis: de slice como fase estacionaria; ter de petrleo:
ter etlico: cido actico en la proporcin 80:19:1 como el cromatograma de fase
mvil como desarrollador y yodo.
Las seales que se encuentran en los espectros de H RMN de los productos
formados confirmaron la conversin de forma eficiente . El aceite de soja contiene
triacilglicridos y estos compuestos se identifican en el espectro de RMN H , las
seales 4,15 ( dd ) , 4,30 ( dd ) y 5,35 ( m ) la caracterizacin de la parte de los
hidrgenos carbinlicos glicerol esterificado . Estas seales no se observaron en
los espectros de los productos obtenidos , que muestra la desaparicin del
material de partida . Adems , el producto puede ser identificado por la presencia
de un singlete a 3,64 presencia de los correspondientes steres metlicos .

Dejando slo la cantidad de aceite usado en la reaccin ( 100 ml ) , el rendimiento
obtenido para el biodiesel a partir del aceite fresco y la fritura usado fue 89,5 mL y
88 , respectivamente , es decir, una tasa de conversin 89,5 y 88 % . Reacciones
de transesterificacin Rabelo9 realizados a pequea escala para determinar el
volumen de metanol y la masa de hidrxido de potasio y obtenidos con un
rendimiento de 93 % de biodiesel a partir de 1,5 g de KOH y 35 ml de metanol a
100 ml de aceite usado . Aunque el procedimiento que implica la reaccin de
transesterificacin y lavados utilizado por Rabelo8 eran diferentes de nuestra
propuesta , se puede inferir que los rendimientos obtenidos en el experimento
fueron satisfactorios .

Los resultados obtenidos a partir del biodiesel a partir del aceite usado para frer
fueron similares a los obtenidos con aceite de soja en la naturaleza , lo que
permite deducir que estos aceites pueden ser prometedores para la produccin de
biodiesel , pero deben tener en cuenta algunos pretratamientos se debe realizar
antes de que el proceso de transesterificacin . El aceite , despus de su uso se
convierte en un residuo no deseado y el reciclaje como un biocombustible
alternativo no slo retirar un contaminante del medio ambiente, sino que tambin
permite la generacin de una fuente de energa alternativa.

El mtodo de obtencin de biodiesel fue utilizado con los estudiantes que
asistieron al curso experimental qumica orgnica I. fueron formadas ocho parejas
, cuatro de ellos utilizaron el aceite de soja dulce y el restante , aceite de soja
utilizado en la fritura . Los productos obtenidos tambin muestran la apariencia
clara de coloracin amarilla . La medicin de la densidad , el anlisis de
cromatoplaca y los espectros de 1H RMN para estos productos son muy similares
a los encontrados en experimentos piloto que muestran la eficacia de la reaccin y
la idoneidad de esta prctica alternativa en 2 las clases de tiempo prctico 4 h
cada uno. Sin embargo , se observaron prdidas durante la ejecucin de los
experimentos y , en consecuencia , el rendimiento medio de la reaccin fue de 81
% .

Por ltimo , la prueba de combustin mostr que recmpreparado de biodiesel
mostr que la reaccin de combustin inmediata cuya negro de holln de la llama
rica en la llama tena un cono lleno, a diferencia de lo observado con alcohol
metlico , que tena cono tinte azul . El aceite de soja se resisti a la reaccin de
combustin mxima siendo prcticamente un lquido no inflamable. La glicerina
destilada present ninguna combustin .

La comprensin de las reacciones implicadas en este experimento se logr a
travs de discusiones pre - y post- laboratorio en el aula , con la participacin de
informes algunas cuestiones, como el mecanismo de la reaccin de
transesterificacin usado en este experimento3 , 5; el mecanismo de la reaccin
de transesterificacin en medio de cido3 , 5 ; otras rutas alternativas para la
produccin de steres metlicos de cidos grasos; HCl utilizando el procedimiento
de lavado ; la relacin entre los valores de Rf con las estructuras de los
triacilglicridos , cidos grasos y steres de metilo ; la razn por la cual se aade
metanol en exceso; la cantidad requerida de metanol a la reaccin de
transesterificacin utilizando 100 ml de aceite de soja ( de datos : 1 mol de
triacilglicridos en aceite de soja : ~ 882 g , aceite de soja densidad : 0,925 g / ml ;
metanol densidad : 0 , 79g/mL ); calcular el porcentaje de metanol sin reaccionar ;
el concepto de residuo , y la materia prima de los residuos.
CONCLUSIONES
El objetivo principal de este trabajo fue preparar una clase prctica en la que se
aplica el contenido de los reacciones de esterificacin, se requiere en el programa
del curso, para obtener un producto de gran inters econmico, utilizando
herramientas comunes en un laboratorio de qumica orgnica. Uno de los
aspectos positivos observados fue la principal motivacin para los estudiantes
para llevar a cabo el experimento, debido a la discusin nacional sobre las
ventajas del uso del biodiesel, ya que proviene de una fuente de energa
renovable y contamina menos el medio ambiente. Por otra parte, se introdujeron
los conceptos de entrada de residuos y rechazar, con lo que los estudiantes de
terminologa de la industria. Tambin mostr la importancia de un tratamiento
adecuado de los residuos generados en las reacciones orgnicas