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DESTILACIN

Dr. Ral Benito Siche Jara


1
Equilibrio lquido-vapor
Mtodo para separar los componentes
de una solucin lquida, que depende
de la distribucin de estos componentes
entre una fase vapor y una lquida. La
fase vapor se origina de la fase lquida
por vaporizacin al punto de ebullicin.
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor 2
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
INTRODUCCIN
Requerimiento bsico para separacin de
componentes por destilacin
Que la composicin del vapor sea
diferente de la composicin del lquido
con el cual esta en equilibrio al punto de
ebullicin de este ltimo.
INTRODUCCIN
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor 3
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UNT
La destilacin se basa en soluciones en
las que todos los componentes son
bastantes voltiles (etanol-agua) donde
ambos componentes estaran tambin
en la fase vapor.
INTRODUCCIN
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Aplicaciones
-Elaboracin de licores
-Obtencin de alcohol combustible
-Obtencin de Nitrgeno lquido
-Obtencin de aromas
INTRODUCCIN
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UNT
RELACIONES DE EQUILIBRIO
LQUIDO - VAPOR
INTRODUCCIN
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor 6
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UNT
cambio al a resistenci
impulsoras fuerzas
equilibrio al tendencia de velocidad
. .
.
. . . .
Se dice que un sistema est en equilibrio
cuando su estado es tal que no puede
experimentar ningn cambio espontneo.
Cuando un sistema no est en equilibrio,
tiende espontneamente a alcanzarlo.
Las diferencias entre la condicin real
del sistema y la condicin de equilibrio
constituyen las denominadas
INTRODUCCIN
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UNT
Fases + Libertades = Componentes + 2
Libertades = Componentes
REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
Habitualmente, estas variables son:
Presin (P)
Temperatura (T)
Composicin de cada una de las fases (x
i
e y
i
).

Para un sistema bifsico:
INTRODUCCIN
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a) Clculo de la composicin del vapor y del lquido
en equilibrio a una presin y temperatura conocidas.
P y P
A A
=
A A A
x P P
0
=
B B A A B A
x P x P P P P
0 0
+ = + =
0 0
0
B A
B
A
P P
P P
x

=
P
x P
y
A A
A
0
=
Ley Dalton
Ley Raoult
A B
x x =1
PREDICCIN TERMODINMICA
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
9
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
Suponer T
Calcular P
0
A
y P
0
B
Calcular y
A
e y
B
P
x P
y
A A
A
0
=
y
A
+ y
B
= 1

SI
FIN
NO
b) Clculo de la temperatura de burbuja (ebullicin) y
de la composicin de un vapor en equilibrio con un
lquido de composicin conocida a una presin P.
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
10
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UNT
PREDICCIN TERMODINMICA
Suponer T
Calcular P
0
A
y P
0
B
Calcular x
A
y x
B
x
A
+ x
B
= 1

SI
FIN
NO
0 0
0
B A
B
A
P P
P P
x

=
c) Clculo de la temperatura de roco (condensacin) y
de la composicin de un lquido en equilibrio con un
vapor de composicin conocida a una presin P.
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
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UNT
PREDICCIN TERMODINMICA
Suponer T
Calcular P
0
A
y P
0
B
t = P

SI
FIN
NO
A
A A
y
x P
P
0
=
B
B B
y
x P
0
= t
Calcular P y t:
d) Clculo de la presin y de la temperatura de equilibrio
de un sistema lquido-vapor de composicin conocida.
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
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UNT
PREDICCIN TERMODINMICA
a
b
c
d e
T
A
T
B
Concentracin (x, y)
0% A 100% A
x y
100% B 0% B
T
1
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
13
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UNT
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Fraccin molar en el lquido, x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

e
n

e
l

v
a
p
o
r
,

y

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
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UNT
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Azetropo de mximo punto de ebullicin
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
15
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UNT
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
Azetropo de mnimo punto de ebullicin
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
16
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
T
B
Concentracin
x
a
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
y
a
Fraccin molar
x
a
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Volatilidad relativa de los sistemas vapor-liquido: ()
Es la medida numrica de la facilidad de separacin.
B
B
A
A
AB
x
y
x
y
= o
( )
A
A
A
x
x
y
1 1
.
+
=
o
o
Si el sistema obedece a la ley de Raoult:
0
0
B
A
AB
P
P
= o
A A A
x P P
0
=
P y P
A A
=
VOLATILIDAD RELATIVA
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UNT
VOLATILIDAD RELATIVA
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
18
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
puede cambiar a medida que varia la concentracin. Si
los sistemas obedecen la ley de Raoult, varia poco en un
amplio rango de concentraciones a presin total constante.

=1 significa que no ser posible la separacin por este
mtodo.
>1 significa que la separacin es factible.
<1 significa que la relacin molar de los constituyentes
del vapor ser veces su relacin molar en el
lquido.
La ecuacin de Antoine correlaciona la presin de vapor de los
lquidos puros con la temperatura segn:

con P
A
0
en (mmHg) y T en (C)

Teniendo en cuenta que las constantes de dicha ecuacin para el
etanol y el agua son:
y que esta mezcla binaria tiene un comportamiento ideal. Calcular y
representar la curva de equilibrio de este sistema, para una presin
total de una atmsfera.


A

B

B C

Etanol

8,0449

1554,300

222,650

Agua

7,9668

1668,210

228,000

C T
B
A P
A
+
=
0
log
EJEMPLO 1
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
19
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
65 . 222
3 . 1554
0449 . 8 log
0
tan
+
=
T
P
ol e
C 3 . 78
tan
=
ol e
eb
T
65 . 222
3 . 1554
0449 . 8 8808 . 2 760 log
+
= =
T
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
20
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
EJEMPLO 1
228
21 . 1668
9668 . 7 log
0
+
=
T
P
agua
228
21 . 1668
9668 . 7 8808 . 2 760 log
+
= =
T
C 100 =
agua
eb
T
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
21
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
EJEMPLO 1
T P
0
Etanol
P
0
Agua

78.3 760 331.49
80 811.46 355.25
85 983.40 433.57
90 1184.48 525.84
95 1418.33 633.96
100 1688.91 760
65 . 222
3 . 1554
0449 . 8 log
0
tan
+
=
T
P
ol e
228
21 . 1668
9668 . 7 log
0
+
=
T
P
agua
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
22
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
EJEMPLO 1
0 0
tan
0
tan
agua ol e
agua
ol e
P P
P P
x

=
P
x P
y
ol e ol e
ol e
tan
0
tan
tan
=
T P
0
Etanol
P
0
Agua
X
etanol
Y
etanol

78.3 759.02 331.49 1 1
80 811.46 355.25 0.89 0.95
85 983.40 433.57 0.59 0.77
90 1184.48 525.84 0.36 0.55
95 1418.33 633.96 0.16 0.3
100 1688.91 759.97 0 0
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
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Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
EJEMPLO 1
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
24
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
EJEMPLO 1
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
25
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
EJEMPLO 1
Una mezcla lquida contiene 50% de alcohol y 50% de
agua en peso.
a) Calcule la presin total y la fraccin molar de cada
sustancia en la fase vapor que se encuentra en equilibrio
con dicha mezcla lquida a una temperatura de 60C.
b) Demuestre que la temperatura de burbuja de la mezcla
lquida cuando se encuentra a una presin total de
P=0,715 atm, es de 83C.
c) Prepare un programa que calcule la temperatura de
burbuja y la composicin de la fase vapor en equilibrio con
una mezcla lquida de composicin x
1
=0.541 a 760 mm
Hg.
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
26
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
EJEMPLO 2
28 . 0
18
50
46
50
46
50
tan
=
+
=
ol e
x
46 ) tan ( = ol e P
M
18 ) ( = agua P
M
INTRODUCCIN
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
27
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
28 . 0
tan
=
ol e
x
C T 60 =
DATOS:
28 . 0
4 . 149 5 . 351
4 . 149
0 0
tan
0
tan
=

=
P
P P
P P
x
agua ol e
agua
ol e
mmHg P 24 . 206 =
48 . 0
24 . 206
) 28 . 0 )( 5 . 351 (
tan
0
tan
tan
= = =
P
x P
y
ol e ol e
ol e
52 . 0 48 . 0 1 1
tan
= = =
ol e agua
Y y
a) Presin total y fracciones molares en fase vapor
INTRODUCCIN
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
28
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
48 . 0
tan
=
ol e
y
52 . 0 =
agua
y
b) Temperatura de burbuja para P=0.715 atm
INTRODUCCIN
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
29
Ing. Ral Benito Siche Jara
UNT
mmHg P
ol e
3 . 911
0
tan
=
65 . 222 83
3 . 1554
0449 . 8 log
0
tan
+
=
ol e
P
228 83
21 . 1668
9668 . 7 log
0
+
=
agua
P
mmHg P
agua
7 . 400
0
=
0 0
tan
0
tan
agua ol e
agua
ol e
P P
P P
x

=
0 0 0
tan tan
) ( *
agua agua ol e ol e
P P P x P + =
Entonces Si
atm mmHg P 715 . 0 4 . 543 ~ =
c) Programa para calcular Temperatura de burbuja e Y
Suponer T
Calcular P
1
0
y P
2
0
Calcular y
1
e y
2
P
x P
y
1
0
1
1
=
y
1
+ y
2
= 1

SI
FIN
NO
INTRODUCCIN
Destilacin: Equilibrio lquido - vapor
30
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UNT
c) Programa para calcular Temperatura de burbuja e Y
INTRODUCCIN
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UNT
Disear un algoritmo y un programa
en Excel para determinar la
Temperatura y Presin de equilibrio
de un sistema etanol-agua de la
siguiente composicin:

x
A
= 0.38
y
A
= 0.25
INTRODUCCIN
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UNT