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Formao de Gotas de Nuvem

a) Aspectos gerais da forma Aspectos gerais da forma o de nuvens e precipita o de nuvens e precipita o o:
As mudanas de fase da gua so os principais processos de
interesse em microfsica de nuvens. Sendo que das possveis
mudanas de fase temos:
Vapor Liquido { condensao/evaporao }
Liquido Solido { fuso/derretimento }
Vapor Solido { deposio/sublimao }
As mudanas que ocorrem da esquerda para direita,
exemplo Vapor Liquido, Vapor Slido e
Lquido Slido
correspondem a um crescimento de ordem molecular.
Como visto anteriormente, estas mudanas no ocorrem em
equilbrio termodinmico, mas na presena de uma barreira
de energia livre forte.
Gotas de gua, por exemplo, so caracterizadas por uma fora
de tenso superficial grande. Para as gotas se formarem por
condensao a partir do vapor, a tenso superficial deve exceder
o forte gradiente da presso de vapor.
A equa equa o de Clausius o de Clausius- -Clapeyron Clapeyron descreve a condio
de equilbrio para um sistema termodinmico que consiste de
gua e vapor.
A saturao definida como a situao de equilbrio no
qual as taxas de evaporao e condensao so iguais.
Entretanto, para gotas pequenas onde a barreira de
energia livre alta, a fase de transio no ocorre geralmente no
equilbrio de saturao da gua. Em outras palavras, se uma
amostra de ar mido for esfriado adiabaticamente ao ponto de
equilbrio de saturao da gua, no deve-se esperar a formao
de gotas.
Na verdade, as gotas de Na verdade, as gotas de gua come gua come am a condensar a am a condensar a
partir do vapor de partir do vapor de gua pura somente quando a umidade gua pura somente quando a umidade
relativa alcan relativa alcan ar algumas centenas de por cento (>>100%) ar algumas centenas de por cento (>>100%)
!!!!! !!!!!
Porque as gotas de nuvem se formam na atmosfera
quando o ar ascendido atinge o equilbrio de saturao (NCC e
NCL)?
Por causa da presena de partculas (aerossis) de tamanho de
mcron e sub-mcron que tem afinidade com a gua servem como
centros de condensao. Estas partculas so chamadas de
ncleos de condensao (CCN).
O processo no qual as gotas de gua se formam em
ncleos de condensao a partir da fase vapor
conhecido como nuclea nuclea o heterognea o heterognea.
A formao de gotas a partir do vapor em um ambiente
puro (sem aerossis) conhecido como nuclea nuclea o o
homognea homognea e requer um super-saturao extremamente
alta.
Todos os processos onde a barreira de energia livre
deve ser superada, tais como as transies do vapor
para o liquido ou do liquido para o gelo so definidas
como processos de nucleao.
Diferentes tipos de CCN esto presentes na atmosfera.
Alguns tornam-se molhados a UR < 100% e esto associados
aos nevoeiros.
CCNs relativamente grandes podem crescer a tamanhos
de gotas de nuvem. A medida que o ar mido esfriado em
levantamento adiabtico, a UR se aproxima dos 100%. Ento a
presena de mais partculas higroscpicas (afinidade com a
gua) comea a servir de centros de condensao. Se o
levantamento do ar mido continuar, a super-saturao ser
produzida pelo esfriamento e ser usada pela condensao no
ncleo de condensao.
Sendo que a super-saturao quando a umidade relativa
excede o valor de equilbrio de 100%. Ento o ar com uma
umidade relativa de 101.5% ter uma super-saturao de 1.5.
Nas nuvens, existem ncleos suficientes que no deixam a
super-saturao crescer a valores acima de 1%. Uma das
caractersticas importantes da atmosfera, que existem ncleos
de condensao suficiente para produzir a formao de nuvens
quando a umidade relativa exceder um mnimo de 100%.
Se uma nuvem continuar a ascender, o seu topo pode
atingir temperaturas inferiores a 0
o
C. Ento o vapor comea a
sublimar sobre ncleos de gelo (IC) e as gotculas de gua
podem comear a se congelar.
Entretanto se as gotculas de gua que no se congelarem
elas sero chamadas de gotas super gotas super- -resfriadas resfriadas, e elas podem
ou no se congelar a medida que Temperatura da nuvem diminui.
Para gotas de gua pura, o congelamento homogneo
ocorrer somente quando a temperatura atingir 40
o
C.
Entretanto, quando um nmero razovel de ncleos de
gelo estiver presente na nuvem, o congelamento pode ocorrer a
alguns graus abaixo de zero.
Apesar de que estes aerossis no sejam completamente
conhecidos, eles so significativamente escassos na atmosfera,
quando comparados com os CCN. Conseqentemente a super-
saturao de alguns dcimos so extremamente incomuns na
atmosfera, apesar das gotculas de gua super-resfriadas so um
estado regular de afinamento.
O super-resfriamento abaixo de 15
o
C no so to
comuns. Por esta razo um dos mtodos mais comuns para a
modificao artificial de nuvens a da adio de ncleos de gelo
(IC).
Uma nuvem composta de gotas bem pequenas,
usualmente com uma concentrao de vrias centenas por
centmetro cbico e com raio de ~ 10 m.
Esta estrutura extremamente estvel; ou seja, as gotas
mostram pequena tendncia para ficarem juntas ou para
mudarem seus tamanhos exceto pelo crescimento geral de uma
populao em geral.
A precipitao se desenvolve quando a populao de
gotculas de nuvens torna-se inst inst vel vel, e conseqentemente
algumas gotculas crescem partir do custo das outras.
Existem dois mecanismos os quais a micro-estrutura da
nuvem pode ser instvel:
A primeira A primeira a coliso direta e ou seguida de a coliso direta e ou seguida de
coalescncia (se juntam) de gotas de coalescncia (se juntam) de gotas de gua e podem ser gua e podem ser
importantes em qualquer nuvem. importantes em qualquer nuvem.
O segundo mecanismo requer a intera O segundo mecanismo requer a intera o entre o entre
gotas de gotas de gua e cristais de gelo e est gua e cristais de gelo e est confinado confinado nuvens nuvens
que tem topos que excedem temperaturas inferiores que tem topos que excedem temperaturas inferiores
0 0
o o
C. C.
A partir da anlise de foras aerodinmicas foi encontrado
que gotas pequenas no podem fazer a coliso.
Uma gota pequena caindo dentro de uma nuvem com
gotas mais pequenas ainda, ir colidir com uma frao de minuto
das gotas que esto no seu caminho se o raio menor que ~ 18
m.
Dessa maneira, esperado que nuvens as quais
contenham nmeros negligenciveis de gotas maiores que 18 m
sero relativamente estveis com respeito ao crescimento por
coalescncia.
Nuvens com nmeros considerveis de gotas grandes
podem desenvolver precipitao.
Quando cristais de gelo existem na presena de um
grande nmero de gotas de gua super-resfriadas a situao
imediatamente instvel.
A presso de vapor de equil A presso de vapor de equil brio sobre o gelo brio sobre o gelo
menor que sobre a menor que sobre a gua sob a mesma temperatura e gua sob a mesma temperatura e
conseq conseq entemente os cristais de gelo crescem por entemente os cristais de gelo crescem por
difuso do vapor e as gotas evaporam para compensar. difuso do vapor e as gotas evaporam para compensar.
A transferncia de vapor depende da diferena entre a
presso de vapor de equilbrio da gua e do gelo e mais
eficiente com temperaturas ~ -15
o
C.
Uma vez que os cristais de gelo cresceram por difuso a
tamanhos apreciveis e maiores que as gotculas de gua, eles
comeam a cair relativamente em relao a elas e colises
tornam-se possveis.
Se as colises so basicamente entre cristais de gelo, cristais de gelo,
flocos de neve se formam flocos de neve se formam. Se gotas de gua so coletadas,
pedras de gelo pequeno ou granizo podem se formar.
Uma vez que as partculas caem abaixo da isoterma de
0
o
C, o derretimento pode ocorrer e as partculas que emergem a
partir da base da nuvem como gotas de chuva so indistinguveis
das que foram formadas por coalescncia.
Em condies meteorolgicas frias, ou quando grandes
pedras de granizo so formadas, estas partculas podem atingir o
cho sem se derreter.
Dimens
Dimens

o
o
das
das
Part
Part

culas
culas
b) Nuclea b) Nuclea o da o da gua liquida a partir do vapor de gua liquida a partir do vapor de gua gua
O grande problema da nucleao consiste em responder a
seguinte pergunta:
Qual Qual a chance real de colises e agrega a chance real de colises e agrega es de mol es de mol culas de culas de
gua levar a forma gua levar a forma o de gotas embrinicas que estejam est o de gotas embrinicas que estejam est veis e veis e
continuem a existir sob uma dada condi continuem a existir sob uma dada condi o ambiente o ambiente? ?
A gota embrinica estar estvel se o tamanho exceder
um valor crtico. Na mdia, as gotas maiores que um tamanho
critico crescero, enquanto que as menores iro diminuir.
O que determina o tamanho critico o balano entre as
taxas opostas de crescimento e decaimento. Estas taxas,
dependem se a gota se forma em um espao livre (nucleao
homognea) ou em contacto com outro corpo (nucleao
heterognea).
Para a nucleao homognea de gua pura, a taxa de
crescimento depende da presso parcial do vapor dgua nas
vizinhanas, porque isso determina a taxa a qual as molculas de
gua se aglutinam na gota.
O processo de decaimento, ou seja a evaporao,
depende altamente da temperatura da gota e a sua respectiva
tenso superficial. As molculas na superfcie da gota, devem ter
energia suficientemente grande para exceder as foras que s
aglutinam caso elas tendam a escapar.
Se o equilbrio estabelecido entre o liquido e o vapor, as
taxas de condensao e evaporao so exatamente
balanceadas e a presso de vapor igual ao do equilbrio ou o da
presso de vapor de saturao.
A presso de vapor de equilbrio sobre a superfcie de uma gota
depende da sua curvatura, e quanto maior for a gotcula ou a rea
superficial menor ser a presso de vapor necessria para
condensar.
Por exemplo, possvel observar a formao de gotas sobre os
azulejos, espelhos e ou superfcies planas em ambientes
extremamente saturados.
Este processo foi derivado por por William Thomson (se tornando
mais tarde o Lord Kelvin) em 1870, quando tentava explicar a
subida dos lquidos em tubos capilares.
Como existe uma mudana de fase (vaporliquido) para
formar uma gotcula, podemos avaliar a variao da
Funo de Gibbs sobre uma gotcula.
Lembrando que a Funo de Gibbs dada por:
g = u + p - T ,
Temos que em uma condio de equilbrio entre o
vapor (2) e o liquido (1) era que:
g1=g2
Porm durante a mudana de fase, temos um processo
no-isotrmico e no-isobrico, logo.
dg = du - Td - dT + pd + dp
lembrando da 1
a
e 2
a
lei da termodinmica
1 dq = du - pd
2 dq = Td
dg = dp - dT
Suponha agora que para um sistema composto por uma gotcula
de gua lquida em equilbrio com o vapor, ocorra uma
mudana de fase atravs de um processo isotrmico. Durante
esta mudana de fase, esta gotcula de gua ir crescer de um
tamanho r a um r + dr e conseqentemente a sua presso de
vapor de equilbrio ec ir aumentar para ec + dec.
Lembrando que para um processo reversvel temos que:
g1 g1 + dg1
g2 g2 + dg2
mas como g1 = g2 dg1 = dg2
Logo temos as seguintes variaes da funo de Gibbs:
Vapor:
Gotcula de gua:
onde Pi a presso interna de uma gotcula de gua com
raio r e definida como:
a tenso superficial e para a gua a uma T=0
o
C
= 75 dynes x cm
-1
ou 7,5x10
-2
N/m.
A tenso superficial a energia livre por unidade de rea
superficial do lquido e ou o trabalho (por unidade de rea)
necessrio para expandir a rea do liquido a uma
temperatura constante.
r
P
i
2
=
( )
i c
P e d dg + =
1 1

c
de dg
2 2
=
Dessa maneira, re-escrevendo a Funo de Gibbs para a
gotcula de gua, temos:
Como a variao da funo de Gibbs do vapor igual da
gua temos:
( )

2
c 1 i c 1 1
2
- de = P + e d = dg
r
dr

c
de
r
dr
2
2
c 1
2
- de

( )
2
1 1 2
2
-
r
dr
de
c

=
Lembrando que o volume especfico do vapor muito maior
que o do liquido (
2
>>
1
),
e que
2
= 1/
v
e
1
= 1/
L
(densidade do vapor e lquido)

2
= R
v
T/ec
2
1
2
2
-
r
dr
de
c

=
2
2
2
-
r
dr
de
c L

=
2
2
r
dr
T R e
de
L V c
c

=


=
R
L
R e
e
c
c
r
dr
RvT e
de
sc
s
2
) (
2

Integrando desde a superfcie do plano at sob a gota temos:


es esc
r= r=R (ou seja, plano a gota)
Logo a Equao de Kelvin :

=
r T R
e r e
L V
s sc

2
exp ) (
lembrando que S = e
sc
/e
s
Super-saturao
e
sc
/es R(m) a T=273
o
K
1
1.012 0.1
1.120 0.01
~ 3 0.001 UR no encontrada na atmosfera
De um forma mais genrica a presso de vapor de equilbrio
sobre a superfcie de uma gota poder ser expressa como:
Equao de Kelvin
Note que a medida que o raio da gota diminui, a Note que a medida que o raio da gota diminui, a
presso de vapor necess presso de vapor necess ria para o equil ria para o equil brio aumenta. brio aumenta.

=
T rR
e r e
L v
s s

2
exp ) ( ) (
A taxa de crescimento resultante de uma gota com raio r
proporcional diferena entre a presso de vapor do ambiente e
presso de vapor de saturao sobre a superfcie de uma gota
esfrica de raio r , ou seja, e e
s
(r):
e e
s
(r) < 0 diminui
e e
s
(r) > 0 aumenta (cresce)
Conseqentemente, podemos determinar qual o raio
critico (r
c
) que uma gotcula ir crescer em funo da
Saturao do ambiente:
Para isso ocorrer temos que e e
s
(r
c
)=0

= =
T R r
S
e
e
S
T R r
e e r e
L v c
s
L v c
s s

2
exp
) (
2
exp ) ( ) (
S T R
r
L v
c
ln
2

=
S T R
r
L v
c
ln
2

=
Lembrando que S = e/ e
s
() a razo de saturao.
Para que uma gotcula de gua formada a partir das
colises entre as molculas de gua fique estvel, ela deve
crescer a uma raio maior que r
c
.
A tabela acima mostra que so necessrias altas super-
saturaes para que pequenas gotculas se tornem estveis. Por
exemplo, quando a super-saturao de 1%, S = 1.01, as gotas
com raio menor que 0.121 m so instveis e tendero a
evaporar.
Em nuclea nuclea o homognea o homognea, gotas de tamanho critico so
formadas por colises aleatrias das molculas de gua.
Se estas gotas capturam outra molcula, elas se tornam
super-criticas; ou seja:
- em crescendo o tamanho, e
s
(r) diminui e a taxa de
crescimento, a qual proporcional e e
s
(r), aumenta.
Gotas super-crticas crescem espontaneamente.
A taxa de nucleao simplesmente a taxa a qual as
gotas super-crticas so formadas e dado pelo produto da
concentrao de gotas crticas e taxa a qual a gota crtica ganha
outra molcula e torna-se super-critica.

=
kT
r
Z
mkT
e
r J
c
n c
3
4
exp
2
4
2
2

A partir da termodinmica estatstica a taxa de nucleao por


unidade de volume pode ser expresso aproximadamente por:
onde m a massa da molcula de gua, k constante de
Boltzmann, e n o nmero de densidade de molculas de
vapor. O Fator Z o fator de Zeldovich ou de no equilbrio,
e da ~ de 10
-2
em unidade de CGS.
Por conveno, uma taxa de nucleao homognea
significativa da ordem 1 cm
-3
s
-1
. e denominado de razo de
saturao crtica S
c
.
Teoria e dados experimentais mostram que S
c
diminui com
o aumento da temperatura, e tem um valor de
~ 4.3 a 273 K, ~ 4.3 a 273 K,
6.3 a 250 K, e 6.3 a 250 K, e
3.5 a 290 K 3.5 a 290 K.
Tais valores de S no so nunca observados na atmosfera,
aonde a super-S raramente excede 1 ou 2%.
Logo : Nucleao homognea de gua liquida a partir do
vapor no possvel nestas condies.
Na atmosfera, as gotculas de nuvem se formam em
aerossis chamados de ncleos de condensao ou ncleos
higroscpicos (CCN).
A taxa de formao de gotculas determinado pelo
nmero destes ncleos presentes, e no pela coliso estatstica.
Em geral, os aerossis podem ser classificados de acordo
com a sua afinidade com a gua como: higroscpicos, neutros e
hidrofbicos.
Nucleao em aerossis neutros requer a mesma
super-saturao que uma nucleao homognea.
Em aerossis hidrofbicos, os quais resistem ao
molhamento, a nucleao mais difcil e requer valores
mais altos de super-saturao.
Mas para partculas higroscpicas, as quais so
solveis e tem afinidade com a gua, a super-saturao
necessria para a formao das gotculas pode ser bem
menor que os valores para nucleao homognea.
Sabe-se que uma substncia no voltil dissolvida no
lquido, tende a diminuir a presso de vapor de equilbrio do
liquido.
De uma maneira geral, o efeito pode ser pensado como:
Quando soluto Quando soluto adicionado ao liquido, algumas mol adicionado ao liquido, algumas mol culas do culas do
liquido que estavam na camada superficial so substitu liquido que estavam na camada superficial so substitu das pelas das pelas
mol mol culas do soluto. Logo, se a presso de vapor do soluto culas do soluto. Logo, se a presso de vapor do soluto
menor que a do solvente, a presso de vapor ser menor que a do solvente, a presso de vapor ser reduzida na reduzida na
propor propor o da quantidade de soluto presente o da quantidade de soluto presente.
Portanto, este efeito pode reduzir drasticamente a presso
de vapor de equilbrio sobre a gota;
Com Como resultado o resultado, , a gota d a gota da a solu solu o pode estar em o pode estar em
equil equil brio brio com com o o ambiente a um super ambiente a um super- -satura satura o bem menor o bem menor
que a da gota de que a da gota de gua pura de um mesmo tamanho. gua pura de um mesmo tamanho.
Efeito de Aeross
Efeito de Aeross

is/Soluto
is/Soluto

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