3

1. INTRODUO

1.1. Substituio aromtica eletroflica

A substituio eletroflica aromtica a reao mais comum de um
composto que apresenta aromaticidade. Nela um eletrfilo reage com o anel
aromtico, onde um dos seus tomos de hidrognio substitudo. Ela no
ocorre somente com benzenos ou com benzenos substituintes, e sim com
qualquer composto que tenha um anel aromtico.
Devido sua grande estabilidade, por ressonncia, os compostos de
anis aromticos no podem sofrer, to facilmente, reaes de adio
eletroflica, assim como fazem os alcenos. Porm em ambos os casos a
dupla ligao, que por conter maior densidade eletrnica, atrai os eletrfilos.
Existem diferentes tipos dessa mesma reao, onde substituintes
diferentes so introduzidos no anel. Os principais exemplos so: halogenao,
nitrao, sulfonao, hidroxilao, alquilao e acilao. (MCMURRY, 2011, p.
517-518)

1.1.1. Nitrao aromtica

A nitrao ocorre atravs da reao com uma mistura concentrada dos
cidos ntrico e sulfrico. Nela o on nitrnio exerce o papel de eletrfilo. Ele
formado pela protonao seguida de desidratao do cido ntrico. O on reage
com o anel aromtico, formando um carboction intermedirio, que logo em
seguida perde H
+
para fornecer um produto de substituio neutro, o nitro
benzeno. (MCMURRY, 2011, p. 522-523)

1.1.2. Efeito dos substituintes na substituio eletroflica aromtica

Numa substituio eletroflica aromtica em um anel aromtico sem
substituintes somente um produto produzido, mas quando essa reao
acontece em um anel substitudo, mais de um produto poder ser formado. Os
substituintes afetam o anel de duas maneiras:

4

Os substituintes podem aumentar ou diminuir a reatividade do anel
aromtico, onde ele ficar mais ou menos reativo em comparao ao
benzeno. Os ativadores so os substituintes que aumentam a reatividade
atravs do aumento da densidade eletrnica no anel aromtico. Esse
aumento pode ocorrer atravs da doao de eltron por efeito indutivo e/ou
efeito de ressonncia, onde geralmente um efeito de ressonncia doador
mais significativo que um efeito indutivo retirador. Analogamente os
desativadores so os substituintes que diminuem a reatividade por efeitos
retiradores de eltrons.
Os substituintes tambm influenciam na posio onde a substituio ir
ocorrer, havendo substituintes ortoparaorientadores e metaorientadores. Tal
efeito pode ser explicado pela teoria de ligao de valncia, onde
determinada posio ou posies so favorecidas pela posio da carga
positiva na estrutura de ressonncia do intermedirio carboction de maior
contribuio na estrutura de molcula. (MCMURRY, 2011, p. 530-538)

2. OBJETIVOS

2.1. Objetivo geral

Realizar a sntese de p-nitroacetanilida.

2.2. Objetivos especficos

Adquirir experincia prtica a cerca da sntese orgnica;
Purificar e determinar a massa de p-nitroacetanilida para calcular o
rendimento.








5

3. MATERIAIS E MTODOS

3.1. Materiais e reagentes

Tabela 1 Materiais e reagentes utilizados


3.2. Procedimento experimental

Adicionar 0,02 mol de acetanilida seca e pulverizada num bquer seco de
50 mL e em seguida adicionar 3 mL de cido actico;
Agitar a mistura de modo a obter uma suspenso;
Adicionar nesta suspenso 2 mL de cido sulfrico concentrado;
Resfriar externamente o bquer em banho de gelo;
Adicionar vagarosamente e com agitao, uma mistura gelada de 1,2 mL de
HNO
3
concentrado e 1 mL de cido sulfrico concentrado, contida em outro
bquer de 50 mL, mantendo a temperatura abaixo de 10C;
Aps a adio , remover o bquer do banho de gelo e manter em repouso
temperatura ambiente por 30 minutos;
Depois deste perodo, agitar a mistura e verter o meio reacional sobre uma
pequena quantidade de gelo picado;
Determinar a massa do papel de filtro que ser usado no funil de Bunchner;
Deixar a mistura em repouso por 5 minutos, filtrar em funil de Bunchner e
lavar repetidas vezes com gua gelada;
Durante as lavagens, controlar o pH com papel de tornassol;
Determinar a massa de p-nitroacetanilida impura;

Bancada geral Bancada especfica
Acetanilida Basto de vidro
cido actico Bquer de 50 mL
cido ntrico Esptula
cido sulfrico Proveta de 10 mL
Funil de Bunchner
Gelo
Kitassato
Papel de filtro
Papel de tornassol
Pipeta graduada de 5 mL

6


4. RESULTADOS E DISCUSSO

Pela estrutura da molcula de acetanilida, percebe-se que a mesma
um ativador e um orientador orto-para. Porm a nitrao se d
preferencialmente na posio para, devido ao impedimento estrico do
volumoso grupo amida. Dessa maneira, a reao acontece pelo seguinte
mecanismo:

Figura 1 Esquema mecanstico da sntese de p-nitroacetanilida.

Antes de iniciar o procedimento fizeram-se os devidos clculos:
1 mol acetanilida 135,16 g
0,02 mol --------- x
X= 2,7032 g
Ao colocar a mistura de 1,2 mL de cido ntrico e 1 mL de cido sulfrico
a suspenso foi possvel observar uma mudana de colorao.

7


Figura 2: Mudana de colorao na suspenso aps adio da mistura de cido ntrico com
cido sulfrico.

Aps a homogeneizao retirou-o do banho de gelo e deixou- se a
temperatura ambiente por 30 minutos. Aps esse perodo verteu-se o meio
reacional sobre 30 g de gelo picado.

Figura 3: Meio reacional adicionado ao gelo.

Determinou-se a massa dos papeis de filtro que foram de 0, 8214g e
1,5148g.
A mistura foi filtrada no funil de Buchner e lavada com gua gelada e
durante as lavagens controlou-se o pH que foi o valor de zero (pH = 0)

Massa do produto = 1, 2198g
Clculo do rendimento da sntese:

1 mol p-nitroacetanilida -------- 180,16 g C
8
H
8
N
2
O
3

0,02 mol p-nitroacetanilida -----------------x

8

X= 3,6032 g C
8
H
8
N
2
O
3

3,6032 g C
8
H
8
N
2
O
3
100 %
1,2198g - x
X = 33,85%

5. CONCLUSO

Ao concluir a sntese do p-nitroacetanilida, reagindo acetanilida, cido
actico, cido sulfrico concentrado e mistura nitrante, obteve-se cerca de
33,85% de rendimento.
Alguns possveis fotores que podem no ter causado um maior rendimento da
reao foram:
No ter alcanado uma temperatura baixa o suficiente, pois o ambiente
estava quente e no foi feita reposio de gelo.
Perda da mistura nas tranferncias de bqueres que ficaram retidas nas
paredes do frasco.
Tal sntese demonstra uma importante reao pelo fato de ser uma
sntese muito utilizada nas indstrias qumicas, devido que com este composto
ser possvel a produo de corantes, oxidantes, frmacos em veterinria, em
gasolina (como um inibidor da formao de gomas) e como um inibidor de
corroso.

6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

DIAS, Ayres Guimares; et al. Guia prtico de qumica orgnica, v. 1:
tcnicas e procedimentos: aprendendo a fazer. Rio de Janeiro: Intercincia,
2004.

MCMURRY, Jonh. Qumica Orgnica, combo / Jonh McMurry; traduo All
Tasks; reviso tcnica Robson Mendes Mattos. So Paulo: Cengage Learning,
2011.