Universidad de Guayaquil

Facultad de Ingenieria Quimica

Industrias y procesos
Tema:
Obtencin cido Ntrico

Estudiante:
Ricardo Carchi Carbo

Curso:
4B


Ao Lectivo:

2014-2015
Agua
Agua
Aire
Agua
Gases
Residuales

Solucin acuosa
de cido ntrico

Diagrama de Bloques de Elaboracion del cido Nitrico

Aire- Amoniaco




NO



NO



NO
2









(Universidad Nacional de Trujillo, 2011)


HORNO DE CONTACTO
(COMBUSTIN CATALTICA)
INTERCAMBIADORES
DE CALOR
TORRE DE
OXIDACION
COLUMNA DE
ABSORCIN
Propiedades Quimicas del cido Ntrico
El cido Ntrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles como el
Cobre y la Plata aunque no el oro y ni el Platino; no obstante, estas propiedades oxidantes
desaparecen cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el cido Ntrico
interviene de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su concentracin:
1) NO
3
-
+ 4H ---> NO + 2H
2
O
2) HNO
3
+ H
2
O ---> H
3
O + NO
3
La primera de las semirreacciones corresponde a su forma concentrada y la segunda a la
diluida.
Este cido reacciona con metales de carcter bsico liberando Hidrgeno y dando lugar al
correspondiente nitrato del metal; si los metales se encuentran en forma de polvo, la reaccin
se desarrolla con un violento desprendimiento de energa generando por lo regular
explosiones.
El cido Ntrico no ataca metales nobles como el oro, pero ste se puede disolver en una
mezcla de tres partes de cido Ntrico concentrado y una de cido Clorhdrico concentrado
conocida como agua regia. Cuando el cido Ntrico ataca metales como el aluminio y el Cromo,
se genera en la superficie de estos metales una capa de xido que les impide seguir siendo
atacados y los protege contra ataques posteriores de qumicos de otra naturaleza, este
fenmeno se conoce como pasivacin.
De forma general, ataca algunas formas de plsticos, cauchos y recubrimientos; reacciona de
forma violenta con sustancias fcilmente oxidables como madera, combustibles y solventes
como la Trementina o el Etanol.
(Universidad Autnoma de Barcelona, 2014)

Propiedades Fisicas del cido Ntrico

PROPIEDAD VALOR

Peso Molecular (g/mol) 63,0
Estado Fisico Liquido
Punto de Ebullicion (C) (1 atm) 83-87; 100%
121,8; 69,2% en agua
60 % ; fumante rojo
Punto de Fusion (C) -41,.6 ;100%
-41; 69,2% en agua
-52 ; fumante rojo
Presion de Vapor (mmHg) 62 ;100%
42; 69,2% en agua
103 ; fumante rojo
Densidad del Vapor (aire=1) 2- 3; a ebullicion del HNO
3
puro
Gravedad Especifica (agua=1) 1,5 ;100%
1,41; 69,2% en agua
1,55 ; fumante rojo
pH 1,0; solucion acuosa 0,1M
Solubilidad en agua: g/100 Soluble en toda proporcion
Limites de inflamabilidad No es inflamable
(Universidad Autnoma de Barcelona, 2014)

Ruta de Elaboracin
El amonaco lquido se evapora a aproximadamente 700 kPa en el evaporador de amoniaco (a).
El fro generado se puede utilizar en la etapa de absorcin. El agua se elimina a partir de
amonaco lquido en un separador de amonaco (b). La mezcla de purga de amonaco-agua se
evapora por lotes con vapor.El amoniaco residual acuoso se puede utilizar en la produccin de
fertilizantes. El vapor de amonaco se calienta con vapor de agua a aproximadamente 90C en
el precalentador amonaco (c) y luego se filtra en F1. Si es necesario, un pequeo chorro de
amoniaco se desva hacia el tratamiento del gas de cola.Todo el aire necesario para el proceso
es aspirado a travs del filtro de aire (f) por el compresor de aire (g). El aire comprimido se
divide en dos sub corrientes en un precalentador de gas de cola (h) .El aire secundario va al
blanqueador (x) para separar el cido crudo.
La corriente de aire secundario que sale del blanqueador est cargado de NOx y se aade al
gas nitroso antes de entrar en la torre de absorcin (p). En la mayor parte del aire de proceso,
el aire primario, se mezcla con el amonaco sobrecalentado en el mezclador de amonaco al
aire (e); A continuacin, fluye a travs de un fi ltro de mezcla de gases (no ilustrado) y, ahora
limpio , entra en el reactor (i) cuando el amonaco reacciona con el oxgeno en el aire primario
sobre el catalizador de platino-rodio, produce monxido de nitrgeno y agua. La reaccin es
exotrmica y procede a aproximadamente 890C. La corriente de gas nitroso se enfra en la
caldera de calor residual (j), la produccin de vapor. El monxido de nitrgeno se oxida a
dixido de nitrgeno en la tubera y en los equipos corriente abajo, el calentamiento de la
corriente de gas nitroso. Adems de recuperacin de calor tiene lugar en el precalentador de
gas de cola (k) y el economizador (l). Despus de ex- iting el economizador, la corriente de gas
nitroso se enfra en un segundo precalentador de gas de cola (m). Condensado se puede
formar en la siguiente unidad aguas abajo, el precalentador de agua de alimentacin (n), que
se encuentra directamente en la entrada del condensador enfriador (o). Agua adicional de la
combustin se condensa en el enfriador-condensador antes de que la corriente de gas nitroso
se mezcla con el aire secundario cargado de NOx y admitido en la torre de absorcin (p). El
condensado de cido procedente del precalentador de agua de alimentacin y el cooler-
condensador fluye directamente en la parte inferior de el refrigerador de gas-condensador.
Este condensado de cido es entonces entregado por la bomba sate un cido condensado a
una bandeja con la concentracin adecuada en la torre de absorcin. En la parte inferior de la
torre, el gas nitroso se oxida ms, alcanzando as el grado necesario de la oxidacin antes de
entrar en la seccin de absorcin. La torre contiene bandejas de tamiz a travs del cual el gas
fluye en contracorriente con el cido. La concentracin mas alta de producto cido es
contenida en la bandeja de absorcin ms baja de la torre. El cido se bombea entonces al
blanqueador (x), donde el NOx disuelto se separa, y el cido se almacena en tanques. Los
cloruros en la absorcin de la alimentacin de la torre se acumulan en bandejas donde la
concentracin de cido se ca.21wt% .Debido al peligro de la corrosin, estas bandejas deben
ser atados EMP en el tanque de producto cido de vez en cuando. El agua de enfriamiento que
fluye a travs de bobinas en las bandejas de tamiz elimina el calor generado por la oxidacin
del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno y su posterior conversin en cido ntrico.
Parte del calor absorbido por el agua de refrigeracin se utiliza para evaporar el amonaco. Un
separador de partculas en la cabeza de la torre recoge las gotas de lquido arrastradas en el
gas de cola; el condensado corre de nuevo a la ltima bandeja de la torre de absorcin. El gas
de cola absorbe el calor del aire secundario y el gas nitroso en tres calentadores de pre-cola de
gas. En el tratamiento del gas de cola en la cataltica BASF aproximadamente el 60vol% del
NOx en el gas de cola se hace reaccionar selectivamente con amonaco. El gas de cola caliente
que contiene <200 ppm NOx va a la turbina (s) de expansin de gas de cola, en la que se
produce energa mecnica para accionar el compresor de aire. Finalmente, el gas de cola se
descargada a la atmsfera a travs de la pila. La expansin de gas de cola suministra a la
turbina parte de la energa necesaria para accionar el compresor de aire. El resto es generado
por una turbina de vapor de condensacin suministrado con vapor producto. La turbina puede
ser purgada. La turbina de vapor condensado va al precalentador de agua de alimentacin de
caldera (n) donde absorbe calor desde el gas de NOx y luego fluye a travs del desaireador en
el tanque (t) de agua de alimentacin. No desaire agua de alimentacin desde el lmite de la
batera tambin flujos a travs de un precalentador en el depsito de agua retroalimentacin.
La bomba de agua de alimentacin de la caldera aumenta la presin del agua de alimentacin
desaireada a la presin de la caldera requerida. Producto de vapor se eleva con el calor de la
combustin de amonaco en la caldera de calor residuales (j). La mayor parte del vapor
generado en la caldera de calor residual impulsa la turbina de vapor de condensacin. El resto
se puede utilizar en el precalentador amonaco y separador y para desairear el agua de
alimentacin; cualquier exceso se exporta en forma de vapor producto.

(Ullmann's, 2011)






Balance General

Se desea producir 300.000 [ton/ao] de cido ntrico al 60% en peso, obtenindose
mediante un rendimiento de reaccin global de aproximadamente 95%, con un total
de 8.000horas por ao de produccin.
El balance general del proceso es el siguiente:
Amoniaco Gases de cola
Aire cido Ntrico
Agua

Para el balance general se realizaron las siguientes suposiciones y aproximaciones:
Conversin de global es aproximadamente de un 95%
El N2es esencialmente inerte en el proceso.
Alimentacin de amoniaco es de 0,2866 Kg/Kg de cido ntrico puro (100%)
Alimentacin de aire es 5,15 Kg/Kg de cido ntrico puro (100%)
De la totalidad de aire de alimentacin, un 82,5% se alimenta al reactor y el
restante17,5% se alimenta al bleacher.
Los gases de cola que dejan el absorbedor a 10C estn saturados con agua.
El aire de alimentacin posee una humedad del 60%.
Todos los componentes menores se consideran insignificantes para los clculos,
por lo tanto, se consideran inertes.
A continuacin se presentan las corrientes globales involucradas en el proceso:
Amoniaco Aire Agua Gases de Cola cido Ntrico
Ton/ao 51.588,00 927.000 56.894 735.487 300.000
Kg/h 6.448,50 115.875 7.112 91.935 37.500
Balance global

Con estos resultados se logra conocer la cantidad de materias primas requeridas en el
proceso (amoniaco y aire), adems de lo que se debe reponer durante la operacin
(agua), con el fin de obtener la produccin de cido ntrico especificada.


PROCESO
Se puede dividir el proceso en 3 fases importantes:
Reactor:
En esta etapa ocurre la oxidacin del amonaco, obteniendo los siguientes resultados
de flujo y %peso/peso.









Tren de Intercambio de calor:
A continuacin del Reactor, contina una serie de intercambiadores en los cuales
ocurren mltiples reacciones obtenindose los siguientes resultados:


Zona de absorcion:
Luego del tren de intercambio de calor, la corriente de salida del ltimo
intercambiador entra en la torre de absorcin, donde ocurren las ltimas reacciones
del proceso. Al salir de la torre, la corriente de fondo de la torre entra en el bleacher,
obteniendo el producto final terminado.

Finalmente, la corriente 19 corresponde al producto terminado, transformando unidades se
tiene:


(Universidad Nacional de Trujillo, 2011)
MSDS cido Ntrico


(International Programme on Chemical Safety, 2007)



Reacciones Quimicas en el proceso
Para la elaboracion del cido ntrico por el proceso Ostwald tenemos las siguientes
reacciones quimicas:
- Reacciones que se producen durante el proceso:
1. 4NH
3(g)
+ 5O
2(g)
4NO
(g)
+ 6H
2
O
(l)


2. 2NO
(g)
+ O
2(g)
2 NO
2(g)


3. 3NO2
(g)
+ H
2
O
(l)
2HNO
3(l)
+ NO
(g)


- Reaccion global del proceso:
1. NH
3(g)
+ 2O
2
HNO
3 (aq)
+ H
2
O
(l)


(Ullmann's, 2011)

Informacin sobre almacenamiento y transporte
Como regla general el cido ntrico es almacenado en tanques de acero inoxidable
304L y transportado en contenedores de acero inoxidable 304L.
-Materiales incompatibles: Metales, excepto metales nobles (oro, platino, iridio,
paladio etc ... ) en el aluminio o acero, forma una pelcula de xido que protege de la
corrosin.
-Materiales recomendados: Aluminio, acero. En pequeas cantidades se pueden
utilizar envases de vidrio, encerrados con cubiertas metlicas resistentes.
-Condiciones de almacenamiento: Lugar fresco y ventilado.
-Condiciones especiales: Lugares ventilados o al exterior, a la distancia de productos
reductores lcalis fuertes, algunas substancias orgnicas que puede formar explosivos
como la glicerina, tolueno, fenoles etc ...
-Equipos elctricos: Estancos para evitar corrosin y posibles desprendimientos de
hidrgeno.


Transporte:
(Universidad Nacional Autnoma de Mxico, 2014)
Especificaciones del producto terminado:
Especificaciones de Calidad Valores Tipicos
Acidez Total (HNO
3
), % en peso 53.30
xidos Nitros (NO
x
) PPM 120
Sales de Amonio 45
Cloruros (Cl
-
) PPM 0.26
Metales Pesados (expresados como Pb) PPM 0.05
Arsnico (As) PPM No detectable

(Soluciones Qumicas para el Campo y la Industria, 2006)
Aplicaciones:
Alrededor del 60% de la produccin mundial de cido ntrico se emplea para la
fabricacin de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como materia prima
para la obtencin de explosivos mineros. Un 21% de la produccin mundial de cido
ntrico se dedica a fabricacin de fibras sintticas, el 1,5% a la fabricacin de
isocianatos (poliuretanos) y el 12,3% para fabricar steres del cido ntrico (explosivos
para uso militar) y nitroderivados tales como: nitrocelulosa, nitroglicerina, plvora,
pinturas acrlicas, nitrobenceno, nitrotolueno, acrilonitrilos, etc.
El cido ntrico se emplea tambin para la obtencin de uranio, circonio, manganeso,
niobio y en la preparacin de cido fosfrico, insumo crtico en la fabricacin de
fertilizantes fosfatados, de extensivo uso en nuestro pas.
Otros usos frecuentes son como reactivo de laboratorio, engrabado y para
comprobacin de oro y platino.
(Direccion General de Fabricaciones Militares, 2014)
Desechos generados en el proceso y tratamiento.
Emisin de Gases
El gas de cola que deja la torre de absorcin por la parte superior, contiene xidos de
nitrgeno, los cuales son importantes agentes contaminantes. Por lo tanto la
disminucin en la concentracin de NOx a niveles aceptables (<100 ppm) se hace
indispensable.
Entre los mtodos disponibles para cumplir lo anterior, se pueden destacar:
- Absorcin con agua
- Reduccin cataltica no selectiva: Utilizacin de CH4 o H2 en un catalizador de rodio o
platino para reducir los gases.
- Reduccin cataltica selectiva (SCR): En el interior de un reactor, xido ntrico y
dixido de nitrgeno reaccionan con amoniaco y se reducen a N2 en presencia de un
catalizador de Zeolita.

El tercer metodo es el mas utilizado ya que presenta ventajas como:
- Rendimiento alto
- No se requiere utilizacin de combustibles para llevarla a cabo.
- Amoniaco disponible en todo momento.
- No se ve afectada la eficiencia de la turbina de gases de cola.

Residuos Lquidos
El proceso de produccin de cido ntrico no presenta cantidades considerables de
RILES. Aguas amoniacales provenientes de purgas del vaporizador y aguas de lavado
sern neutralizadas con cido ntrico antes de ser dispuestas en estanques de desecho.

(Ullmann's, 2011)





Bibliografia :
Direccion General de Fabricaciones Militares. (2014). Obtenido de http://goo.gl/UjFFFk
International Programme on Chemical Safety. (2007). Obtenido de http://goo.gl/9uy1Pl
Soluciones Qumicas para el Campo y la Industria. (2006). Obtenido de http://goo.gl/F1DerB
Ullmann's. (2011). Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry. New York: Wiley-VCH.
Universidad Autnoma de Barcelona. (2014). Obtenido de http://goo.gl/NhTa9m
Universidad Nacional Autnoma de Mxico. (2014). Obtenido de http://goo.gl/gSuY2e
Universidad Nacional de Trujillo. (2011). Obtenido de http://goo.gl/9yRS99