3.

6 Generalizacin de la aromaticidad: Regla

de Hckel.
Durante muchos aos se supuso que la gran energa de resonancia del benceno sera comn en otros
polienos cclicos con enlaces dobles conjugados. De modo genrico se denominan anulenos todos
los polienos cclicos con enlaces simples y dobles alternados. Por ejemplo, el benceno es el anuleno
de seis miembros y por tanto se le puede llamar [6anuleno. !l ciclobutadieno es el ["anuleno, el
ciclooctatetraeno es el [#anuleno y el ciclopentaeno es el [$%anuleno.
&in embargo, no todos los polienos conjugados cclicos go'an de la e(cepcional estabilidad
termodin)mica asociada al benceno. Por ejemplo, el ciclobutadieno *["anuleno+ nunca se ha
aislado o puri,icado porque e(perimenta una r)pida dimeri'aci-n de Diels./lder. Para e0itar esta
reacci-n el ciclobutadieno se debe preparar en bajas concentraciones y en ,ase gaseosa como
molculas indi0iduales, que se atrapan en arg-n a muy baja temperatura. !ste no es el
comportamiento esperable de un compuesto que debera tener, al igual que el benceno, una
estabilidad e(cepcional.
!l ciclooctatetraeno *[#anuleno+ se sinteti'- en $1$$ por 2ichard 3illst4tter y se pudo demostrar
que no presentaba la qumica tpica de los compuestos arom)ticos. Por ejemplo, el bromo se
decolora ,)cilmente en contacto con este compuesto y el permanganato o(ida sus dobles enlaces.
De hecho, y al contrario que el benceno, el cicloocatetraeno no es plano. &u con,ormaci-n m)s
estable es de bote lo que pro0oca un de,iciente solapamiento entre los orbitales 5p adyacentes.
Condiciones para la aromaticidad.
6a conclusi-n que se deduce de los casos del ciclobutadieno y ciclooctatetraeno es que no todos los
anulenos son compuestos arom)ticos. Para que un compuesto sea arom)tico, y por tanto posea una
ele0ada estabilidad termodin)mica y una reacti0idad qumica di,erente de la de los alquenos y
polienos conjugados, debe cumplir las siguientes condiciones7
$+ &u estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados.
5+ 8ada )tomo de carbono del anillo debe presentar hidridaci-n sp5, u ocasionalmente sp, con al
menos un orbital p no hidridi'ado.
9+ 6os orbitales p deben solaparse para ,ormar un anillo continuo de orbitales paralelos. 6a
estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea e,ecti0o.
"+ /dem)s debe cumplir la regla de :;c<el cuyo enunciado es el siguiente7
Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones p en el sistema c!clico tiene que
ser "n#$% siendo n un nmero entero.
&i el nmero de electrones p en el sistema c!clico es "n% siendo n un nmero entero% el
compuesto es antiaromtico.
/l emplear la regla de :;c<el se debe estar seguro que el compuesto bajo consideraci-n cumple
con los criterios de un sistema arom)tico o antiarom)tico, es decir debe tener un anillo continuo de
orbitales p que se solapan en una con,ormaci-n plana.
!l benceno es un [6anuleno con un anillo continuo de orbitales p que se solapan.
!n el benceno hay seis electrones p de modo que es un sistema "n=5, con n>$. 6a regla de :;c<el
predice que el benceno ser) arom)tico.
!l ciclobutadieno es un ["anuleno con un anillo continuo de orbitales p que se solapan pero tiene
cuatro electrones p. 8omo es un sistema "n, con n>$, la regla de :;c<el predice que el
ciclobutadieno ser) antiarom)tico.
!l ciclooctatetraeno es un [#anuleno con ocho electrones p. /l aplicar la regla de :;c<el al
ciclooctatetraeno se predice que este compuesto debe ser antiarom)tico7 "n electrones p con n>5.
&in embargo, este compuesto no muestra la alta inestabilidad asociada a los compuestos
antiarom)ticos, como el ciclobutadieno. Por otra parte, su reacti0idad tampoco es la de un
compuesto arom)tico puesto que su comportamiento qumico es el de un alqueno. !l
ciclooctatetraeno, al contrario que el benceno no es plano y por lo tanto no puede presentar un
solapamiento continuo de orbitales p, que es una caracterstica ,undamental de los compuestos
arom)ticos. 6a regla de :;c<el no se puede aplicar a este anuleno. !l compuesto es no arom)tico.
!l [$"anuleno y el [$#anuleno son sistemas con "n=5 electrones p *siendo n>9 y n> "
respecti0amente+ y son compuestos arom)ticos. !l [$6anuleno, con "n electrones p *n>"+ debera
ser un compuesto antiarom)tico.
&in embargo, la ,alta de planaridad del compuesto hace que se comporte como un polieno
parcialmente conjugado. !l compuesto por tanto es no arom)tico.
!l [$%anuleno es un compuesto con "n=5 electrones p y por tanto debera ser arom)tico. &in
embargo, los dos )tomos de hidr-geno centrales del anillo impiden que el sistema adquiera la
planaridad y en consecuencia se interrumpe el solapamiento continuo de orbitales p, por tanto el
compuesto es no arom)tico.
6os conceptos de aromaticidad y antiaromaticidad tambin permiten predecir el comportamiento
qumico y la estabilidad de compuestos con carga. Por ejemplo, el ciclopentadieno es m)s )cido de
lo esperado porque la prdida de un prot-n con0ierte al dieno conjugado, que es un compuesto no
arom)tico, en el ani-n ciclopentadienilo arom)tico.
!l ciclopentadieno contiene un )tomo de carbono sp9 *8?+ de modo que no puede haber un sistema
continuo de orbitales p que se solapen. 6a prdida de un prot-n del 8? deja un orbital ocupado con
un par de electrones. !l carbono 8? pasa a tener una hibridaci-n sp5 en el ani-n ciclopentadienilo
situando un par de electrones en un orbital p.
De esta ,orma el ani-n ciclopentadienilo consigue la planaridad y la total conjugaci-n de los
orbitales p. 8omo contiene 6 electrones p el compuesto es arom)tico. Por tanto, la estabilidad
asociada a la aromaticidad es la que e(plica la ,)cil ioni'aci-n del ciclopentadieno.
8uando el cicloheptatrienol se trata con :5&@" acuoso diluido se ,orma ,)cilmente el cati-n ciclo
heptatrienilo, denominado cati-n tropilio. /lgunas sales de tropilio se puede aislar y almacenar
durante meses sin que se descompongan. !l carbono sp9 *8A+ que est) unido al grupo hidro(ilo
cambia su hidridaci-n a sp5 cuando se ioni'a. !l orbital p 0aco permite el solapamiento continuo
del sistema de orbitales p del cati-n tropilio. !l nmero de electrones p deslocali'ados cumple la
regla de :;c<el para los compuestos arom)ticos *"n=5 electrones p, n>$+.
!n contraste con el cati-n tropilio, el ani-n tropilio es di,cil de preparar. De hecho el
cicloheptatrieno tiene una acide' similar a la del propeno *pBa > "9+. !l ani-n tropilio es muy
reacti0o lo que concuerda con la predicci-n de :;c<el que indica que el ani-n tropilio es
antiarom)tico con un total de # electrones p *"n, n>5+.