Potencial de electrodo

El potencial de electrodo, o potencial reduccin de electrodo de un

elemento, se representa como E, es la diferencia existente entre el
potencial que tiene una celda, formada por un electrodo, y un
electrodo conocido como, estndar de hidrgeno, cuando la actividad
llevada acabo por los iones que participan en el proceso, es de 1
mol/L, a una presin de una atmosfera, y con una temperatura de
25C ( 298K).


El potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra E,
midindose en voltios (V), siguiendo el Sistema Internacional de
Unidades.
En una clula electroqumica, se lleva a cabo siempre una reaccin de
tipo redox, dividida en dos semirreacciones:
Semirreaccin de oxidacin, en la cual se produce una prdida de
electrones, y tiene lugar en el anodo, siendo ste el electrodo
negativo.
Semirreaccin de reduccin, donde se produce una ganancia de
electrones, tiene lugar en el ctodo, o electrodo positivo.
A causa de la diferencia de potencial entre los electrodos, se genera
electricidad. Dicha diferencia se produce como resultado de la
diferencia de potencial existente entre los electrodos, con la
participacin del electrolito, tambin conocido como disolucin, donde
los electrodos se encuentran introducidos. De esta manera, el
potencial que tendr la clula ser la diferencia entre el potencial del
ctodo y el potencial de nodo.

Ecel = E+ - E- = Ecat Eano


El potencial que tiene una clula, se puede medir, pero no existe
ninguna regla simple, que con cierta precisin nos permita calcula el
potencial que posee uno slo de los electrodos. Este potencial
elctrico, se ve afectado por la temperatura, la concentracin y la
presin. Los potenciales de las semirreacciones de oxidacin y
reduccin, tienen el mismo valor, pero con distintos signos, lo que nos
es de utilidad para poder calcular los potenciales, sea cual sea. El
potencial normal de un electrodo (estndar), generalmente, y por
convenio, se representa como el potencial de reduccin ( estndar)
para el electrodo en cuestin.
Empricamente, no se puede obtener los valores para los potenciales
de los electrodos. Debido a que es imposible calcular el valor de un
electrodo aisladamente, es necesaria la utilizacin de un electrodo que
nos sirva de referencia (electrodo normal de hidrgeno), que posee
un potencial definido y estipulado mediante convenio. De este modo,
al combinar dicho electrodo de referencia con uno, con valor a
determinar, pudiendo fcilmente conocer su valor, pues el electrodo de
referencia tendra un valor conocido.
Generalmente a los potenciales de electrodo, se los conoce como
potenciales de reduccin, el signo que se obtiene en le oxidacin, se
debe invertir al calcular el potencial general ( el de la pila), y es por
esto, que lo encontraremos con signo negativo.
Los potenciales de electrodos, no tienen nada que ver con la
transferencia de electrones, de esta manera, los potenciales de
electrodo se pueden combinar para conseguir un potencial general en
la celda, restando el de mayor valor con el de menor potencial, aunque
sean distintos el nmero de electrones que participan en ellos.
Para realizar la medicin prctica del electrodo, se debe conectar ste
al electrmetro, concretamente al terminal positivo, a la vez que el
electrodo normal de hidrgeno, o de referencia, se deber conectar al
terminal negativo.
Siguiendo esta manera de clculo se han conseguido tabular los
potenciales normales, siempre a una temperatura de unos 25 C, lo
que es til para predecir los funcionamientos de otras clulas
electroqumicas.
En una pila, cuando se produce una reaccin espontnea de tipo
redox, sta produce una corriente elctrica, debiendo tener una
energa libre de Gibbs ( G) negativa, siguiendo la ecuacin:

Gcel = -n FEcel

De donde, n, hace referencia al nmero de moles.
F, es la constante de Faraday
-Si la E cel es mayor que cero, el proceso es de carcter espontneo
(se da en clulas galvnicas o pilas)
-Si la E cel es menor que cero, la reaccin no ser espontnea ( se
da en celdas electrolticas).
Con la finalidad de obtener una reaccin espontnea, la Ecel, deber
ser positiva:

Ecel = E ctodo E nodo

De donde, E nodo, es el potencial del nodo ( al cual se le ha
invertido el signo) y E ctodo, es el potencial del ctodo (estndar).