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ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 11

UNIDAD # 2
FUNDAMENTOS DE ESPECTROSCOPIA
METODOS ESPECTROSCPICOS DE ANALISIS
Los mtodos espectromtricos son un amplio grupo de mtodos analticos que se basan en la
espectroscopia atmica y molecular La espectroscopia es un trmino general para la ciencia
que trata de las distintas interacciones de la radiacin con la materia !istricamente" las
interacciones de inters se producan entre la radiacin electromagntica y la materia" sin
embargo" a#ora el trmino espectroscopia se #a ampliado para incluir las interacciones entre
la materia y otras $ormas de energa" por e%emplo" las ondas ac&sticas y los #aces de
partculas como iones o electrones
Los mtodos espectromtricos m's ampliamente utili(ados son los relacionados con la
radiacin electromagntica" que es un tipo de energa que toma )arias $ormas" de las cuales
las m's $'cilmente reconocibles son la lu( y el calor radiante *us mani$estaciones m's
di$cilmente reconocibles incluyen los rayos gamma y los rayos +" as como las radiaciones
ultra)ioleta" de microondas y de radio$recuencia
Los mtodos espectroscpicos de an'lisis se basan en la medicin de la radiacin
electromagntica emitida o absorbida por los analitos Los mtodos de emisin utili(an la
radiacin emitida cuando un analito es e,citado por energa trmica" elctrica o energa
radiante Los mtodos de absorcin se basan en la disminucin de la potencia-o atenuacin.
de un #a( de radiacin electromagntica como consecuencia de su interaccin con el analito
CLASIFICACION
1 M!to"o# $a#a"o# en la A$#orcin "e ra"iacin
/ 0olorimetra
- 1spectro$otometra -)isible" ultra)ioleta" absorcin atmica.
- 2esonancia magntica nuclear
2 M!to"o# $a#a"o# en la E%i#in "e ra"iacin
- 3otometra de $lama
- 3luorescencia
- 4todos radioqumicos
- 2ayos +
5 M!to"o# $a#a"o# en la "i#&er#in "e la ra"iacin
- 6urbidimetra
- 1spectroscopia 2aman
/ Ne$elometra
7 M!to"o# $a#a"o# en la re'raccin "e ra"iacin
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- 2e$ractometra
- Inter$erometra
8 M!to"o# $a#a"o# en la Rotacin "e ra"iacin
- 9olarimetra
- Dispersin ptica rotatoria
IMPORTANCIA
Uno de los mtodos $isicoqumicos m's empleados en el an'lisis es el de la medida de la
absorcin o emisin de la energa radiante La gran di$usin de esta tcnica es
consecuencia de los $actores siguientes:
1. 1l amplio inter)alo de longitudes de onda o de $recuencia de energa radiante y sus
di$erentes modos de interaccin con la materia
2. La e,istencia en el mercado de instrumentos de medida cada )e( m's precisos
5. Las )enta%as in#erentes al mtodo
;eneralmente el an'lisis es muy r'pido" una )e( que se #a establecido el mtodo
para eliminar inter$erencias
1l mtodo es muy cmodo para medidas repetidas de un mismo constituyente"
como sucede en la rutina del an'lisis de control
Aplicable a la determinacin e,acta de cantidades de constituyentes muc#o
menores que con los mtodos gra)imtricos o )olumtricos
4todos que permiten determinaciones de tra(as o microcantidades de
componentes de inters en muestras di)ersas
1stos mtodos suelen emplearse para determinar cuantitati)amente peque<as
cantidades de una sustancia
0on $recuencia es un mtodo no destructi)o de la muestra" lo que puede ser
importante cuando el constituyente es muy )alioso 0omo sucede en los
programas de in)estigacin con ciertas sustancias bioqumicas o elementos
transur'nicos
Los mtodos espectro$otomtricos tienen tal importancia que son los m's utili(ados en casi
todos los laboratorios industriales como elementos de in)estigacin o de ense<an(a 1stos
mtodos presentan como se obser)a )arias y preponderantes )enta%as en la solucin de
muc#os problemas 1stas )enta%as incluyen rapide(" sencille(" especi$icidad y sensibilidad
ENER+IA RADIANTE
La energa radiante se de$ine como la energa transmitida en $orma de radiacin
electromagntica 9uede ser emitida por sustancias ba%o condiciones de gran e,citacin"
tales como las producidas por altas temperaturas o por descargas elctricas 1sta energa
al entrar en contacto con la materia puede ser absorbida" transmitida" re$le%ada y re$ractada
por muc#as sustancias en di$erentes estados de agregacin -slido" lquido" disolucin y
gas. a la radiacin incidente tiene una longitud de onda apropiada
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La lu( y otras $ormas de energa ra"iante parecen tener naturale(a dual La teora
=ndulatoria es necesaria para e,plicar la di$raccin" la re$raccin y otros e$ectos pticos"
pero en la actualidad se sabe que tanto la e%i#in como a$#orcin de energa radiante se
e$ect&a mediante partculas discretas llamadas fotones o quantos" que son partculas muy
peque<as con una masa de reposo nula> se despla(an en $orma rectilnea" #asta ser
absorbidos por la materia
La re$raccin -es el cambio de direccin de un #a( de energa radiante al pasar
oblicuamente de un medio a otro medio de di$erente densidad. y la di$raccin -es la
modi$icacin que e,perimentan todas las ondas en mo)imiento al pasar por los bordes
opacos" al atra)esar estrec#as #endiduras o agu%eros o al ser re$le%adas desde super$icies
rayadas. de la radiacin electromagnticas se e,plican por la naturale(a ondulatoria de la
lu( La energa radiante" al )ia%ar por el espacio se considera como una perturbacin
peridica con componentes elctricos y magnticos que pueden interaccionar con la
materia

Movimiento ondulatorio de la Luz
LA MATERIA
La materia est' integrada por molculas o 'tomos" y puede presentarse en distintos
estados $sicos As" por e%emplo" las molculas pueden estar muy separadas entre s" como
en los gases" o bien $ormando aglomerados como en lquidos y slidos Las molculas de
un slido pueden ordenarse como cristales" tal como sucede con las sales inorg'nicas" o
distribuirse desordenadamente" como en la madera 0ualquiera que sea su disposicin" las
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molculas est'n en constante mo)imiento" no slo de )ibracin" sino de rotacin y
traslacin
1n el caso de 'tomos indi)iduales" los electrones que giran pueden pasar de un orbital a
otro" proceso que requiere un cambio de energa 6anto la estructura qumica de las
molculas como su ordenacin" in$luyen en la $orma en que dic#a sustancia interacciona
con la energa
PROPA+ACION DE LA RADIACION ELECTROMA+NETICA
La radiacin electromagntica es un tipo de energa que se transmite por el espacio a
enormes )elocidades Adopta muc#as $ormas" siendo la m's $'cilmente reconocible la lu( y
el calor radiante 4ani$estaciones menos e)identes son los rayos +" lu( ultra)ioleta"
microondas y las ondas de radio
9ara caracteri(ar a muc#as de las propiedades de la radiacin electromagntica" es
con)eniente ad%udicar una naturale(a ondulatoria a su propagacin y describir estas ondas
con par'metros como )elocidad" $recuencia" longitud de onda y amplitud No obstante" en
contraste con otros $enmenos ondulatorios no requiere medio de apoyo para su
transmisin y pasa $'cilmente por el )aco
1l modelo ondulatorio para la radiacin no e,plica completamente los $enmenos asociados
con la absorcin o la emisin de energa radiante> para estos procesos es necesario
considerar la radiacin electromagntica como un $lu%o de partculas discretas de energa
llamadas fotones
2esumiendo podemos decir que:
1 La radiacin electromagntica presenta un comportamiento de tipo doble 1s decir"
presenta un car'cter ondulatorio y de naturale(a electromagntica De acuerdo a la teora
Ondulatoria la energa se propaga en el espacio a grandes )elocidades y en $orma de
onda
2 Las ondas por cual es transportada la energa consiste en despla(amientos elctricos y
magnticos que ocurren en $orma perpendicular en direccin de la propagacin
5 La radiacin netamente energtica porque puede ser trans$ormada en otra $orma de
energa> calor y electricidad" lu(" magnetismo" etc 1n )ista que la naturale(a ondulatoria de
la radiacin electromagntica no e,plica los $enmenos de la absorcin y emisin
7 La energa radiante como peque<os paquetes de energa que toman el nombre de
$otones de propagacin ondulatoria y puede caracteri(arse por longitud de onda -."
$recuencia -." y energa" lo que demuestra que la energa radiante no es continua" sino que
es compuesta por ?cuantos?" elementos de energa
8 La cantidad de energa que tiene cada $otn depende de la $recuencia de la radiacin
1sta energa )ara ampliamente de un )alor de $recuencia a otro> para $otones de una
misma $recuencia tienen la misma cantidad de energa
@ La radiacin electromagntica" cuyas ondas son todas de una longitud" se denomina
monocrom'tica -de un solo color. y la radiacin constituida por ondas de di$erentes
longitudes de onda se llaman policroma ticas" es decir de )arios colores
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A Las ondas electromagnticas se di$erencian entre si por su longitud de onda y se
clasi$ican en largas" cortas" ultracortas
PARAMETROS ONDULATORIOS
0ualquier regin del espectro podr' ser identi$icada por su $recuencia" longitud de onda o
por su unidad de $recuencia
FRECUENCIA -.
*e le de$ine como el n&mero de ondas que pasan por un punto $i%o en la unidad de tiempo
y se le suele indicar con la letra griega nu -)."
La unidad de $recuencia es el hertz (Hz) que es igual a un ciclo por segundo y es el
segundo recproco" *
/1
Una oscilacin o ciclo por segundo es igual a un !126B" por lo
tanto" se dice que una $recuencia de 1C
@
es igual a 1C
@
!(" o sea un mega#ert( -4!(.
LON+ITUD DE ONDA -.
La letra griega lambda min&scula representa la longitud de onda 1s la distancia entre dos
crestas adyacentes -o dos )alles. de una onda = tambin se la de$ine como la distancia en
lnea recta medida a lo largo de la lnea de propagacin entre dos puntos que est'n en dos
ondas adyacentes A causa de lo cortas que son las longitudes de onda" se e,presan en
unidades de dimensiones muy peque<as" normalmente la micra -D." la milimicra -mD. o el
'ngstrom -E. As como otros tipos de unidades:
1 E 'ngstrom F C"1 mD F 1C
/7
D F 1C
/A
mm F 1C
/G
cm F 1C
/1C
m
1C
7
E F 1C
5
mD F 1

D

F 1C
/5
mm F 1C
/7
cm F 1C
/@
m
Dm F micrmetro F 1C
/@
metros F 1C
/7
cm F 1 micrn -D.
nm F nanmetro F 1C
/H
metros F 1C
/A
cm F 1 milimicrn -mD. F 1C A
o
1l nanmetro #a sustituido a la antigua unidad milimicrn -mD. y el micrmetro #a sustituido
la antigua unidad micra -D.
UNIDADES DE LON+ITUD DE ONDA PARA AL+UNAS RE+IONES ESPECTRALES
RE+IN

UNIDAD DEFINICIN
2ayos +
Ingstrom A
o
1C
/1C
m

Ultra)ioleta J )isible Nanmetro nm 1C
/H
m
In$rarro%o
4icrmetro m

1C
/@
m
Uni"a" "e Frec,encia -.
*e de$ine como el n&mero de ondas por centmetro 1s el in)erso de la longitud de onda" se
e,presa en cm
/1
-centmetros recprocos. esta nomenclatura es muy usada en la regin del
in$rarro%o
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1 1

/
F ///// F ////////
cm
RE+IONES ESPECTRALES
1l espectro de energa radiante o espectro electromagntico es &nico y continuo y abarca
apro,imadamente 2C rdenes de longitudes de onda -o energa. Las ondas
electromagnticas suelen clasi$icarse en di$erentes grupos" seg&n sea su $recuencia"
aunque esta clasi$icacin no permite establecer unos lmites precisos para cada grupo *e
denomina espectro electromagntico al con%unto de todos los tipos de ondas
electromagnticas" este espectro electromagntico se di)ide en )arias regiones que son:
1/ =ndas de radio" son las ondas electromagnticas que se utili(an en
telecomunicaciones" incluye las ondas de radio y de tele)isin *u rango de $recuencia
comprende desde unos pocos #ercios #asta 1 , 1C
H
!(" distinguindose en esta (ona
di$erentes bandas
2/ 4icroondas" se utili(an en sistemas de comunicaciones como el radar o la banda
U!3 de tele)isin y tambin en los #ornos de microondas *u rango de $recuencias
comprende desde 1 , 1C
1C
!( #asta 1 , 1C
11
!(
5/ In$rarro%os" son las ondas electromagnticas que emiten los cuerpos calientes
6ienen di$erentes aplicaciones en industria" medicina" etc 0omprenden la (ona
incluida entre 1 , 1C
11
!( y 7 , 1C
17
!(
7/ Lu( )isible" incluye una estrec#a $ran%a entre 7 , 1C
17
y G , 1C
17
!( 0orresponde
a esta banda las $recuencias que corresponden a cada color
8/ Ultra)ioleta" esta banda comprende el rango de $recuencias que )a de G , 1C
17
!(
#asta 1 , 1C
1A
!(
@/ 2ayos +" comprende un gama de $recuencias que incluye desde 11 , 1C
1A
#asta
11 , 1C
1H
!(" se usan en medicina
A/ 2ayos gamma" comprenden las $recuencias incluidas a partir de 1 , 1C
1H
!(" son
producidos por numerosas sustancias radioacti)as
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ESPECTRO DE RADIACION ELECTROMA+NETICA
9ara el caso de la identi$icacin de las di$erentes regiones del espectro se #a utili(ado
unidades de longitud apropiadas" cuya magnitud esta acorde con el tama<o de la longitud
de onda" as por e%emplo para el )isible usualmente se emplea el nanmetro -nm." eso no
impide el uso de unidades 'ngstrom -E. 9ara el caso de la regin del in$rarro%o es m's
$recuente el uso de unidades de $recuencia -cm
/1
.
ENER+IA DE LA RADIACION ELECTROMA+NETICA
La energa de un $otn es )ariable y est' en $uncin de la $recuencia y de su longitud de
onda de la radiacin La relacin que e,iste entre la energa de un $otn y su $recuencia
)iene dada por:
1 F #
Donde:
1 F 1nerga del $otn
F 3recuencia
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# F 0onstante de/ 9lancK -@"@2@ , 1C
/2A
ergseg.
La )elocidad de la lu( -0. en el )aco cuando se despla(a es:
0
0 F 9ero la $recuencia es0 F /////

2eempla(ando en: 1 F #

0
1 F ///// # donde: 0F 5 , 1C
1C
cmJseg

LLa energa es in)ersamente proporcional a la longitud de onda -.1 y directamente
proporcional a la $recuencia -. L
1n el )aco" la )elocidad de la lu( a la cual se propaga la radiacin es independiente de la
longitud de onda y alcan(a su )alor m',imo 1sta )elocidad" representada por el smbolo 0"
se #a determinado que )ale tanto en el )aco o en el aire 5 , 1C
1C
cm J seg
*e demuestra claramente por los c'lculos que las radiaciones de menor longitud poseen
mayor energa de a# su poder de penetracin y su capacidad de interaccin con la materia
9or e%emplo" calcular la energa de una radiacin cuya longitud de onda es de 728 N4
1 F 5 , 1C
1C
cm J seg , @@28 , 1C /
2A
erg/segJ $otn F 7@A@ , 1C
/12
erg J$otn
728 N4 , 1C
/A
cm
1 N4
9ara una radiacin con longitud de onda de 8CC nm" se tiene :
1 F 5 , 1C
1C
cm J seg , @@28 , 1C
/2A
erg/segJ $otn F 5HA8 , 1C
/12
erg J $otn
8CC N4 , 1C
/A
cm
1 N4
Donde 1 es la energa en ergiosJ $otn La relacin entre las di)ersas $ormas de e,presar la
energa para una longitud de onda es la siguiente: 1 electrn )oltio -e). F1"@C2 , 1C
/12
ergios F 25"C@@ caloras F G"C , 1C
5
cm
/1
F 1"28 , 1C
/7
cm F 1"28 , 1C
7
E F 1"28 D
INTERACCION DE LA ENER+IA RADIANTE CON LA MATERIA
Los 'tomos" iones o molculas pueden absorber radiaciones si la energa de los $otones es
la de las $recuencias naturales de )aloracin de los electrones yJo de los 'tomos en la
molcula *e dice entonces que la materia que #a absorbido la energa #a pasado a un
estado e,citado La relacin de la energa dada anteriormente muestra que la energa de
los $otones aumenta con la $recuencia -o decrece con la longitud de onda. Los $otones de
energa di$erente" es decir" de energa radiante de distinta longitud de onda producen
e$ectos di$erentes en el material absorbente
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1 Longitudes de onda muy cortas -rayos gamma y csmicos. pueden dar lugar a
trans$ormaciones nucleares Las energas son del orden de millones de electrn
)oltios -me).
2 Los rayos + producen transiciones de los electrones en las capas internas del
'tomo" la absorcin de rayos + es" por tanto" independiente del estado de
combinacin de los 'tomos *e requieren energas de )arios cientos o )arios miles de
electrn )oltios
5 La absorcin de radiaciones de las (onas ultra)ioletas y )isible del espectro a$ecta
a los electrones de la capa e,terna -de )alencia. de los 'tomos> de aqu que dependa
del estado de la combinacin de 'tomos 9or e%emplo" el in bicromato es anaran%ado"
el in cromato es amarillo" el cromo -III. )erde sol)atado en agua y )ioleta en algunos
comple%os Las energas son del orden de 1 a 28 e) -electrn )oltio.
7 La absorcin en el in$rarro%o pr,imo altera las )ibraciones de las molculas Las
energas son del orden de C"C1 a 1 e)
8 0uando se absorbe energa en el in$rarro%o le%ano y en la regin de las microondas
se producen alteraciones en la rotacin de las molculas" necesit'ndose energas
ba%as del orden de 1C a 1C e)
El PROCESO DE ABSORCIN
1l paso de un #a( de radiacin a tra)s de un medio transparente de un slido" lquido" o
gas )a acompa<ado de la absorcin parcial de aqulla" y que tambin la absorcin de
radiacin es equi)alente a una absorcin de energa 1ntonces cuando una molcula
absorbe un $otn" la energa de la molcula se incrementa y se dice que la molcula pasa a
un estado e,citado *i una molcula emite un $otn" su energa disminuye 1l estado de
menor energa de una molcula se llama estado basal o $undamental
0uando un 'tomo" in o molcula absorbe un $otn" la energa que recibe da como
resultado una alteracin de su estado" se dice que entonces la especie est' e,citada
-estado de e,citacin." la e,citacin es un proceso en el cual una especie qumica absorbe
energa trmica" elctrica o radiante y es promo)ida a un estado de energa superior La
e,citacin puede consistir en alguno de los siguientes procesos:
a/ 0ambios electrnicos" cambios en la energa de los electrones distribuidos
alrededor de los 'tomos de la molcula" es la transicin de un electrn a un ni)el
energtico superior
b/ 0ambio en el modo de )ibracin de la molcula" cambios en la separacin
promedio de los n&cleos de dos o m's 'tomos
c/ Alteracin en el modo de rotacin
0ada una de estas transiciones requiere una cantidad de$inida de energa> la probabilidad
de que ocurra una transicin particular es m',ima cuando el $otn absorbido proporciona
e,actamente la cantidad de energa necesaria para la misma 1n estas circunstancias" la
energa del $otn es trans$erida a la molcula promo)indola a un estado de energa m's
ele)ada o estado e,citado La e,citacin de una especie 4 a su estado e,citado 4

4 M #) ////////////N 4

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Despus de un tiempo muy bre)e la especie e,citada se rela%a a su estado basal"
cediendo su energa a otros 'tomos o molculas del medio" este proceso produce un ligero
aumento de temperatura en el sistema" y puede describirse con la ecuacin
4

/////////// 4 M calor
La cantidad de energa necesaria para cada uno de los tipos de transiciones )ara
considerablemente entre ellos 1n general" las transiciones electrnicas promue)en a los
electrones a ni)eles superiores consumen cantidades de energa mayores que las que
precisan para pro)ocar cambios )ibracionales" y stos a su )e(" mayores que las que
producen alteraciones en los modos de rotacin As" las absorciones que se obser)an en
las regiones de las microondas y del in$rarro%o le%ano son debidas a despla(amientos en
los ni)eles rotacionales" puesto que la energa de la radiacin es insu$iciente para dar lugar
a otros tipos de transicin 1n cambio" las )ariaciones de los ni)eles )ibracionales son
responsables de las absorciones en las regiones in$rarro%as y )isible 0omo que para cada
ni)el )ibracional e,isten una serie de estados rotacionales" en dic#as regiones del espectro
se obser)a la absorcin de grupos de longitudes de onda cuyas energas slo di$ieren
ligeramente entre s La absorcin debida a la promocin de un electrn a alg&n ni)el de
energa superior tiene lugar en las regiones del espectro correspondientes al )isible" al
ultra)ioleta y a los rayos +
Un e%emplo" de la interaccin con la materia en lo que se re$iere a la absorcin de
radiacin> es cuando pasa radiacin de lu( poli crom'tica -blanca. a tra)s de un cuerpo
transparente que podra ser amarilla 1l cuerpo de%ar' pasar la lu( amarilla" absorbiendo las
dem's radiaciones 1n otros trminos el cuerpo transparente o no rec#a(a el color amarillo"
ra(n por lo que el o%o #umano percibe esa radiacin cuya longitud de onda corresponde el
color amarillo 9ara demostrar este #ec#o" si al cuerpo supuestamente amarillo se #ace
incidir radiaciones policrom'ticas ausentes de la radiacin amarilla" el cuerpo absorbe
estas radiaciones y aparece negro Las $recuencias a colores que #an sido absorbidas o
eliminadas por absorcin o emisin son en realidad energa electromagntica que se #a
trans$erido a 'tomos o molculas #an pasado de un estado de mnima energa
-$undamental. a un estado de e,citacin o m's alta energa
1ste proceso de e,citacin tiene un periodo de )ida muy corto" m's o menos de 1C
/G
seg
Al )ol)er el 'tomo o molculas a su estado basal" llamado proceso de 2ela%acin" que es
un proceso en el que una especie e,citada pierde su e,ceso de energa y regresa a un
estado de menor energa -1stado de rela%acin." indudablemente tendr' que desprender
alg&n tipo de energa" en su de$ecto sera imposible el retorno de estado e,citado al estado
basal La energa absorbida por los 'tomos" iones o molculas se disipa r'pidamente
dentro del material absorbente" normalmente en $orma de calor> pero a )eces puede ser
emitida como energa radiante como lu(" $luorescencia o $os$orescencia" etc
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ESPECTROS DE ABSORCION
1spectro )iene a ser una especie de imagen de la energa radiante absorbida o emitida por
un cuerpo" cuando interacciona 1l espectro de absorcin es una gr'$ica de porcenta%e de
transmitancia" absorbancia" logaritmo de absorbancia o absorti)idad molar de un analito en
$uncin de la longitud de onda o del n&mero de onda y ocasionalmente de la $recuencia 1l
espectro de absorcin es una gr'$ica que indica en que $orma la absorbancia depende de
la longitud de onda
Las cur)as espectrales son caractersticas de la sustancia absorbente y" por tanto" estas
cur)as pueden utili(arse para el an'lisis cualitati)o del soluto Algunas sustancias dan
espectros con muc#os picos como los compuestos org'nicos y son muc#o m's
complicados que las inorg'nicas
a2 E#&ectro# "e a$#orcin at%ica
Al incidir radiacin policrom'tica )isible y UO sobre una sustancia constituida por
partculas monoatmicas> &nicamente son absorbidas algunas $recuencias de esa gama
9or e%emplo> para el caso particular del *odio" al estado monoatmico" absorbe radiacin
correspondiente a 8GH"CC a 8GH"8H nm los electrones del 'tomo de sodio pasa de un ni)el
5s a 5p *e reduce en un espectro con un pico $uerte absorcin a esa longitud de onda La
radiacin )isible UO solo puede pro)ocar transiciones o e,citaciones en ni)eles e,teriores
llamados de )alencia
$2 E#&ectro# %olec,lare#
Las molculas absorben energa de )arias $ormas" sobre todo cuando se trata de
molculas en estado condensado La energa interna de una molcula en su $orma total
corresponde a:
1
total
F 1
electrnica
M 1
)ibratoria
M 1
rotatoria
La energa electrnica corresponde a los electrones de 'tomos que $orman una
molcula
La energa vibratoria corresponde tpicamente a la molcula" esto es debido a las energas
interatmicas
La energa rotatoria corresponde al giro de la molcula alrededor de su centro de gra)edad"
para cada estado de energa electrnica normalmente corresponde al giro de la molcula"
alrededor de su centro de gra)edad 9ara cada estado de energa electrnica normalmente
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corresponde )arios estados )ibracionales de la molcula a su )e( para una de estas
corresponde numerosos estados rotatorios
La mec'nica cu'ntica establece que la energa toma )alores de$inidos que solo pueden ser
m&ltiplos enteros de una porcin m's peque<a o ?paquete? de energa llamado cuanto Los
cuantos de energa electrnica son de mayor magnitud que los de energa )ibratoria" los de
energa rotatoria son menor que los de energa )ibratoria
1
electrnica
N 1
Oibratoria
N 1
rotatoria
La transicin electrnica en un 'tomo es pro)ocada por radiaciones que corresponden al
)isible" ultra)ioleta o radiacin + Las transiciones )ibratorias son pro)ocadas por
radiaciones que corresponden a la in$rarro%a 1 a 18 m
Las transiciones rotatorias son pro)ocadas por radiaciones que corresponden al in$rarro%o
le%ano a 1CCm Los espectros moleculares se particulari(an por bandas de absorcin que
abarca un gran inter)alo de longitudes de onda porque tiene un buen n&mero de estados
)ibratorios o rotatorios por cada estado electrnico
La radiacin )isible o ultra)ioleta puede pro)ocar $ormacin de espectro constituidos por
ni)eles electrnicos" )ibracionales o rotacionales 1s posible conseguir espectros
&nicamente rotacionales mediante radiaciones cuya energa no supere C"1 Pcal Jmol
Asimismo" puede conseguirse espectros )ibratorios pero tambin rotacionales con
radiaciones cuya energa no supere 8 Pcal Jmol Los espectros electrnicos atmicos que
implcitamente son )ibracionales y rotacionales" se producen con energas superiores a
8PcalJmol
CARACTERISTICAS DE LOS ESPECTROS
Los espectros atmicos constan de una serie de lneas de resonancia" correspondiente
cada lnea a una $recuencia o longitud de onda caractersticas
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 25
Los espectros moleculares en el )isible abarcan una amplia gama de $recuencias
contenidas en una banda de absorcin 1sa gama de $recuencias que se encuentran casi
%untas son di$cilmente detectadas por el instrumento apareciendo los espectros como
cur)as sua)i(adas Naturalmente que se #ace re$erencia a la absorcin electrnica que
implica absorcin )ibracional y rotacional
Los espectros moleculares )ibracionales e,entos de absorcin electrnica slo muestran
radiaciones cuyas longitudes de onda corresponden al in$rarro%o" cuya energa es incapa(
de pro)ocar e,citacin electrnica
1l espectro que corresponde a este tipo muestra un aspecto de dientes o picos de
absorcin de distancia estrec#a una de otra" cada una corresponde a ni)eles cu'nticos
)ibratorios
0uando se #a obtenido un espectro )ibracional con sus respecti)os ni)eles )ibracionales
%unto a cada uno puede aparecer una serie de picos m's peque<os cuando se trata de
muestras en estado gaseoso donde es posible conseguir que la molcula rote" caso
contrario con muestras lquidas o slidas donde para la molcula
METODOS DE ABSORCION
1stos mtodos que tiene como base la interaccin de la materia con la energa radiante se
$undan en la medicin de las longitudes de onda o la intensidad de la radiacin
electromagntica que absorbe la muestra
Las longitudes de onda que absorbe la muestra y la cantidad de radiacin que absorbe la
misma" permiten el an'lisis cualitati)o y cuantitati)o respecti)amente
a2 Deter%inacin "el or"en c,alitati3o
0uando se pasa a tra)s de una sustancia radiacin de una gamma de $recuencias
que son capaces de pro)ocar e,citacin electrnica" )ibracin molecular o rotacin
molecular" ocurre absorcin en $orma de bandas de longitudes de onda determinada
1n cada tipo de sustancias los 'tomos" iones o molculas absorben con cierta
pre$erencia longitudes de onda de una determinada gama de $recuencia esto #ace
que los 'tomos" iones" molculas puedan identi$icarse mediante la longitud a que se
da lugar la absorcin
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 24
$2 Deter%inacin "e or"en c,antitati3o
0uando se #ace pasar una radiacin monocrom'tica" el n&mero de $otones
absorbidos por la muestra" es proporcional a la concentracin sea de 'tomos" iones o
molculas 1sta propiedad importante de interaccin permite determinaciones
cuantitati)as de sustancias en una muestra determinada con muy buena precisin y
gran e,actitud
La espectroscopia" en general" o$rece grandes posibilidades analticas 6odos los mtodos
se basan en la interaccin de la radiacin con todos los componentes de los 'tomos y
molculas" as como en las ordenaciones moleculares de la materia 1n la $igura se
resumen los distintos campos analticos" y sus respecti)os rangos de concentracin ptimos
para la aplicacin de cada uno de ellos" el lmite de sensibilidad de todos los mtodos
puede ampliarse lle)ando la concentracin al rango adecuado" o bien" utili(ando tcnicas
con%untas
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 28
SIMBOLOS 4 TECNICAS UTILI5ADAS EN LAS MEDIDAS DE
ABSORCIN
///////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 26
TECNICAS 4 SIMB2 DEFINICION OTROS NOMBRES 4 SIMBOLOS
///////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////
9oder de radiacin 9" 9o 1nerga de la Intensidad de la radiacin saliente e incidente
Absorbancia" A Log 9oJ9 Densidad ptica -D=." 1,tincin -1.
6ransmitancia 6 9 J 9o 6ransmisin -6.
6rayecto ptico L" d b" en cm
Absorti)idad -a. A Jb, c 0oe$iciente de e,tincin" 1,tincin espec$ica
Absorcin espec$ica P
Absorti)idad molar -. A J b , c 0oe$iciente de e,tincin molar
///////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////
CONCEPTOS BASICOS
La nomenclatura de conceptos establecidos por la A*64 -American *ociety $or 6esting
4aterials. *on:
a. A$#or$ancia -A.
1s el logaritmo de base 1C del recproco de la transmitancia e,presado por:
A F Log 1C1 F / Log 1C 6 F Log - 9o .
6 9
0uando no se absorbe lu(" 9 F 9
o
y entonces A FC" cuando se absorbe HCQ de la lu(" 1C Q
de ella se transmite y 9 F 9
o
J 1C" con esto se tiene A F 1 0uando solo se transmite el 1Q de
la lu(" A F 2 A di$erencia de la transmitancia" es directamente proporcional a la
concentracin" es decir" la absorbancia de un medio aumenta cuando la atenuacin del #a(
se #ace mayor
$. Tran#%itancia -T.
0omo consecuencia de las interacciones entre los $otones y las partculas absorbentes" la
potencia del #a( disminuye de 9
o
a 9 La transmitancia 6 de la solucin" es la relacin que
e,iste entre el poder de radiacin transmitida - 9. por una sustancia absorbente y el poder
de radiacin que incide- 9
o
. sobre la muestra> la transmitancia se e,presa con $recuencia
como porcenta%e
Q 6 F 9 , 1CC Q
9o
6ambin se le de$ine como la $raccin de la lu( incidente que sale de la muestra" por lo
tanto" 6 )ara de cero a uno La transmitancia porcentual es simplemente 1CC6 y )ara entre
cero y 1CC Q
c. Tra6ecto O&tico-$.
*e le representa por -b. se le llama tambin camino ptico y es la distancia que la lu(
atra)iesa por la solucin contenida en una celda" es la distancia interior del recipiente que
contiene la solucin" los lados de la celda deben ser paralelos y pulidos pticamente *e
producir' re$raccin si no es paralela
d) Po"er "e Ra"iacin
1s la cantidad de energa transportada por un #a( de energa radiante que alcan(a un 'rea
dada de un detector *e tiene un #a( incidente- 9o. y otro saliente o emergente-9.
e) A$#orti3i"a" 6 A$#orti3i"a" %olar
1s la relacin entre la absorbancia que presenta la sustancia absorbente y el producto de
la longitud de paso ptico por la concentracin 9uesto que la absorbancia es una cantidad
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 2A
adimensional" la absorti)idad debe tener unidades que se<alan las unidades de b -trayecto
ptico. y 0 -concentracin.
A A
A7 a 8 $ 8 c ///////9 a7 ////////// 7 ///////////
$ 8 c $ 8 c
9uede tomar las denominaciones de absorti)idad espec$ica representada por ?a? min&scula
cuando la concentracin de la sustancia absorbente esta dada en gramosJlitro" miligramosJ
mililitro" o miligramosJ litro *e denomina absorti)idad molar - . cuando la concentracin
est' dada en trminos de molaridad - molesJ litro .
LE4ES FUNDAMENTALES DE LA FOTOMETRIA
1l an'lisis espectroscpico cuantitati)o se basa en la relacin entre la cantidad de lu(
absorbida y la cantidad de sustancia absorbente 1sta relacin" susceptible de demostrarse
tericamente" se obser)a de manera e,perimental en la mayora de las situaciones
analticas pr'cticas La potencia radiante de una #a( o rayo de radiacin es proporcional al
n&mero de $otones por unidad de tiempo> la absorcin ocurre cuando un $otn c#oca con
una molcula y la lle)a a un estado de e,citacin
0uando un #a( de lu( pasa a tra)s de una solucin que absorbe radiacin" parte del #a(
$undamentalmente se absorbe La cantidad de lu( absorbida se encuentra bien de$inida y
se a%usta a ciertas leyes $sicas As" por e%emplo" si 9
o
es el poder de radiacin de un #a(
monocrom'tica que incide sobre una solucin" y 9 es el poder de radiacin emergente se
tiene el siguiente $enmeno que se representa mediante el siguiente esquema:
La intensidad del #a( saliente es signi$icati)amente menor que la cantidad del #a( que
incide sobre la solucin en estudio debido a los siguientes $actores:
a. 9or prdidas" despla('ndonos de i(quierda a derec#a" se produce la primera
prdida por re$le,in en las inter$aces aire R )idrio 0omo muestra la $igura en las dos
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 28
inter$ases aireJpared de la cubeta" as como en las dos inter$ases paredJdisolucin
tienen lugar re$le,iones
1sta prdida se calcula en $uncin de la siguiente relacin:
; / A
2
9rdida Q F S ///////// T
; / A

; F Indice de re$raccin )idrio 1"8
A F Indice de re$raccin del aire 1
Apro,imadamente se pierde el G8Q de un #a( por $enmenos de re$le,in en su
paso a tra)s de una cubeta en cada uno de las dos inter$aces aire / )idrio
b. *e produce prdidas de algunos $otones de #a( a la presencia de peque<as
partculas de pol)o llamadas prdidas por di$raccin Adem's" la atenuacin del #a(
puede ocurrir como consecuencia de la dispersin causada por molculas grandes y"
a )eces" de la absorcin por las paredes del recipiente
9ara compensar estos e$ectos" la potencia del #a( transmitido por la disolucin del
analito se compara" generalmente" con la potencia del #a( transmitido por una cubeta
idntica que slo contiene disol)ente
c. Desde el punto de )ista analtico se produce prdidas de potencia o
intensidad" debido a la absorcin selecti)a de $otones por la especie absorbente
Las leyes que gobiernan este proceso de absorcin de radiacin son denominadas leyes
$otomtricas y son:
LE4 LAMBERT / BOU+UER
1sta ley se<ala la relacin que e,iste entre la absorcin de radiacin y la longitud de la
trayectoria a tra)s del medio absorbente" establece el e$ecto LespesorU de la cubeta de la
muestra 9resenta dos enunciados:
a. La relacin entre la energa ra"iante inci"ente - Po. 6 la #aliente o
tran#%iti"a-P.1 e# ,na con#tante lla%a"a tran#%itancia2
6 F 9 F Q6 F 9 ,1CC F
9o 9o
V La canti"a" "e l,* a$#or$i"a "e&en"e "e la a$#orti3i"a" "el l:,i"o 6 "e la
longit," "el tra6ecto &tico- $. a tra3!# "e la #ol,cin1 en el #,&,e#to "e :,e la
longit," "e on"a 6 la %,e#tra &er%ane*can con#tante#2
Donde:
A F a b F / log 6 F log 9
o
A F absorbancia
9 a F absorti)idad
b F trayecto ptico
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 2H
DIA+RAMA DE LA LE4 LAMBERT / BOU+UER
*upongamos que 6 F 9J9o F C"8C por unidad de trayecto ptico
/ 6rayecto ptico C 1 2 5 n
/ 6ransmitancia 1"C C"8C C"28 C"128 -C"8.
*e considera que: bF 1 cm
LE4 DE BEER
1n 1G8H" Veer $ormul la relacin entre la concentracin de la especie absorbente y el
grado de absorcin 2elaciona la concentracin de la especie absorbente con la radiacin
transmitida y la radiacin incidente *u enunciado es el siguiente: la tran#%itancia
"i#%in,6e en &rogre#in geo%!trica c,an"o a,%enta la concentracin en &rogre#in
arit%!tica2
2epresentacin:
A F Log 9o F Log 1 F /Log 6
9 6
A F a
,
c c F concentracin
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 30
La potencia de radiacin disminuye con$orme aumenta la concentracin" la cantidad de
energa disminuye cuando aumenta la concentracin
LE4 LAMBERT / BEER
Las leyes de Vouguer / Lambert y de Veer se pueden combinar $'cilmente para obtener un
e,presin con)eniente" al estudiar el e$ecto del cambio de concentracin en la absorcin"
podemos notar que la longitud de la trayectoria a tra)s de la solucin se mantendr'
constante *e representa por:
A F a
,
b
,
c F Log 9o F F Log 1 F /Log 6
9 6
donde: A: Absorbancia
a: Absorti)idad del medio o lquido
b: trayecto ptico
c: concentracin
9o F potencia de radiacin incidente
9 F potencia de radiacin transmitida
de acuerdo con la ley combinada Lambert / Veer llamada simplemente Ley Veer" se e,presa
que : La a$#or$ancia "e ,na #ol,cin e#t( relaciona"a lineal%ente con la
concentracin "e la e#&ecie a$#or$ente -c . 6 con la longit," "el tra6ecto &tico - $.
"e la ra"iacin en el %e"io a$#or$ente2

1sta Ley de Veer es $undamental en los mtodos pticos de an'lisis" ya que nos permite
calcular la concentracin de una sustancia a partir de la medicin de la radiacin absorbida
por una disolucin de la misma y establece que la absorbancia es proporcional a la
concentracin de las especies absorbentes
COMPROBACIN DE LA LE4 BEER
No todas las sustancias absorbentes se a%ustan a la Ley de Veer" debido a una serie de
$actores" para ellos es necesario pre)iamente reali(ar un estudio de comportamiento de las
sustancias $rente a la radiacin 1ste consiste en preparar una serie de soluciones de
concentraciones conocida u determinado de ellas su absorbancia *i la cur)a obtenida
presenta linealidad" la sustancia obedece a la ley de Veer en cualquier concentracin
9ara )eri$icar la con$ormidad con la ley de Veer se con$ecciona una gr'$ica de absorbancia
o Logaritmo de la transmitancia $rente a la concentracin o de porcenta%e de la
transmitancia $rente a la concentracin Una cur)a est'ndar de acuerdo con la ley
combinada Lambert R Veer" una gr'$ica de absorbancia contra concentracin ser' una lnea
recta de pendiente igual a b La ley Veer slo describe adecuadamente el comportamiento
de la absorcin en soluciones diluidas" en este sentido es una ley lmite
Las premisas de la Ley Veer son:
1l &nico mecanismo de interaccin entre la radiacin incidente y la sustancia
problema es el de absorcin
*e Utili(a radiacin monocrom'tica
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 51
Las especies problemas - molculas o iones. act&en independientemente unos de
otros
La absorcin estudiada corresponde a un )olumen de seccin trans)ersal uni$orme
DES;IACIONES DE LA LE4 DE BEER
Algunas de estas des)iaciones son $undamentales y representan limitaciones reales de esta
ley> estas ocurren como consecuencia de la manera en que se mide la absorbancia
-des)iaciones instrumentales. o como resultado de los cambios qumicos asociados con las
)ariaciones de concentracin -des)iaciones qumicas. o incompetencia del operario para
mane%ar los est'ndares en $orma correcta -des)iaciones personales.
Los errores al aplicar la Ley de Veer son:
A. Errore# Q,%ico#
1$ectos debido a sistemas en equilibrio" debe remarcarse que el )alor de la
concentracin 0 que inter)iene en la Ley de Veer corresponde a la concentracin de la
especie absorbente" como por e%emplo" equilibrios de dimeri(acin" comple%acin" y
'cido base
1$ectos debido al disol)ente" se elige un disol)ente de modo que no absorba
apreciablemente en la longitud de onda de traba%o
1$ecto debido a impure(as absorbentes presentes en los reacti)os" los reacti)os
qumicos contienen sustancias a ni)el de tra(as que pueden causar absorbancia debido
a lo sensibles que son los mtodos espectro$otomtricos 9ara ello se emplea la
determinacin de un L VlancoU
1$ectos debido a inter$erentes en la muestra" la muestra puede presentar sustancias
que absorben radiacin a la longitud de onda elegida" entones de deben eliminar o
disminuir estos tipos de errores
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 32
0uando un analito se disocia" se asocia" o reacciona con un disol)ente para dar lugar
a un producto con un espectro de absorcin di$erente al del analito
V. ERRORES INSTRUMENTALES
*on aquellos errores que pro)ienen de la lectura y de la radiacin par'sita" otros
tipos son las re$le,iones en la cubeta o la calibracin inadecuada de la longitud de onda
*e considera tambin la radiacin no monocrom'tica La radiacin par'sita es la
radiacin e,tra<a que llega al detector y que no pro)ienen de la muestra se da a
)alores ele)ados de absorbancia o ba%as transmitancias =tro error es el control de la
temperatura a temperatura ambiente de la muestra y de los patrones
1l cumplimiento estricto de la Ley de Veer slo se obser)a cuando la radiacin es
realmente monocrom'tica
La radiacin que emerge del monocromador suele estar contaminada con peque<as
cantidades de radiacin dispersa o par'sita" la cual alcan(a la rendi%a de salida como
resultado de dispersiones y re$le,iones en )arias super$icies internas La radiacin
par'sita" con $recuencia di$iere sustancialmente en su longitud de onda de la radiacin
principal y" adem's" puede no #aber atra)esado la muestra
0. ERRORES PERSONALES
Utili(acin y cuidado de las cubetas de absorcin" las cubetas deben estar siempre
e,tremadamente limpias" sin presentar ralladuras" #uellas ni ad#erencias
0ompetencia personal del operador en el preparado de soluciones" a%ustes de p!"
tiempo de espera en el desarrollo del color" temperatura etc
9ero" es muy $recuente encontrar des)iaciones a la proporcionalidad directa entre
absorbancia y concentracin -cuando b es constante. Algunas de estas des)iaciones son
$undamentales y representan limitaciones reales de esta ley" estas ocurren como se #a
mencionado como consecuencia de la manera en que se mide la absorbancia -des)iaciones
instrumentales. o como resultado de cambios qumicos asociados con las )ariaciones de
concentracin -des)iaciones qumicas.
Algunas gr'$icas de la Ley de Veer que no son lineales en todo el rango de concentracin
pueden ser de los siguientes tipos:
1. La c,r3a no &arte "el origen -c,r3a A."
9arte del e%e de las absorbancia" signi$ica que la cur)a no pasa por el origen a una
concentracin cero" ya que se produce una absorbancia" esto se debe a lo siguiente
$actores:
W 1,isten impure(as que absorben radiacin a la longitud de onda de traba%o
W 1l reacti)o colorante absorbe radiacin
W =tros reacti)os presentan color propio lo que implica una absorcin de radiacin
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 55

2. La c,r3a no e# recta -c,r3a B.


1sta cur)a se debe a:
1l instrumento no da respuestas lineales
1l sistema qumico se altera con la concentracin
1l monocromador no opera adecuadamente" puede #aber muc#a lu( dispersada en el
instrumento
Una )ariedad de cur)a que corresponde a este tipo es aquella que signi$ica que la ley se
cumple #asta un determinado rango de concentracin" puede presentarse una des)iacin a
partir de otra concentracin que puede ser negati)o o positi)o
De#3iacin negati3a
*e debe a:
W La lu( incidente no es monocrom'tica
W La cantidad de reacti)o cromo$oro agregado para $ormar la especie
coloreada no es su$iciente para que reaccione con el componente
acti)o
W A cambios qumicos que se produce en el sistema
De#3iacin &o#iti3a
1s una des)iacin rara" se da pocas )eces y se presenta cuando la sustancia presenta
turbide( que absorbe la radiacin> la solucin problema debe ser transparente" limpia y
#omognea 1stas des)iaciones son positi)as o negati)as seg&n la cur)a que se obtiene se
des)i por encima o por deba%o de la lnea recta
=tra cur)a irregular se puede presentar de la $orma 0 y en este caso se debe a :
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 34
1l instrumento opera en malas condiciones
Xue es el sistema qumico de las sustancias no se encuentra ba%o control -)ariables de
p!" temperatura" tiempo de espera" etc.
Incompetencia personal
ERROR FOTOMETRICO
Las mediciones de porcenta%es de transmitancia obtenidas con la mayora de los $otmetros
y espectro$otmetros est'n su%etas a incertidumbre a causa de errores al a(ar
-$luctuaciones. en el $uncionamiento normal de estos instrumentos La reproducti)idad de
los a%ustes de control del instrumento" la constancia de la respuesta del detector y de la
intensidad de la energa radiante la duplicabilidad en el llenado de la celda
espectro$otomtrica y en su colocacin en la c'mara de la muestra" la estabilidad de todo
circuito elctrico au,iliar y la $acilidad para leer el medidor o la escala del porcenta%e de
mtodo analtico espectro$otomtrico" por ello" una )ariacin o incertidumbre entre
cualquiera de estos $actores puede a$ectar al porcenta%e de 6ransmitancia obser)ado al
igual que a la concentracin calculada de la especie absorbente
La mayora de los instrumentos comerciales la incertidumbre absoluta en el 1Q" este
inter)alo de serie de mediciones con una solucin est'ndar en que cada medicin e,tra<e
un rea%uste completo de todos los controles del instrumento y una nue)a porcin de la
solucin est'ndar 1n la cur)a se puede apreciar la in$luencia que tiene el error cometido en
la medida de transmitancia sobre el error de concentracin 0uando la transmitancia es
grande un error del 1 Q en su medida se re$le%a poco en la concentracin" pero si la
transmitancia es peque<a" el error en la concentracin ser' considerable 1l error relati)o en
la concentracin )iene dado por la relacin:
1rror relati)o F 1rror en la medida de la concentracin
Oalor real de la concentracin
La relacin entre el porcenta%e de error relati)o y el error en la medida de la transmitancia"
puede obtenerse de la ley de Veer 1l error en la medida de la transmitancia se llama error
$otomtrico Numricamente se puede escribir que:
1rror relati)o -Q. F d 0 J 0
1rror $otomtrico -Q. d 6
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 58
*iendo ? c ? la concentracin y ? 6 ? la transmitancia> teniendo en cuenta que:
A F a b c
Absorbancia F A F Log 9o
9
6ransmitanca 6 F 9
9o
*i se recuerda por la Ley de Lambert / Veer que la concentracin de la especie absorbente
est' en relacin directa y lineal con la absorbancia podemos concluir que estos porcenta%es
de error en absorbancia son iguales al porcenta%e de error en la concentracin del
componente desconocido y que todo ello es resultado de la incertidumbre constante de 1
por 1CC en la transmitancia
9odemos llegar a las mismas conclusiones de manera m's rigurosa por combinacin de las
de$iniciones b'sicas de absorbancia y transmitancia con el siguiente resultado:
A F Log 1
6

1 1 1
A F/ ///////// In /// F C"757 ln ///
2"5C5 6 6
La di$erencia de esta ecuacin con re$erencia a 6 da:
dA F / C"757
dt 6
C"757
dA F / ////// d6
6
9ara )alorar el error relati)o en la absorbancia o de la concentracin" es necesario di)idir
cada miembro de la e,presin anterior por la absorbancia -A. as:
dA F / C"757 dt F C"757 dt
A 6A t Log t
1sta ecuacin muestra que el error relati)o en la absorbancia -dAJ A. est' gobernado por la
incertidumbre absoluta en la transmitancia obser)ada -dt. al igual que por la recproca de un
producto de trminos -6 y Log 6. en que inter)iene la propia transmitancia 1n esta
e,posicin seguiremos ba%o el supuesto de que error absoluto en la 6ransmitancia es C"C1
de modo que el porcenta%e de incertidumbre es el 1 por 1CC 9or consiguiente" el error
relati)o en la absorbancia en porcenta%e" puede calcularse a partir de la simple ecuacin
1rror relati)o en la absorbancia o concentracin por 1CCF dA , 1CC F C"757 d6
A t log t
Donde:
DAJ A F 1rror relati)o de la absorbancia o concentracin
6 F 6ransmitancia
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 36
A#ora )aloraremos el error relati)o en la absorbancia en porcenta%e que surge de un error
de 1 por 1CC en las lecturas de 6ransmitancia" de 1" 8" 1C" 18 2C" 5C" 7C" 8C @C" AC" GC" HC"
y H8 por 1CC
Al ni)el de 1 Q de transmitancia
dAJA , 1CC F C757 -CC1. F / 21A Q
CC1 Log CC1
Al ni)el de 8 Q de transmitancia
dA , 1CC F YYYYYYYYC"757Y-CC1.YYYYYYY F /@"A Q
A -C"C8. Log -C"C8.
Al ni)el de 8C Q de transmitancia
dA , 1CC F YYYYYYYYC"757Y-CC1.YYYYYYY F /2"H Q
A -C"8C. Log -C"C8.
Al ni)el de H8 Q de 6ransmitancia

dA , 1CC F YYYYYYYYC"757 -CC1.YYYYYYYY F /2C"8 Q
A -C"H8. Log -C"C8.
6abulando estos )alores calculados se tiene los siguientes resultados:
< tran#%itancia
< "A=A
H8
HC
GC
AC
@C
8C
7C
5C
2C
18
1C
8
1
2C81
1C87
8@5
7CC
52@
2GG
2A5
2AA
51C
581
757
@AC
21AC
1l #ec#o de que los signos de los errores estn in)ertidos no tiene importancia" pues solo
nos interesa la magnitud de estas incertidumbres 1s e)idente que un error de 1 Q en la
6ransmitanca puede ser positi)o o negati)o y por ende" la incertidumbre de la obser)ancia
o la concentracin tiene la misma probabilidad de lle)ar signo m's o signo menos
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 5A
1n la $igura se presentan gr'$icamente los resultados de una serie de c'lculos basados en
la ecuacin rigurosa" del error relati)o por 1CC en la absorbancia o en la concentracin en
$uncin del porcenta%e de 6ransmitancia De estos resultados se obtienen tres importantes
conclusiones
1 1l error relati)o en la absorbancia o la concentracin es mnimo con 5@G Q o sea con
una absorbancia de C757
2. 1l error es constante dentro de los lmites ra(onables entre 2C y @C Q de 6ransmitancia"
apro,imadamente" esto es con C"A a C"2 unidades de absorbancia *i la muestra es
demasiado diluida -es decir" 6 demasiado ele)ada. es necesario concentrar la muestra
por e,traccin" e)aporacin u otro mtodo
5 1l error se )uel)e e,tremadamente grande a cada e,tremo de la escala de porcenta%e de
6ransmitancia 9or consiguiente" para e$ectuar determinaciones cuantitati)as de m',ima
e,actitud #abr'n de limitarse las lecturas de instrumento al inter)alo de absorbancia de
C"A a C"2 de unidad 1sta restriccin puede satis$acerse $'cilmente por )ariaciones
adecuadas en la longitud del trayecto ptico de la muestra y el tama<o o )olumen de la
muestra tomada para el an'lisis
Porcentaje de error relativo en la absorbancia o en la concentracin calculada de la especie
absorbente en funcin del porcentaje de Transmitancia a causa de 1 por 100 del valor
absoluto en el porcentaje de Transmitancia observado.
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 38
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 5H

ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica Ing Ar%an"o Salina# S(nc)e* 40
ANALISIS QUMICO II Ingeniera Biotecnolgica 71

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