PROBLEMAS DE CINTICA QUMICA RESUELTOS.

1.

2.

Una reaccin en solucin entre los compuestos A y B, se sigui durante 1 hora a una
temperatura de 37 oC. Se midi la concentracin residual de los reactivos a diferentes
intervalos de tiempo. Determine el orden de reaccin y el tiempo de vida media.
t (min)
0
10
20
30
60
0.200
0.166
0.146
0.134
0.114
[A] (M)
0.100
0.066
0.046
0.034
0.014
[B] (M)
a(b-x)
0.02
0.0132
0.0092
0.0068
0.0028
b(a-x)
0.02
0.0166
0.0146
0.0134
0.0114
0
0.22919
0.46182
0.67833
1.40399
ln[b(a-x)/a(b-x)]
k (1/Mmin)
------0.2292
0.2310
0.2261
0.234
Se prueba directamente el orden total, ya que no se aplic el aislamiento de Ostwald,
como son dos reactivos y se observa variacin en ambos se prueba orden dos con ab
cuya ecuacin es:
1 b( a x )
ln
k =

t (a b) a (b x)
El cido frmico se descompone sobre cido sulfrico dando monxido de carbono y
agua. Los siguientes datos se obtuvieron a 25oC, determine el orden de reaccin y la
k.
t (s)
V (cm3)
CO x 104 (mol)
F x 104 (mol)

0
0
0
18.5
---0
--0
----

25
6.3
2.81
15.7
0.112
0.165
0.66
97
3.88

50
11.6
5.18
13.3
0.104
0.33
0.66
210
4.20

75
16.3
7.28
11.2
0.097
0.5
0.66
350
4.67

100
20.2
9.02
9.48
0.09
0.67
0.68
514
5.14

200
30.4
13.6
4.93
0.68
1.32
0.63
1490
7.44

250
33.5
15
3.54
0.6
1.65
0.61
2280
9.12

41.5
18.5
0
--------------------

k0 x 104 (M/s)
ln(a/a-x)
k1 x 104 (1/s)
(1/a-x)-(1/a)
k2 (1/Ms)
Por la estequiometra de la reaccin sabemos que por cada mol de CO producida se ha
descompuesto una de cido frmico (F) por tanto en condiciones stp:
V
molCo = CO = molF
22400

0.0020
0.0018

n=0

(a-x) (moles formico)

0.0016
0.0014
0.0012
0.0010
0.0008
0.0006
0.0004

A
0,00167
7,49207E-5
B
-5,85422E-6
5,58911E-7
-----------------------------------------------------------R
SD
N
P
------------------------------------------------------------0,97373
1,29201E-4
8
<0.0001
------------------------------------------------------------

0.0002
0

50

100

150

200

250

t (s)

1.8

n=1

1.6
1.4
-3

1.2

-1

K1= 6.61 x 10 (s )

1.0

ln(a/a-x)
0.8
0.6

-----------------------------------------------------------A
0,00124
0,00188
B
0,00661
1,40332E-5
------------------------------------------------------------

0.4
0.2

R
SD
N
P
-----------------------------------------------------------0,99999
0,00324
8
<0.0001
------------------------------------------------------------

0.0
-0.2
0

50

100

150

t (s)

200

250

2500

n=2
2000

1500

(1/a-x) - (1/a)
1000
A
-209,43319
108,497
B
8,86565
0,80939
------------------------------------------------------------

500

R
SD
N
P
-----------------------------------------------------------0,9759 187,10349
8
<0.0001
------------------------------------------------------------

50

100

150

200

250

t (s)

Se aisl una cepa de S. aureus de un producto lcteo contaminado, se resembr en un

medio de Baird Parker e incub a 35oC durante 48 hrs., despus de este tiempo se
contaron 500 colonias, en ese momento se le agreg un antibitico efectivo contra
este microorganismo y se observ una disminucin en el nmero de colonias.
En las 24 hrs. posteriores a la adicin de antibitico la muerte microbiana present
una constante de rapidez de 0.0077 hrs-1. Despus de este tiempo se observ un
cambio en el comportamiento cintico del fenmeno y para el mismo cultivo se
determin una constante de rapidez de 25 colonias/hr hasta la total eliminacin de los
microorganismos. Calcule el tiempo en que se eliminaron todos los microorganismos
de este cultivo.
Primeras 24 horas: k= 0.0077 hrs-1 por tanto es orden uno de modo que el nmero de
colonias despus de ese tiempo es:
(a-x) = 415.64 colonias
ln(a x) = ln a kt = ln 500 0.0077 * 24 = 6.0298
Las siguientes horas hasta la muerte de todas las colonias, k = 25 Colonias/hr. Por
tanto es orden cero, de manera que el tiempo para que mueran las 415.64 colonias que
haba cuando el rgimen de orden cero inici es:
a (a x) 415.64 0
=
t=
= 16.63hr
k
25
Ahora el tiempo para la muerte de las 500 colonias es t= 24 + 16.63 = 40.63 hr
4. Si se ponen 100 bacterias en un matraz de 1 L, con el medio de cultivo apropiado, a una
temperatura de 40oC, encontrar:
a) Prediga el nmero de bacterias que habr a los 150 min.
b) Cul es el orden de la cintica del proceso?,
c) Cul es el tiempo en que se ha duplicado la poblacin?,
d) En cuanto tiempo se habr incrementado la poblacin hasta 106 bacterias?
e) Cul es el valor de k?

3.

t (min.)
# bacterias
k0 (#bact/min)

k1 (1/min)
k2 x 104 (1/#bactmin)

0
100
-------------

30
200
6.67
0.0231
1.67

60
400
6.67
0.0231
1.25

90
800
8.89
0.0231
0.97

120
1600
13.33
0.0231
0.78

Dado que aqu no tenemos reactivos que se descomponen, sino una poblacin creciente de
microorganismos las ecuaciones son:
NumBact
1
1
ln

NumBact
100
k0 =
k1 =
k 2 = 100 NumBact
t
t
t
8.071
a) ln( NumBact ) = ln 100 + (0.023 * 150) = 8.071
NumBact = e
= 3,200
b) Es una cintica de primer orden.
c) La poblacin se ha duplicado a los 30 minutos (ver tabla datos)
1 100 + 10 6
d) t = ln
= 398.63 min
k
100
e) k = 0.0231 min-1
1800
1600
1400

n=0

Num Bacterias

1200
1000
800
600
400
200

A
B

-100
12

SD

0,93326

0
0

20

40

60

t (min)

80

195,96
2,7

252,98

100

120

0.0

n=1
-0.5

ln(a/a-x)

-1.0
-1

k1 = 0.0231 min
-1.5

-2.0

-2.5

A
B

2.2E-163.3E-16
-0.0231 4.5E-18

R
-1

SD
4.25E-16

-3.0
0

20

40

60

80

100

120

0.010

n=2

1/ Num Bacterias

0.008

0.006

0.004

0.002

0.000

A
B

0,008 0,001
-7,5E-5 1,7E-5

SD

-0,93326

0,0016

20

40

60

80

100

120

t (min)

5. La preparacin farmacutica de un jarabe, muestra la siguiente degradacin a 55oC.

Determine el orden de la descomposicin y el tiempo de vida media del producto.
t (meses)
mg droga/5 ml
k0 (mg/meses)
ln(mg/5mL)
k1 (1/meses)
1/mg
k2 (1/mg*meses)
(meses)

5
37.1
1.143
3.61
0.044
0.027
0.0011
15.77

Se demuestra que la reaccin es de orden uno =

10
29.8
1.143
3.39
0.044
0.034
0.0012
15.79

0.693
k

20
19.2
2.21
2.95
0.044
0.052
0.0015
15.77

38
36

n=0

34
32

(a-x)

30
28

a= 42.4 mg/5ml

26
24

A
B

42,4
-1,2

22

SD

20

-0,99647

1,3
0,1

1,07

18
4

10

12

14

16

18

20

22

18

20

22

3.7
3.6

n= 1

3.5

ln(a-x)

3.4

ln a= 3.8334

3.3
-1

3.2

k = 0.04392 meses

3.1
3.0

A
B

3,8
4,5E-4
-0,044 3,4E-5

R
-1

SD
3,7E-4

2.9
4

10

12

14

16

0.055

n=2

0.050

1/(a-x)

0.045

0.040

0.035
A
B

0,018 0,002
0,002 1,3E-4

0.030
R
SD
0,99702

0,001

0.025
4

10

12

14

16

18

20

22

6. Walker estudi la saponificacin del acetato de etilo a 25oC. La reaccin es la siguiente:

CH3COO2CH5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH.
Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran 0.10 M. La variacin de la
concentracin de lcali durante 20 min. fu 0.00566 M por lo tanto la concentracin
residual era 0.00434 M. Calcule la k y el t1/2.
En la reaccin participan dos reactivos cuyas concentraciones iniciales son iguales por
lo que se supone segundo orden.
1
1

130.415
1
1
1
k = ax a =
= 6.52
=
=
= 15.33 min
t
20
M min
ak 0.01 * 6.52
7. Una reaccin bioqumica en la carne de pescado es del tipo:
S P
Se estudi la cintica de descomposicin a concentraciones bajas del sustrato,
determinndose una constante de rapidez de 1.035 x 10-5 s-1 a 308 oK Qu porcentaje
de una muestra de sustrato se transforma a productos despus de 48 horas?
Por las unidades de k sabemos que es orden uno como 48 hrs = 172,800 seg
ln(a x) = ln a kt = ln 100 (1.035 x10 5 * 172800) = 2.8167 ( a x ) = e 2.8167 = 16.7214%
Por lo tanto x = 100 16.7214 = 83.28%
8. A continuacin se proporcionan los datos de concentracin y tiempo para la oxidacin
del cido lctico. Determine el orden de la reaccin y la constante de rapidez.
accinbacteriana

t (min.)
C (mol/L)
k0 x 104
ln(a/a-x)
k1 x 104
1/a-x -1/a
k2 x 104

0
0.3200
-----0
-----0
------

5
0.3175
5.0
0.00784
15.7
0.025
49.2

8
0.3159
5.12
0.0129
16.1
0.040
50.7

10
0.3149
5.10
0.01607
16.1
0.051
50.6

13
0.3133
5.15
0.02116
16.3
0.067
51.4

16
0.3118
5.12
0.02596
16.2
0.082
51.4

Por lo coeficientes de correlacin el orden es cero aunque muy cercano al uno

Con k= 5.15 x 10-4 (M/min), el mtodo diferencial no da buenos resultados pues los
valores de concentracin no varan mucho con el tiempo habra que mejorar el
experimento.

0.320

n=0

(a-x)

0.318

0.316

0.314

A
B

0.32
2.7E-5
-5.15E-4
2.7E-6

R
SD
-0.99995

0.312

-2

3.44E-5

10

12

14

16

18

14

16

18

0.030

0.025

n=1

0.020

ln(a/a-x)

k=0.00163 min

-1

0.015

0.010
A
B

-1.34E-4
0.00163

1.04E-4
1.03E-5

0.005
R
SD
0.99992

1.3E-4

0.000
-2

10

12

0.08

n=2

1/(a-x) - 1/a

0.06

0.04

A
B

0.02

-5.7E-4 4.1E-4
0.0052 4.007E-5

R
SD
0.99988

0.00

-2

5.1E-4

10

12

14

16

18

9. Se sabe que un medicamento es inefectivo cuando se ha descompuesto un 35% del

mismo. Si consideramos que la concentracin inicial es 5.5 mg/ml y suponemos que la
descomposicin sigue una cintica de primer orden, calcular el tiempo de expiracin y
el tiempo de vida media, sabiendo que al analizar el medicamento 20 meses despus de
preparado, su concentracin era 4.2 mg/ml.
a
ln
0.693
0.27
= 0.0135meses 1
=
= 51.398meses = 4.28aos
k = ax =
t
20
k
El medicamento expira (es inefectivo) cuando se ha descompuesto un 35% del mismo
por tanto (a-x)=65% que corresponden a 3.575 g/mL restantes
a
ln
0.4308
t exp = a x =
= 31.95meses = 2.66aos
k
0.0135
10. A 140oC, el rgimen de descomposicin de una solucin acuosa 0.056 M de glucosa,
que contiene HCl 0.35 N, se ha encontrado que es como se indica en la tabla de datos.
Determine el orden de la reaccin y la constante de rapidez.
t (h)
0.5
2
3
[Gluc]x 102 (M) 5.52 5.42 5.32
k0 x 103
0
1
2
ln(a/a-x)
0 0.183 0.037
k1 x 103
0
9.1 12.3
1/a-x 1/a
0
0.33 0.68
k2
0
0.17 0.23

4
5.02
5
0.095
2.4
1.80
0.45

6
4.80
7.2
0.14
2.3
2.72
0.45

8
4.52
10
0.20
2.5
4.00
0.5

12
4.10
14.2
0.30
2.5
6.27
0.52

El orden de reaccin es dos sin embargo no es muy seguro, pues estn muy cercanos
los tres coeficientes de correlacin, el mtodo diferencial no da buenos resultados pues los
valores de concentracin no varan mucho con el tiempo habra que mejorar el
experimento.

0.056

n=0
0.054
0.052

(a-x)

0.050
0.048
0.046
0.044

A
B

0.06
4.7E-4
-0.00131
7.5E-5

0.042
R
SD
-0.99193

0.040
0

7.2-4

10

12

n=1

0.30

0.25

ln(a/a-x)

0.20

0.15

0.10
A
B

-0.026 0.008
0.027 0.001

0.05
R
SD
0.99403

0.01

0.00
0

10

12

n=2

6
5

1/a-x - 1/a

4
3
2
A
B

-0.6
0.57

R
SD
0.99436

0.2
0.03

0.3

-1
0

10

12