Qumica Orgnica

Aplicada Engenharia
Prof. Dr. Maria Cristiane Martins de Souza
Prof. Dr. Artemis Pessoa Guimares
UNIVERSIDADE DA INTEGRAO INTERNACIONAL DA LUSOFONIA
AFRO-BRASILEIRA - UNILAB
INSTITUTO DE ENGENHARIAS E DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL
Geometria molecular e teoria de ligao
As estruturas de Lewis ajudam-nos a entender as composies das
molculas e respectivas ligaes covalentes. Entretanto, elas no
mostram um dos mais importantes aspectos das molculas sua forma
espacial como um todo. As molculas tem formas espaciais e tamanhos
definidos pelos ngulos e pelas distncias entre os ncleos de seus
tomos constituintes.
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Formas espaciais simples de algumas molculas simples do tipo
AB
2
e AB
3
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Estruturas geomtricas fundamentais :
Molculas do tipo AB
n
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Ligao covalente e superposio de orbitais
As estruturas de Lewis no explicam porque uma ligao se forma;
No desenvolvimento de teorias de ligaes covalentes, os qumicos tem
analisado o problema usando a mecnica quntica;
Como podemos explicar as ligaes e considerar as geometrias das
molculas usando orbitais atmicos?
O casamento das noes de Lewis sobre ligaes por pares de
eltrons com a ideia de orbitais atmicos leva a uma modelo de ligao
qumica chamado teoria da ligao de valncia;
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Na teoria de Lewis a ligao covalente ocorre quando os tomos
compartilham eltrons. Tal compartilhamento concentra densidade
eletrnica entre os ncleos;

Na teoria de ligao de valncia, o acmulo de densidade eletrnica
entre dois ncleos pode ser considerado como o que ocorre quando um
orbital atmico de valncia de um tomo se funde com o do outro tomo.
Diz-se, ento, que os orbitais compartilham uma regio do espao, ou
superpem-se. A superposio sempre permite que dois eltrons de
spins contrrios compartilhem um espao comum entre os ncleos,
formando uma ligao covalente.
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Ligao covalente e superposio de orbitais
Ligao covalente e superposio de orbitais
Orbitais s e p so os mais importantes nos compostos orgnicos .
A imagem de orbitais so na verdade nuvens de probabilidade.

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Ligao covalente e superposio de orbitais
A aproximao de dois tomos de H para formar H
2
medida que os orbitais se superpem, a densidade eletrnica
concentrada entre os ncleos. Uma vez que os eltrons nas regies de
superposio so simultaneamente atrados por ambos os ncleos, eles
mantm os tomos unidos, formando uma ligao covalente.

Regio de superposio
Ligao covalente e superposio de orbitais
Molcula de HCl e Cl
2
Molcula de HCl: todos os orbitais de valncia do cloro esto
preenchidos exceto um orbital 3p, que contm um nico eltron. Esse
eltron emparelha-se com o nico eltron do H para formar uma ligao
covalente.
Ser que existe uma distncia ideal entre os ncleos?
Ligao covalente e superposio de orbitais
Existe uma distncia ideal entre os dois ncleos unidos em uma ligao
covalente;
Variao da energia potencial medida que os dois tomos de H
aproximam-se para formar uma molcula de H
2:
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medida que dois ncleos se
aproximam, seus orbitais atmicos
se superpem.
medida que a superposio
aumenta, a energia de interao
diminui.
A uma determinada distncia, a
energia mnima alcanada.
A energia mnima corresponde
distncia de ligao (ou
comprimento de ligao).
Quando os dois tomos ficam mais
prximos, seus ncleos comeam a
se repelir e a energia aumenta.
Orbitais hbridos
At agora explicamos a formao das ligaes a partir da teoria da
ligao de valncia.
Mas como explicar a geometria das molculas?
Para explicar as geometrias, frequentemente supomos que os orbitais
atmicos em um tomo misturam-se para formar novos orbitais
chamados orbitais hbridos. Estes tm forma diferentes dos orbitais
atmicos;
O processo de misturar e, por meio disso, variar os orbitais atmicos
proporo que os tomos se aproximam um do outro para formar
ligaes chamado hibridizaao.
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Orbital atmico hbrido: combinao de orbitais de mesmo tomo.
Orbitais hbridos sp
BeF
2
O Be tem uma configurao eletrnica 1s
2
2s
2
.
No existem eltrons desemparelhados disponveis para ligaes.
Conclumos que os orbitais atmicos no so adequados para
descreverem os orbitais nas molculas.
Sabemos tambm que um eltron de Be compartilhado com cada um
dos eltrons desemparelhados do F;
Configurao eletrnica do berlio:
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Uma vez que ele no tem
eltrons desemparelhados,
o tomo de Be em seu
estado fundamental
incapaz de formar ligaes
com os tomos de flor.
Orbitais hbridos sp
O Be pode formar duas ligaes promovendo um dos eltrons 2s para
um orbital 2p:
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Deste modo, as ligaes no seria idnticas porque um orbital 2s de Be
seria usado para formar uma ligao e um orbital 2p para formar a outra.
Ainda no conseguimos explicar a estrutura do BeF
2
!

Orbitais hbridos sp
Para resolver esse dilema: misturar um orbital 2s e um orbital 2p para
gerar dois novos orbitais:
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Fizemos a hibridizao de um orbital s com um p, por isso cada hdrido
chamado de orbital hbrido sp. De acordo com o modelo de ligao de
valncia, um arranjo linear de domnios de eltrons implica uma
hibridizao sp.
Orbitais hbridos sp

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Orbitais hbridos sp
Formao de duas ligaes equivalentes Be F;
Cada um dos orbitais hbridos sp em Be superpem-se com um orbital
2p de F para formar uma ligao de par de eltrons.
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Orbitais hbridos sp
2
e sp
3
Os orbitais hbridos sp
2
so formados com um orbital s e dois orbitais p.
(Conseqentemente, resta um orbital p no-hibridizado.)

Os grandes lbulos dos hbridos sp
2
encontram-se em um plano trigonal.

Todas as molculas com arranjos trigonais planos tm orbitais sp
2
no
tomo central.

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Orbitais hbridos sp
2
e sp
3
Orbitais hbridos sp
2
e sp
3

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Os orbitais hbridos sp
3
so formados a partir de um orbital s e trs
orbitais p. Conseqentemente, h quatro lbulos grandes.

Cada lbulo aponta em direo ao vrtice de um tetraedro.

O ngulo entre os grandes lbulos de 109,5.

Todas as molculas com arranjos tetradricos so hibridizadas sp
3
.
Orbitais hbridos sp
2
e sp
3


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Hibridizao
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EXERCCIO
01. Que hibridizao ocorre no carbono da molcula de metano (CH
4
)?
Qual a geometria desta molcula?
02. Que hibridizao ocorre no carbono da molcula de eteno (C
2
H
4
)?
Qual a geometria desta molcula?
03. Que hibridizao ocorre no carbono da molcula de etino (C
2
H
2
)?
Qual a geometria desta molcula?
Ligao Mltiplas
Ligaes simples: densidade eletrnica
concentrada simetricamente ao redor da
linha que une os ncleos (a linha que os
une passa pelo meio da regio de
superposio).
Ligaes sigma ()

Para descrevermos ligaes mltiplas,
devemos considerar um segundo tipo
de ligao que resulta da superposio
entre dois orbitais p posicionados
perpendicularmente ao eixo
internuclear. Essa superposio lateral
de orbitais p produz uma ligao pi ().


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Ligaes Mltiplas
Uma ligao uma ligao covalente na qual as regies de
superposio localizam-se perpendicularmente acima e abaixo do eixo
internuclear;
Na maioria dos casos, as ligaes simples so ligaes sigma ();
A ligao dupla consiste em uma ligao e outra ;
E uma ligao tripla consiste em uma ligao e duas ligaes .
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Ligaes Mltiplas
Exemplo: molcula de etileno (C
2
H
4
):
uma ligao e uma ligao ;
ngulos de ligao de 120 ;
ambos os tomos de C esto hibridizados sp
2
(para formar ligao
sigma com o outro carbono e com dois hidrognio);
ambos os tomos de C possuem arranjos e geometria molecular
trigonal plana.

Normalmente, os orbitais p envolvidos nas ligaes vm de orbitais no-
hibridizados.
1 eltron
permanece no
orbital 2p no
hidridizado.
Ligaes Mltiplas
Cada orbital hbrido sp
2
contm 1 eletron;
O orbital 2p no hibrizado est diretamente perpendicular ao plano que contm os trs
orbitais hbridos sp
2
;
As quatro ligaes sigma (C-H) so formadas pela superposio dos orbitais hbridos sp
2
do carbono com o orbital 1s em cada tomo de H;
A ligao sigma (C-C) formada pela superposio de dois orbitais hbridos sp
2
, um em
cada tomo de carbono;
12 eltrons de valncia na molcula de eteno (10 so de ligao sigma);
Os dois eltrons restantes localizam-se nos orbitais 2p no-hibridizados;
A densidade eletrnica est concentrada acima e abaixo do eixo da ligaao C-C, logo essa
uma ligao .

Ligaes Mltiplas
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Ligaes Mltiplas
As ligaes triplas tambm podem ser explicadas pelo uso de orbitais
hbridos. Exemplo: molcula de acetileno (C
2
H
2
):
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o arranjo de cada C linear;
conseqentemente, os tomos de C so hibridizados sp;
os orbitais hbridos sp formam as ligaes C-C e C-H;
h dois orbitais p no-hibridizados;
ambos os orbitais p no-hibridizados formam as duas ligaes ;
uma ligao est acima e abaixo do plano dos ncleos;
uma ligao est frente e atrs do plano dos ncleos.
Ligaes Mltiplas
Quando so formadas ligaes triplas, uma ligao est sempre
acima e abaixo e a outra est frente e atrs do plano dos ncleos.
Comprimento de ligao do etino, eteno e etano
Fonte: Leal et al (2010)
Quanto maior o carter p em um orbital de um tomo ou ambos os tomos, mais
comprida ser a ligao. Isso ocorre porque os orbitais p possuem o formato de
lbulos com densidade eletrnica se estendendo para fora dos lbulos.
sp
3
(75%); sp
2
(67%); sp (50%)

Qum. Nova vol.33 no.5 So Paulo 2010
A Qumica Quntica na compreenso de teorias de Qumica Orgnica