Casa Bernardo S.A.

27/08/2014
J. Eduardo Delgado C. -
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Mediciones electroqumicas
pH
Electroqumica es la ciencia que trata de la relacin de la electricidad
a los cambios qumicos y la interrelacin entre sustancia qumica y
energa elctrica
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Que significa pH?
La palabra pH es la abreviatura de "pondus Hydrogenium". Esto
significa literalmente el peso del hidrgeno
Sabas que el pH de la Coca-Cola est alrededor de 3-4?
Y sabas que es intil medir el pH del agua de smosis inversa o del
agua desmineralizada?
Ni el agua desmineralizada ni el agua de smosis inversa contienen iones
tampn
Esto significa que el pH puede ser tan bajo como 4, pero tambin tan alto
como 12
Ambos tipos de agua no son fcilmente utilizables en su forma natural. Siempre
son mezclados antes de su aplicacin!
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Que es el pH
Por lo general, pH se define como la concentracin de iones de
Hidrogeno en el agua
Tambin se define el pH como la concentracin de iones hidronio!
El ion H3O+ es un protn hidratado (H+H2O) y se conoce como ion
hidronio.
En cualquier reaccin qumica en la que intervenga el ion hidronio, la
molcula de agua se considera como reactivo y por comodidad, se
escribe el ion hidronio como H+ o H+(ac).
En todos estos casos se entiende que este ion existe en forma hidratada
en solucin acuosa.
En un balance analtico del agua: H2O + H2O <====> H3O + OH donde
el hidronio es la parte cida de la reaccin dejando as al hidroxilo como
la parte bsica

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Teora de pH: Concepto General
El valor de pH se define
matemticamente como el
valor logartmico negativo de la
concentracin de iones de
hidrgeno en una solucin
acuosa
Ms simplemente, pH refleja la
acidez relativa de una solucin
acuosa
Se basa en una escala de 0 -
14 en la que el 7 que indica
una solucin neutra

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pH = -log [H
+
]
Teora de Arrhenius
En esta teora, un cido se
define como una sustancia que
aumenta la concentracin de
iones de hidrgeno (H+) en
una solucin acuosa, sea por
disociacin o por ionizacin
Opuestamente, una base es
definida como una sustancia
que aumenta la concentracin
de iones de hidrxido (OH) en
una solucin acuosa, sea por
disociacin o por ionizacin.

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Teora de pH: Concepto General
Como el pH es una funcin
logartmica negativa, por cada
disminucin en la unidad de
pH hay un aumento de diez
veces en la acidez.
Por ejemplo, una solucin con
un pH de 4.0 es diez veces
ms cida que una con un pH
de 5.0, y cien veces ms
cida que una solucin con un
pH de 6.0
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Los valores de PH menores a
7.0 se consideran cidos y los
mayores a 7.0 son
considerados bsicos
(alcalinos)
El resultado de una medicin de
pH depende del nmero de
protones (iones H+) y el de iones
hidroxilo (OH-). Cuando el nmero
de protones iguala al nmero de
iones hidroxilo, el agua es neutra.
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Efecto de la Temperatura al medir pH
Sobre el electrodo:
La pendiente del electrodo
vara segn la ley de Nernst
Los pH-metros compensan
automticamente la
temperatura, pero deben ser
informados de la temperatura
de la muestra:
Conectar un sensor adems
del electrodo
Usar un electrodo con sensor
incorporado
Introducir la temperatura
manualmente
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Efecto de la Temperatura al medir pH
Sobre una muestra
determinada:
Cada producto varia de modo
distinto su pH en relacin a la
temperatura
A veces el instrumento no
puede compensar esta
variacin
De acuerdo a las GLP, se
debe expresar juntos los
valores de pH y temperatura
de muestra para cada
medicin
Hay aplicaciones donde no se
requiere la medida de
temperatura:
Por que la temperatura es
constante
Por que se aceptan tolerancias
amplias en el valor pH
En estos casos, se puede
introducir manualmente la
temperatura de la muestra
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Efecto de la Temperatura al medir pH
Sobre las aguas en general:
Los valores pH del agua estn
comprendidos habitualmente
entre 5 y 9
Las distorsiones del valor pH,
cuando no hay compensacin
de temperatura son casi
despreciables entre 10 y 35C
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Teora de pH: Concepto General
El pH de un sistema es
generalmente dinmico, y un
cambio en la naturaleza
qumica del sistema (muestra)
a menudo ser reflejado por un
cambio en el pH
Debido a este fenmeno, el
monitoreo de pH es
comnmente usado en el
control de procesos

El pH afecta otras propiedades
qumicas, especialmente la
solubilidad de metales y gases
en la solucin
El PH afecta tambin la
actividad de microrganismos y
microorganismos en el agua
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Entendamos la
interaccin entre
pH y estabilidad
qumica

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Resultado
pH
pH
Incremento
de Alcalinos
Incremento
de cidos
Estabilidad
Qumica
pH menor pH mayor
Potencial de mV como funcin de la
actividad inica
Potencial de mV en funcin de
la actividad inica
La actividad del ion en la
solucin es determinada por:
pH
La concentracin
La temperatura
La fuerza inica
Relacin de la actividad inica
vs. potencial electroqumico
En el caso de iones
monovalentes, por cada
cambio de dcada (diez
veces) en la concentracin, se
observa un cambio en el
potencial mV de
aproximadamente 59.2 mV
Para iones divalentes, el
cambio sera la mitad de 59.2
o aproximadamente 29.6 mV
por dcada
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Relacin de la actividad inica vs.
potencial electroqumico
La pendiente usual es de 59.2 mV por unidad de pH
Los electrodos tienen generalmente un margen de 3 mV relativo al
valor predicho de la pendiente de elevacin
Cundo la pendiente cae fuera de este margen, el usuario debe considerar la
re calibracin
Si la re calibracin no trae la pendiente a los valores correctos, entonces
debe considerarse limpiar el electrodo, reemplazar membranas, o
rellenar/cambiar las soluciones de referencia
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Uso de buffers en la calibracin
La calibracin de medidores de pH se realiza usando una, dos o,
excepcionalmente, tres soluciones buffer
Los buffers se preparan usando sales que proporcionan un pH
constante cuando se disuelven en una solucin






Use el buffer mas cercano al pH esperado en su muestra!
Cuide que los buffers no se contaminen!!

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Diagnstico del electrodo
Electrolito de referencia (gel)
Ponga la punta del electrodo
en un buffer pH 7
Active el modo mV y observe
el valor de mili volts
La lectura debe estabilizarse
dentro del primer minuto a
temperatura ambiente
Estable significa que la
variacin no excede 2 mV en
un tiempo de 15-30 segundos

Si los valores no son estables
La junta de referencia puede
haberse coagulado
Remoje en agua caliente para
disolver sales o
incrustaciones
El electrolito de referencia
(gel) est contaminado
Lvelo por dentro y fuera con
agua des ionizada y cambie el
electrolito (gel) de referencia
Si la inestabilidad contina,
cambie el electrodo
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Mejorando la calidad de las mediciones
Medicin de pH
La mas comn y frecuente
Errores por fallas de tcnica
Considere:
Evale la calidad del electrodo
durante cada calibracin
Anote la lectura de mV del
buffer 7 y la inclinacin de la
curva de calibracin
Si los parmetros no son
aceptables, el electrodo
necesita limpieza o
reemplazo!
Nunca mida pH fuera del rango
de calibracin
Los buffers de calibracin
deber ser el marco del pH de
la muestra
Calibre con tres buffers (4, 7,
10) solo si va a medir pH en
rangos estrechos (2 unidades
pH o menos)
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Mejorando la calidad de las mediciones
Verifique la calibracin
midiendo el pH de un estndar
independiente:
Diferente de los estndares
que usa para la calibracin!
Como mnimo, use un
estndar de otro lote
No una segunda muestra del
estndar utilizado!
Mejor si usa un estndar del
rango esperado de medicin
Muestras de baja carga inica
Toma mas tiempo estabilizar
la lectura
Da lugar a disipar el CO2 en la
atmsfera
Acondicione el electrodo
Sumerja la punta en una
muestra de similar
composicin y temperatura por
15-60 minutos
Un electrodo acondicionado
puede estabilizar la lectura de
pH entre 1-3 minutos
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En resumen, que si y que no
Los Ses!
Almacene su electrodo en una
solucin 3M KCl. Los buffers
pH 4 o pH 7, o el agua del
cao tambin son aceptables.
Nunca use agua destilada!
Calibre su medidor de pH
antes de cada sesin de
medicin
Use un buffer para el rango de
pH que va a medir!
Caliente el buffer a la misma
temperatura de las muestras!

Los Noes!
Nunca permitir el cierre del
orificio de llenado
Nunca almacenar en agua des
ionizada ni destilada
Nunca usar pao para limpiar
membrana
Nunca olvidar la calibracin
semanal
Nunca pensar que la
temperatura no influye
Nunca cambiar
especificaciones del electrolito
Nunca usar soluciones
estndar poco exactas

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En resumen, que si y que no
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Gracias

Agradezco sus preguntas,
Si no ahora, recuerde:
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