ESCUELA DE INGENIERIA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

LABORATORIO DE CORROSIN
Prctica No.6 Cintica de los procesos catdicos.
Agosto 06 de 2014




INFORME DEL LABORATORIO DE CORROSIN






PRESENTADO POR:

MERCY MIREYA MENDOZA
JOHN EDWARD MONTES
JHORMAN DAYAN RIVERA




PRESENTADO A:

M.Sc. JAVIER ENRIQUE GMEZ RAMIREZ





PRCTICA No.6:

CINTICA DE LOS PROCESOS CATDICOS







INGENIERIA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
BUCARAMANGA
2014
ESCUELA DE INGENIERIA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
LABORATORIO DE CORROSIN
Prctica No.6 Cintica de los procesos catdicos.
Agosto 06 de 2014



CINTICA DE LOS PROCESOS CATDICOS


OBJETIVO GENERAL:

Demostrar diferencias entre las dos reacciones asociadas con procesos de
corrosin, la reaccin de reduccin del oxgeno y la reaccin de evolucin del
hidrgeno.


OBJETIVOS ESPECFICOS:

Identificar las
caractersticas de la
polarizacin catdica de los
electrodos de Fe, Pb y Pt.
Realizar las curvas de
polarizacin respectivas
para cada uno de los
electrodos de trabajo
analizados.
Determinar las diferencias
entre una polarizacin
catdica aireada y una
desairada.
Analizar la influencia del
metal en la cintica de
evolucin del hidrgeno.

MARCO TERICO:

POLARIZACION:
Para la polarizacin catdica, nc los
electrones estn disponibles en las
superficies generando una sobre
concentracin en el metal debido a
una lenta velocidad de la reaccin,
como consecuencia el potencial de la
superficie, E, se mueve a un potencial
negativo e.
Existen diversas causas de la
polarizacin entre ellas
consideraremos:
a) Concentracin inica localizada en
las zonas andicas y catdicas
aumentada o disminuida debido a que
la difusin de iones en un medio
lquido es lenta.
b) Pelculas de superficie. Las
pelculas de superficie pueden estar
presentes desde antes del instante en
que el metal y medio se pongan en
contacto pero tambin pueden
formarse posteriormente como
productos de las reacciones de
corrosin.
c) Existen otras causas de
polarizacin y las cuales suelen actuar
simultneamente y la contribucin
individual de cada una de ellas no es
fcil de estimar.
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Si se asume un sistema con dos
reacciones de media celda andica y
catdica como:
1. Zn Zn
+2
+ 2e
-

2. 2H
+
+ 2e
-
H2
Si se le aplica una corriente (iapp,c)
sobre la superficie del cinc se est
enviando un flujo de exceso de
electrones. El exceso de electrones
causa que el potencial negativo
(desde Ecorr a E). El cambio negativo
en el potencial Ee = E - Ecorr se conoce
como sobre potencial catdico.
Adems el exceso de electrones
suprime la velocidad de la reaccin
andica (de icorr a ia) y aumentan la
velocidad de reaccin catdica (de icorr
a ic). Entonces estos cambios en las
velocidades de las dos reacciones
deben ser iguales a la corriente
aplicada:
Iapp,c = ic - ia
CURVAS DE
POLARIZACIN:
Las curvas de polarizacin muestran
la interdependencia entre el potencial
de electrodo y la intensidad de
corriente (relaciones i vs. E). Pueden
determinarse aplicando una corriente
constante y midiendo el potencial,
repitiendo este procedimiento para
diversos valores de corriente y
midiendo en cada caso el nuevo
potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relacin i-
E es aplicando un potencial constante
y determinando la forma en que vara
la corriente.
Figura 1. Curvas de polarizacin andica. (E-
log i)
Figura 2. Curvas de polarizacin catdica. (E-
log i)
Las curvas de polarizacin se utilizan
para identificar el icorr y Ecorr para un
sistema de reacciones de media celda
andica y catdica. Sin embargo estos
diagramas se trabajan junto con las
corrientes aplicadas ya sean de
catodizacin o de anodizacin, y as
conocer las variaciones de Ec y Ea y
hacia donde viran los valores de ia e ic
a partir de la icorr (velocidades de
reaccin).
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Como comportamiento general la
curva de polarizacin catdica vs. Log
iapp es curva a bajos sobrepotenciales
catdicos pero se vuelve lineal a altos
sobrepotenciales catdicos. Esta
linealidad se conoce como
comportamiento tafel.
ECUACION DE TAFEL
Describen los lmites andico y
catdico de la ecuacin Bulter-Volmer.
Tafel estudi el comportamiento del
sobre potencial para la reaccin de
desprendimiento de H2 en funcin de
la densidad de corriente y esta
ecuacin precedi la ecuacin de
Bulter-Volmer durante muchos aos.
Cuando se tiene una curva de
polarizacin experimental, la
extrapolacin de la recta que aparece
en el dominio Tafeliano al valor del
potencial de equilibrio, permite
determinar la velocidad de corriente
de intercambio, j0. El inverso del valor
de la pendiente de estas rectas
proporciona el valor de los
coeficientes de Tafel, Ba y Bc.
As como se muestra en la
figura.3:




Figura 3. Pendiente de Tafel
En el laboratorio se utiliza la
Precatodizacin como un mtodo
de eliminar la capa oxidada sobre
algunos electrodos de trabajo. El
mtodo es aplicar una corriente de
catodizacin iapp,c para disolver
esta capa de xido y as no tener
interferencia en las lecturas de
potencial cuando el sistema este
haya montado.
MATERIALES Y EQUIPOS
Electrodos de Hierro, Plomo y
Platino.
Celda electroqumica.
Burbujeador de gas.
Multmetro.
Solucin de NaCl 1 N










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Diagrama de Evans

El diagrama de Evans es una grfica
lineal del potencial contra la corriente
o densidad de corriente. En el
diagrama se grafican tanto la curva de
polarizacin para el proceso de
reduccin, esto es, el agente oxidante
responsable de la corrosin, como la
curva de polarizacin andica para el
proceso de disolucin del metal. El
punto de interseccin de estas dos
curvas, proporciona la rapidez de
ataque, medida en amperes o en
A/mts2 dependiendo de la abscisa.
Esto es, independiente de las formas
de las dos curvas de polarizacin y por
lo general, es vlido aun cuando la
transferencia de carga no es la que
controla la rapidez.

DESARROLLO EXPERIMENTAL:
































Se mont una celda electroqumica con
suficiente solucin de NaCl 1N.
Se aplic una corriente aproximada de
5mA al circuito para retirar capa de
xido.
Se limpi el electrodo de platino con
cido ntrico.
Se lij, puli, desengras y lav los
electrodos de Fe y Pb.
Se mont el circuito de la figura y se
saturo la celda con oxgeno para Pt, Pb y
Fe (#5).
Se aplicaron corrientes de 10, 50, 100,
500, 5000, y 10000 A.
Se repiti en mismo procedimiento del
numeral 5 para los mismos sistemas
pero saturando la celda con nitrgeno.
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ANLISIS Y REPORTE DE
RESULTADOS:

1. Grafique las curvas de
potencial de electrodo vs. Log
de densidad de corriente.

A. Sistema Pt, graficas E vs. Log
i

Tabla 1. Sistema Pt O2


Tabla 2. Sistema Pt N2













B. Sistema Fe, graficas E vs.
Log i


Tabla 3. Sistema Fe O2



Tabla 4. Sistema Fe N2













C. Sistema Pb, graficas E vs.
Log i


Tabla 5. Sistema Pb O2











i (uA)

E(V)
log
i(uA/cm2)
11.07 -0.416 1.04
51.26 -0.430 1.70
105.2 -0.449 2.02
528 -0.675 2.72
4760 -1.129 3.67
13020 -1.268 4.11

i (uA)

E(V)
log
i(uA/cm2)
10.97 -0.566 1.04
51.08 -0.555 1.70
95.83 -0.622 1.98
571 -0.914 2.75
6530 -1.114 3.81
11220 -1.260 4.04

i (uA)

E(V)
log
i(uA/cm2)
10.33 -1.012 1.01
51.08 -1.00 1.70
92.28 -0.963 1.96
505 -1.37 2.70
7604 -1.371 3.88
12370 -1.36 4.09

i (uA)

E(V)
log
i(uA/cm2)
9.47 -0.930 0.97
50.76 -0.910 1.70
110.3 -0.902 2.04
596 -0.955 2.77
4354 -1.211 3.63
10300 -1.311 4.01
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Figura 5. Sistema Fe-O2 vs. Pb-N2









Tabla 6. Sistema Pb N2











GRAFICAS Pt, Pb y Fe.

Figura 4. Sistema Pb-O2 vs. Pb-N2





Figura 6. Sistema Pt-O2 vs. Pb-N2



En la Figura 4. Se puede observar el
comportamiento de las dos curvas con
un electrodo de plomo saturado con
oxgeno y con nitrgeno. Vemos que
ambas tienen un comportamiento muy
parecido ya que la de oxigeno esta
sobrepuesta con la de nitrgeno, lo
cual nos permite concluir que variar la
saturacin con oxgeno o con
nitrgeno no va a cambiar
bruscamente los valores de potencial.

En la Figura 5. Se encuentra un
comportamiento esperado por los dos
sistemas. Se presenta una
polarizacin catdica y se puede ver
que para el sistema FeN2 se alcanza
menores potenciales que con el
sistema saturado con O2. Esto quizs
influya sobre el hecho que en el
sistema Fe-N2 la velocidad de

i (uA)

E(V)
log
i(uA/cm2)
10.68 -0.734 1.02
50.40 -0.682 1.70
94.56 -0.674 1.97
541 -0.948 2.73
5350 -1.554 3.72
12660 -1.672 4.10

i (uA)

E(V)
log
i(uA/cm2)
9.76 -0.722 0.99
48.56 -0.712 1.68
94.48 -0.717 1.97
460 -0.860 2.66
5199 -1.593 3.71
10480 -1.831 4.02
Oxgeno
Nitrgeno
Oxgeno
Nitrgeno
Oxgeno
Nitrgeno
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corrosin es menor debido a que no
hay presencia del oxgeno (O2),
conociendo con anterioridad la
influencia del oxgeno (oxidante) sobre
un metal en corrosin.
En la Figura 6. Los dos sistemas
poseen un comportamiento similar
peor al final de la curva ambas vuelven
a curvarse indicando nuevamente la
cada hmica.
2. Establezca los valores de
densidad de corriente lmite
obtenidos.

En la Figura 4. Se pueden aproximar
los valores al extender una recta
donde la curva vara y va decreciendo:

Sistema Pb-O2: log iL=4.11; iL = 13.020
A/cm
2


Sistema Pb-N2: log iL=4.04; iL=11.220
A/cm
2


Para la Figura 5. Se pueden aproximar
los valores al extender una recta
donde la curva es recta y viene
decreciendo, justo antes de empezar
a curvarse.

Sistema Fe-O2: log iL=4.09; iL = 12.370
A/cm
2


Sistema Fe-N2: log iL=4.01; iL=10.300
A/cm
2


En la Figura 6. La ilmite coincide
aproximadamente para los dos
sistemas y se hace la misma
aproximacin de la recta:

Sistema Pt-O2: log iL=4.10; iL = 12.660
A/cm
2


Sistema Pt-N2: log iL=4.02; iL=10.480
A/cm
2


3. Relacione las pendientes de
tafel a los mecanismo de
evolucin de hidrogeno

Hay que tener en cuenta que los
mecanismo de evolucin del
hidrogeno solo se pueden tener en
cuenta para los sistemas con N2 por
que los sistemas de O2 no hay cabida
para la evolucin de hidrogeno.

Como el comportamiento de tafel est
buscando una linealidad a altos
sobrepotenciales, si se extrapola esta
lnea a eH
+
/H2 se puede calcular la
densidad de corriente de intercambio
para el proceso de reduccin i0 H
+
/H2.

Analizando las tres Figuras (4,5 y 6),
en la Figura 4. Puede calcularse la
densidad de corriente por que se da
una polarizacin andica.

En la Figura 5. Para el sistema
saturado con N2 la pendiente tendr
una inclinacin pronunciada indicando
por consiguiente un valor
relativamente alto de i0 H
+
/H2.

En la Figura 6. La pendiente no esta
tan pronunciada y comparada con el
sistema Pt-N2 en la Figura 5. El valor
de i0 H
+
/H2 ser menor.

4. Que diferencias observa entre
tener la solucin aireada y
tenerla desaireada?

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En la Figura 5. Se puede observar con
mayor claridad este comportamiento.
Para la solucin desaireada es
evidente que la reaccin de reduccin
es del hidrogeno sobre el hierro debido
a la ausencia de oxgeno.

Entonces en la solucin desaireada el
hidrogeno es quien consume los
electrones provedos por la corriente
aplicada pero al ser tan vido por ellos
el que los debe suplir es el hierro
aumentado su corrosin y por ende
aumentando su potencial (como se ve
en la curva Pt-N2).

Reaccin de reduccin:
2H
+
+ 2e
-
H2

En cambio para el sistema aireado la
reaccin de reduccin es la del
oxigeno

O2 + 2H2O + 4e
-
4OH
-


De la misma manera el oxgeno pide
los es
-
para la reduccin pero no de
una manera tan fuerte como lo hace el
sistema anterior y por tanto se reduce
el consumo del electrones, seguido de
una reduccin en la oxidacin del
hierro y por ende de la velocidad de
corrosin, esto se evidencia por que la
curva no presenta un aumento del
potencial.

CONCLUSIONES

Los resultados de las curvas
de polarizacin de los sistemas
con electrodos de plomo (Pb) y
platino (Pt) en sistemas de
saturacin aireada para
oxgeno y nitrgeno tuvieron el
mismo comportamiento
presentando una curva
decreciente, mientras que para
el hierro (Fe) la que est
saturada con oxgeno presenta
un comportamiento diferente
con la de nitrgeno.

Para el sistema Pb-N2 y Pt-N2
la densidad de corriente de
hidrogeno aproximada es igual
para los dos, siendo est
determinada por la
prolongacin de la pendiente
tafel.

En todos los sistemas de las
Figuras 5 y 6. Se puede
evidenciar que cuando la celda
se satura con N2, el hidrgeno
es ms vido por lo es
-
,
favoreciendo la disolucin del
hierro ms rpida y por ende un
aumento en el potencial
(oxidacin de hierro) pero
mucho menor que con N2, para
el Pb el comportamiento es
similar en ambos casos.

La determinacin del corriente
lmite, la cual solo se da por un
control por concentracin (de
iones H
+
) es una herramienta
vlida a la hora de determinar el
decrecimiento de la
polarizacin por concentracin.
Este potencial disminuye y a
medida que H
+
es retirado
(sistema saturado con N2) de la
superficie metlica.



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BIBLIOGRAFIA

JONES, Denny A., Principles
and Prevention of corrosion,
second edition. Prentice-Hall
1996.
C. L. Mantell, J. Fernandez.
Electrochemical Engineering,
4
th
ed. Revert, 1980.
FONTANA, M.G. Corrosion
engineering. Third edition. Ed.
Mc. Graw Hill. 1990

ANEXO

MONTAJE