O sentido natural de uma mudana corresponde ao aumento da desordem de energia
e de matria. A desordem medida pela quantidade termodinmica chamada entropia. Estando relacionada a tendncia que uma reao tem em acontecer, ou no, a entropia nos mostra uma quantidade termodinmica que explica esta ocorrncia. Alguma reaes, como a de decomposio, tendem a ocorrer naturalmente, j a formao de certos produtos s so concebidas com o fornecimento de energia. Em termos termodinmicos, ao observarmos a tendncia que certos fenmenos tem em ocorrer naturalmente, podemos imaginar um cubo de metal, este tende a resfriar-se naturalmente caso seja previamente aquecido, e no tende a elevar sua temperatura naturalmente. Reaes espontneas podem ocorrer lentamente, ao exemplo do escoamento de um lquido em baixas temperaturas, e processos no espontneos podem ser induzidos, e facilitados. Resumindo, uma mudana no espontnea s pode ocorrer caso haja trabalho externo sobre o sistema. Sob uma perspectiva molecular, quando analisamos a tendncia que um gs tem em expandir-se sobre um recipiente, podemos observar a seguinte situao: as molculas de um gs se movem aleatoriamente e espalham-se por todo o recipiente. muito improvvel que todas elas com seu movimento aleatrio se movam para o mesmo ponto. Assim, a tendncia natural que a energia e a matria procuram ficar o mais desordenadas possveis. Podendo expressar a entropia S, com uma unidade da desordem, assim, baixa entropia pouca desordem, alta entropia, muita desordem. No exemplo do gs, com a expanso h um aumento de entropia
Uma definio quantitativa de entropia, para um sistema, pode ser expressa como:
S= q/T
Em que q a energia transferida na forma de calor e T a temperatura absoluta na qual ocorre a transferncia de energia. Para o calor medido em jaules e a temperatura em Kelvin, temos a entropia medida em jaules por Kelvin (J/K).
A entropia uma funo de estado, j que depende somente do estado atual de cada sistema, no importando o caminho em que este estado foi atingido.
De acordo com Boltzmann a variao de entropia que ocorre durante um aquecimento T1 at T2 dada por:
S=Kln W
S = entropia K = constante de Boltzmann = 1,38x10-23 J/K W = o nmero de microestados
A variao de entropia acompanha as mudanas de estado fsico, sabendo que a temperatura da substncia permanece constante, durante uma transformao, medida que o calor fornecido, assim o calor fornecido igual variao de entalpia da substncia, logo:
S = H/T
Ao exemplo: Svap = Hvap/ T
Svap a entropia de vaporizao, e a variao de entropia por mol de molcula quando uma substancia passa do estado lquido para o gasoso. Svap a entropia padro de vaporizao, e tm-se as substancias em seu estado padro em 1 bar de presso.