EQUILIBRIO QUIMICO Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

1. OBJETIVOS :
Observar los factores que afectan el equilibrio de un sistema, y determinar las causas
del desplazamiento.
Estudio cualitativo de sistemas en equilibrio
Determinacin cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio.
Establecer una operacin matemtica que relaciona las cantidades de las especies en
el equilibrio.
2. PRINCIPIOS TEORICOS.
Las reacciones qumicas tienden a alcanzar un estado de equilibrio qumico, estado que
puede caracterizarse especificando su constante de equilibrio (!, es decir el valor
num"rico de la e#presin de accin de masas.
$ontante de equilibrio (eq! (ley de accin de masas% &$uando se establece el estado de
equilibrio el cociente obtenido de la divisin del producto de las concentraciones de las
sustancias formadas durante la reaccin entre el producto de las concentraciones de las
sustancias reactantes el elevadas cada uno a su coeficiente de la ecuacin del proceso a
la temperatura dada, es una ma'nitud constante que se denomina constante de
equilibrio&.
En un sistema en equilibrio qumico representado por%
a ( ) b* c$ ) dD
+eactivos productos
Donde%
(, *, $ y D representan distintas sustancias que se encuentran en la mezcla de la
reaccin. ,iendo a, b, c, y d son los coeficientes de la ecuacin qumica en equilibrio.
+ecu"rdese que la concentracin de las sustancias se e#presan en moles por litro y se
desi'nan poniendo las formulas correspondientes entre corc-etes (. /!. 0ara la reaccin
directa podemos escribir%
1232 .(/a.*/b
(qu 12 es la velocidad de reaccin y 2 es el factor de proporcionalidad, llamado
constante de velocidad de reaccin.
Del mismo modo la velocidad de una reaccin inversa (14! se puede escribir%
1434 .$/c.D/d
( medida que se desarrolla la reaccin la concentracin de las sustancias de la reaccin
directa debe disminuir con el tiempo y la velocidad de la reaccin inversa debe aumentar
a partir de cero. (l final ambas velocidades se i'ualan entonces durante el equilibrio
12314 sustituyendo en esta ecuacin los valores respectivos obtendremos%
2 .(/a.*/b34 .$/c.D/d
0asando las constantes a un miembro y a otro las concentraciones tenemos%
23 .$/c..D/d
4 .(/a..*/b
0ero la relacin de 4 constantes tambi"n es una ma'nitud y desi'nndola como
obtendremos definitivamente%
K= [C]c.[D]d = Keq
[A]a.[B]b
Desplazamien! "el e#$ili%&i!. '&in(ipi! "e Le C)aelie&.
El principio de Le $-atelier es de 'ran ayuda en el estudio de los equilibrios qumicos,
porque permite pronosticar la respuesta cualitativa de un sistema a los cambios de las
condiciones e#ternas como presin, temperatura, concentracin.
Este principio establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una perturbacin
que modifica a cualquiera de los factores que determinan el estado de equilibrio (presin,
temperatura, concentracin! el sistema reaccionar de manera que anular en lo posible
el efecto de ese cambio.
,i se -ace variar al'unas de las concentraciones, el sistema se desplaza tendiendo a
eliminar el e#ceso del componente y si se -ace disminuir la concentracin de al'5n
reactivo o producto, el sistema tiende a re'enerarlo.
La formacin de productos poco solubles (precipitados!, poco disociados (a'ua,
comple6os! o productos 'aseosos, son tres casos para desplazar de un modo
prcticamente total el equilibrio en un sentido.
En esta e#periencia se estudiar los si'uientes sistemas en equilibrio%
a!
7e8) ) 8 $l9 ) : ) ) : ,$;9 7e (,$;!:89 ) : ) ) 8 $<9
( amarillo d"bil ! ( ro6o !
(l mezclar cloruro f"rrico con tiocianato de potasio el in 7e8) reacciona con el in ,$;9
formando el in comple6o 7e,$;)) de color ro6izo. La intensificacin o debilitamiento de
color ro6o depende de ese in comple6o, esto servir para observar el desplazamiento del
equilibrio= cuando se desplace -acia la derec-a aumentar la concentracin de ese in y
el color ro6o se -ar ms intenso, lo contrario suceder en el otro sentido.
El cromo se presenta frecuentemente en solucin acuosa en el estado de o#idacin ):.
En solucin bsica, el in cromato, $rO>49, de color amarillo, es el ms estable. En
solucin cida se forma el in dicromato, $r4O>49%
$rO>49 (ac! ) ?) ?$rO>9
4?$rO>9 (ac! $r4O@49(ac! ) ?4O
La se'unda de estas reacciones se puede reconocer como una reaccin de condensacin
en el cual se desprende a'ua de dos iones de ?$rO>9 . El equilibrio entre iones cromato y
dicromato se observa fcilmente porque el $rO>49 es de color amarillo brillante y el
$r4O@49 es naran6a intenso.
*.+MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES
Aubos de ensayo (B! (de i'ual dimensin% dimetro y altura!
Cradilla
0robeta de 4B ml
0ipeta de% B,D y 2D,D ml
1aso de precipitado de 2BD ml
0isceta
Catero
+e'la milimetrada
Etiquetas (B!
7uente de luz blanca difusa
REACTIVOS
$romato de potasio D,2 E
Dicromato de potasio D,2 E
?idr#ido de sodio 2 E
Fcido clor-drico 2 E
Aiocianato de potasio D,DD4 E
$loruro f"rrico D,4 E
$loruro de potasio solido
('ua destilada

,.+'ROCEDIMIENTO E-'ERIMENTAL
,.1.+A'LICACI.N DEL 'RINCI'IO DE LE C/ATELIER
A. Sisema "e e#$ili%&i! "el i!n (&!ma! al i!n "i(&!ma!
a.1.En me"i! %0si(!:
1ierta 2.D ml de solucin de cromato de potasio (4$rO>!
D.2E y de dicromato de potasio (4$r4O@! D.2E en dos
tubos de ensayo respectivamente.
Lue'o con la pipeta mida un volumen determinado de
-idr#ido de sodio (;aO?! 2 E.
('re'ar 'ota a 'ota la solucin de ;aO?
simultneamente -asta que una de las soluciones cambie
de color. $onservar la solucin que cambia de color.
Observaciones%
,e observ que al a're'arle ;aO? al 4$rO> no cambiaba de color (se
mantena del color amarillo! pero al a're'arle ;aO? al 4$r4O@ cambi de
color utilizando un volumen de D,4 ml de ;aO? provocando que el 4$r4O@
pase del color naran6a al amarillo.
En la ecuacin%
4(O?!
9
) ($r4O@!
94
4($rO>!
94
) ?4O
a.1.En me"i! a(i"!:
1ierta 2.D ml de solucin de cromato de potasio (4$rO>! D.2E y de
dicromato de potasio (4$r4O@! D.2E en dos tubos de ensayo
respectivamente.
Lue'o con la pipeta mida un volumen determinado de acido
clor-drico (?$l! 2 E.
('re'ar 'ota a 'ota la solucin de ?$l simultneamente -asta que
una de las soluciones cambie de color. $onservar la solucin que
cambia de color.
Observaciones%
En este caso notamos que al a're'arle ?$l al 4$r4O@ no cambiaba de
color (se mantena del color amarillo! en cambio al a're'arle ?$l al 4$rO>
cambio de color utilizando un volumen de D,4D ml de ?$l provocando que
el 4$rO> pase del color amarillo al color naran6a.
En la ecuacin%
4($rO>!
94
) 4?
)
($r4O@!
94
) ?4O
a.*.C!mp&!%a(i!n "e la &e2e&si%ili"a":
,e traba6a solo con las soluciones que cambiaron de color en los pasos a.2 y a.4
respectivamente.
(l tubo, de a.2 a're'ue 'ota a 'ota ?$l 2 E -asta que cambie de
coloracin. (note el volumen.
Obs%
;otamos que al a're'arle ?$l al tubo que (anteriormente en el
e#perimento a.2 -aba cambiado de color! re'resa a su color ori'inal es
decir del color amarillo paso al color naran6a (el cual era su color ori'inal!,
se utilizo D,4 ml de ?$l.
En la ecuacion%
a.2! 4(O?!
9
) ($r4O@!
94
4($rO>!
94
) ?4O
(naran6a! (amarillo!
al a're'arle ?$l% 4($rO>!
94
) 4?
)
($r4O@!
94
) ?4O
(amarillo! (naran6a!
(l tubo, de a.4 a're'ue 'ota a 'ota ;aO?2 E -asta que cambie de
coloracin. (note el volumen.
Obs%
;otamos que al a're'arle ;aO? al tubo que (anteriormente en el
e#perimento a.4 -aba cambiado de color! re'resa a su color ori'inal es
decir del color naran6a paso al color amarillo (el cual era su color ori'inal!,
se utilizo D,4 ml de ;aO?.
En la ecuacion%
a.4! 4($rO>!
94
) 4?
)
($r4O@!
94
) ?4O
(amarillo! (naran6a!
(l a're'arle ;aO?% 4(O?!
9
) ($r4O@!
94
4($rO>!
94
) ?4O
(naran6a! (amarillo!
B.+Re2e&si%ili"a" en&e el (l!&$&! "e )ie&&! 3III4 5 el i!(iana! "e p!asi!
En esta parte -aremos un anlisis cualitativo de la reaccin%
7e
8)
) 8$l
9
) :
)
) :,$;
9
7e (,$;!:
89
) :) ) 8$<9
( amarillo d"bil ! ( ro6o !
En un vaso de precipitado adicionar 4D ml de a'ua destilada y aGadir 8 'otas de
soluciones de 7e$l8 y ,$; respectivamente de los 'oteros. La solucin
resultante distribuir en cuatro tubos de ensayo a > ml cada uno. Observe el color y
anote.
El primer tubo es el tubo estndar (o patrn!.
(Gadir al se'undo tubo 8 'otas de ,$;. Observe y anote.
Obs%
Observamos que al a're'arle ,$; al tubo 4, la solucin se torn de un color ro6o
intenso.
('re'ar al tercer tubo 8 'otas de 7e$l8. Observe y anote.
Obs%
En este caso notamos que al a're'arle 7e$l8 al tubo 8 la solucin se torn ro6o
intenso pero no a la misma intensidad que en el caso anterior con el tubo 4
(Gadir al cuarto tubo unos cristales de $l y a'itar vi'orosamente.
Obs%
;otamos que al a're'arle $l(s! al tubo > la solucin resultante se torno un poco
naran6a, es decir, se torn ms clara.
$omparar el color de cada una de las con respecto a la solucin patrn. De ser
posible emplear la luz blanca difusa.
$onclusin%
$oncluimos y demostramos el cumplimiento del principio de LeH $-atelier.
De la ecuacin%
7e
8)
) 8$l
9
) :
)
) :,$;
9
7e (,$;!:
89
) :
)
) 8$<
9
0orque al a're'arle ,$; o 7e$l8 se'5n este principio la reaccin va -acia la derec-a y
se cumpli as al ver el cambio de color a ms intenso ro6o (caracterstico de 7e (,$;!:
89
!.
I al a're'arle $l(s! la reaccin va -acia la izquierda se'5n el principio.
,.1.+DETERMINACION CUANTITATIVA DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
MEDIANDE EL METODO CALORIMETRICO
INDICACIONES
a4 La concentracin de ion tiocianato de -ierro (<<<!= .(7e,$;!4)/ se determinara por una
t"cnica calorim"trica (i'ualacin de colores!.
%4 Jna vez conocida la concentracin del ion (7e,$;!
4)
(ac! se puede calcular la
concentracin de los dems componentes en el equilibrio%
7e
8)
) ,$;
9
7e,$;
4)

(amarillo d"bil! (ro6o!
( partir de las concentraciones iniciales y vol5menes empleados de las soluciones de
7e$l8 y ,$; se puede calcular la concentracin inicial de los iones% 7e
8)
y ,$;
9
respectivamente.
(4 La e#periencia se plantea de manera que siempre se utilizara un e#ceso de ion 7e
8)
=
as el reactivo limitante siempre ser el ion ,$;
9
. La concentracin del ion 7e
8)
variara
mientras la que la concentracin del ion ,$;
9
ser constante.
"4 La variacin de la concentracin del ion 7e
8)
se observara por la variacin de la
intensidad del color ro6o (que se debe a la formacin del ion comple6o (7e,$;!
4)
(ac!!. La
concentracin del ion tiocianato de -ierro en el equilibrio ser la misma que la
concentracin inicial que misma que la concentracin inicial del ,$;
9
.
e4 Es necesario suponer que la reaccin en el primer tubo lle'a a completarse y este ser
el estndar que se tiene para determinar la concentracin del ion (7e,$;!
4)
(ac! en los
dems tubos, como la intensidad del color depende este ion y de la profundidad del
lquido, se puede i'ualar el color del tubo estndar con el de los dems tubos, e#trayendo
liquido del tubo estndar.
'ROCEDIMIENTO E-'ERIMENTAL
En B tubos de ensayo limpios y secos, rotularlos con los n5meros% 2, 4, 8, >, y B,
aGadir B.D mL de solucin de tiocianato de potasio (,$;! D,DD4 E a cada uno.
(Gada B.D mL de 7e$l8 D.4 E al tubo 2, este ser el tubo estndar.
0repare soluciones de 7e$l8 D.DK E, D.D84 E, D.D24K E, D.DDB24 E, a partir de la
solucin D,4 E por diluciones sucesivas. (s para obtener una solucin D.DK E, se
mide 2D.D mL de la solucin D.4 E en la probeta 'raduada y se completa a 4B mL
con a'ua destilada (1H L EH 3 1HH L EHH!, vierta los 4B ml de la probeta al vaso de
2BD ml limpio y seco. para mezclar bien.
$omparar el color de la solucin estndar, tubo (2! con la del tubo (4! envueltos en
papel blanco, mirando -acia aba6o a trav"s de los tubos que estn diri'idos a una
fuente de luz blanca difusa. E#traer liquido del tubo estndar -asta que se i'ualen
los colores, anote la altura del lquido en el tubo estndar y la del tubo comparado
(El contenido que se e#trae con la pipeta de B.D ml del tubo estndar se vierte en
el vaso de 2BD ml, ya que si por un mal clculo visual se podra e#traer demasiado
lquido, el cual se repone si es necesario -asta que se i'uale la coloracin!.
En i'ual forma se traba6a con los pares de tubos% 2y8= y>= y 2yB. E#trayendo
lquido siempre del tubo estndar. (notar las alturas de los dos lquidos en el
momento que se i'ualan las intensidades de color.
DATOS Y CALCULOS
2. Determine la razn de altura e#perimental de cada par, dividiendo la altura del
lquido del tubo (2!, entre las alturas de los lquidos del tubos (4!, (8!, (>! y (B!.
Donde la altura del tubo estndar va como numerador y la altura del tubo
comparado como denominador siendo siempre la razn de alturas (riM2 donde i34,
8, >, B!.
$alculando ri entre el tubo (2! y%
El tubo (4!% altura tubo (2! % B,@ cm
altura tubo (4! % @,2 cm
r4 3 D,KD8
El tubo (8!% altura tubo (2! % >,: cm
altura tubo (4! % :,N cm
r8 3 D,:::
El tubo (>!% altura tubo (2! % 8.2 cm
altura tubo (4! % @,2 cm
r> 3 D,>:@
El tubo (B!% altura tubo (2! % 2.4 cm
altura tubo (4! % @,D cm
rB 3 D,2@4
4. La concentracin inicial del ion ,$;
9
, en los tubos 2 al B ser diferente a D.DD4 E,
ya que se -a diluido a 2D.D ml, entonces la concentracin del ,$;
9
ser D.DD2 E,
esta concentracin inicial pasara mayormente al equilibrio ya que es el reactivo
limitante.
Eultiplicando la razn del espesor del lquido por la concentracin del ion ,$;
9
(constante!, se calcula la concentracin del ion comple6o (7e,$;!
4)
(ac! en el
equilibrio.
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3ri L .,$;
9
/(inicial!
$alculando .(7e,$;!
4)
/(Equilibrio! en%
El tubo (4!%
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3 D,KD8 L D.DD2 E
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3K,D8 L 2D
9>
E
El tubo (8!%
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3 D,::: L D.DD2 E
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3:,:: L 2D
9>
E
El tubo (>!%
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3 D,>:@ L D.DD2 E
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3 >,:@L 2D
9>
E
El tubo (B!%
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!3 D,2@4 L D.DD2 E
.(7e,$;!
4)
/(Equilibrio!32,@4 L 2D
9>
E
8. $alcule la concentracin del ion 7e
8)
(ac! (en el equilibrio!, restando la concentracin
del ion (7e,$;!
4)
(ac! formado de la concentracin inicial del ion 7e
8)
.
$alculando .7e
8)
/%
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 .(7e,$;!
4)
/(formado! 9 .7e
8)
/
En el tubo (4!%
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 D.DK E 9 K,D8 L 2D
9>
E
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 @,N4 L 2D
94
E
En el tubo (8!%
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 D.D84 E 9 :,:: L 2D
9>
E
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 8,28 L 2D
94
E
En el tubo (>!%
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 D.D24K E 9 >,:@L 2D
9>
E
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 2,48 L 2D
94
E
En el tubo (B!%
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3 D.DDB24 E 9 2,@4 L 2D
9>
E
.7e
8)
(ac!/ (en el equilibrio!3D,>N L 2D
94
E
>. $alcule la concentracin en equilibrio del ion ,$;
9
(ac!, en los tubos respectivos
restando la concentracin del ion comple6o formado (7e,$;!
4)
, de la
concentracin inicial de ,$;
9
(ac!.
$alculando .,$;
9
/(equilibrio!%
.,$;
9
/(equilibrio!3 .,$;
9
/(inicial! 9 .(7e,$;!
4)
/(formado!
En el tubo (4!%
.,$;
9
/(equilibrio!3 2D L 2D
9>
E 9 K,D8 L 2D
9>
E
.,$;
9
/(equilibrio!3 2,N@ L 2D
9>
E
En el tubo (8!%
.,$;
9
/(equilibrio!3 2D L 2D
9>
E 9 :,:: L 2D
9>
E
.,$;
9
/(equilibrio!3 8,8> L 2D
9>
E
En el tubo (>!%
.,$;
9
/(equilibrio!3 2D L 2D
9>
E 9 >,:@L 2D
9>
E
.,$;
9
/(equilibrio!3B,88 L 2D
9>
E
En el tubo (B!%
.,$;
9
/(equilibrio!3 2D L 2D
9>
E 9 2,@4 L 2D
9>
E
.,$;
9
/(equilibrio!3 K,4K L 2D
9>
E
B. Empleando las concentraciones en equilibrio que -a calculado para cada especie,
realice las operaciones matemticas para obtener la e#presin adecuada que
represente el equilibrio del sistema%
a! .7e
8)
/ .,$;
9
/ .(7e,$;!
4)
/
b! .7e
8)
/ .(7e,$;!
4)
/
.,$;
9
/
c! .(7e,$;!
4)
/
.,$;
9
/ .7e
8)
/
La e#presin adecuada que representa el sistema es %
c! .(7e,$;!
4)
/
.,$;
9
/ .7e
8)
/
0or lo tanto analizando en cada uno de los e#perimentos se tiene%
2! eq(4!3 K,D8 L 2D
9>
E
(2,N@ L 2D
9>
E!(@,N4 L 2D
94
E!
eq(2!3B2,>@
4! eq(8!3 :,:: L 2D
9>
E
(8,8> L 2D
9>
E!(8,28 L 2D
94
E!
eq(2!3:8,@2
8! eq(8!3 >,:@L 2D
9>
E
(B,88 L 2D
9>
E!(2,48 L 2D
94
E!
eq(2!3@2,48
>! eq(8!3 2,@4 L 2D
9>
E
(K,4K L 2D
9>
E!(D,>N L 2D
94
E!
eq(2!3>4.8N