Olefnas

Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El termino
olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite. Estos se encuentran en
los procesos industriales ms importantes. Existen muchos tipos de olefinas pero las ms
importantes son el Etileno y el Propileno. El etileno o eteno (H!"!H# es un compuesto
qu$mico orgnico formado por dos tomos de carbono enla%ados mediante un doble
enlace. Es uno de los productos qu$micos ms importantes de la industria qu$mica. &e
halla de forma natural en las plantas.
El propeno (!H"!H!H'# es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos,
incoloro e inodoro. Es un hom(logo del etileno. !omo todos los alquenos presenta el
doble enlace como grupo funcional.
Existen )arias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos )amos a centrar en la
producci(n de Etileno y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano* esta misma
materia prima es la que se usa en la Planta de +lefinas del !omple,o Petroqu$mico El
-abla%o ubicado en los Puertos de .ltagracia, Estado /ulia, 0ene%uela (Pequi)en &...#.
Gas Natural: Es una me%cla de hidrocarburos, generalmente gaseosos presentes
en forma natural en estructuras subterrneas. !onstituido principalmente por
metano, etano, propano y butano. !omo tiene poca cantidad de Etano ('123#,
se necesitar$a alta cantidad de gas para tener una buena con)ersi(n
LGN (Gas natural licuado): &e licua mediante enfriamiento a 454 6!
aproximadamente a presi(n atmosf7rica, para mayor facilidad de transporte Est
compuesto de propano, butano o una me%cla de los dos, la cual es total o
parcialmente licuada ba,o presi(n para facilitar su almacena,e. !ontiene
cantidades apreciables de etileno que se puede recuperar como producto.
Nafta: Es una fracci(n del petr(leo cuyos componentes ms li)ianos tienen 8
tomos de carbono cuyo punto final de ebullici(n puede ser tan alto como 99 :!.
&e clasifican en naftas cortas, cuyo punto de ebullici(n final )a de 499 a 4;9 :!, y
naftas largas cuyo punto de ebullici(n final )a de 99 a 9 :!. Las naftas
constituyen me%clas de hidrocarburos, que comprende parafinas, naftenos y
aromticos.
Gasleos: <racci(n de petr(leo l$quida caracteri%ada por su rango de destilaci(n=
li)ianos (o atmosf7ricos# y pesados (o de )ac$o#. Es el aceite intermedio
procedente del proceso de refinaci(n. &e utili%an como alimentaciones
petroqu$micas cuando hay poca oferta de >afta y a la producci(n en exceso de
fracciones petroleras pesadas. ?n problema que ocasiona su uso es el alto
contenido de a%ufre y mayor presencia de aromticos.

Crudos: El incremento del precio de la nafta ha lle)ado a considerar el craqueo
directo de crudo, sin someterlo a fraccionamiento. El uso de crudo (sin
fraccionarlo# no es deseable debido a problemas t7cnicos, por lo comple,a que es
la alimentaci(n, la cual contiene alto contenido de ceni%as (de 9.94 a 9.4 3 en
peso#, alto contenido de asfltenos (hasta 93 en peso#, alto contenido de a%ufre
(9.4 a 8.93 en peso#, por lo cual se requiere pre)ia desulfuraci(n, ba,a relaci(n
H@! (4.;14.A#, alta formaci(n de subproductos y de coque
Fraccionamiento de Crudo:
El ob,eti)o es extraer los hidrocarburos presentes naturalmente en el crudo por
destilaci(n, sin afectar la estructura molecular de los componentes, para as$ obtener
combustibles y cortes e hidrocarburos que sern procesados en otras unidades, para
con)ertirlos en combustibles ms )aliosos y de fcil comerciali%aci(n.
Esquema de fraccionamiento de Crudo

Materia Prima:
La Planta de +lefinas del !omple,o Petroqu$mico .na Bar$a !ampos
(PEC?D0E>#, produce etileno y propileno a partir de una me%cla de propano y etano,
pro)eniente de la planta de LE>.
Est la alimentaci(n de materia prima que es el propano y etano a un A83 y
A8.83 de pure%a respecti)amente, esto ocurre de forma liquida a una presi(n de 42,5
Fg@cm y 'G 6!. Este gas pasa por una secci(n de hornos, en total hay A hornos, en los
cuales hay 2 hornos con celdas simples y con celdas dobles, cada celda con la misma
capacidad que la otra. En estas celdas se )a a reali%ar la pirolisis con una me%cla de
)apor de agua con los hidrocarburos, con una relaci(n de 9,' Fg de )apor de agua sobre
Fg de hidrocarburo* la pirolisis para el Etano ocurre a G;' 6! y de G5 a G;' 6! para el
propano.
Diagrama de flujo del Proceso de obtencin de Olefinas

Hurante el craqueo del etano se produce etileno, hidr(geno en mayor proporci(n*
y metano, acetileno, etano, propeno, propileno, propano, propadieno, hidrocarburos ms
pesados, coque, di(xido de carbono, mon(xido de carbono, agua en menor proporci(n.
Bientras que el craqueo del propano se produce bsicamente lo mismo la una diferencias
es que el etileno, Propileno, hidr(geno se encuentran en mayor proporci(n. I el resto de
los subproductos permanecen constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear
etano a un 5;3 de con)ersi(n (los dos tipos de hornos#, mientras que los hornos dobles
craquean propano a un A93, mientras que los sencillos a un 283, alcan%ando una
con)ersi(n global de G93. El coque generado no sigue en la me%cla, este se adhiere a
los paneles de los hornos, haciendo con el paso del tiempo menos efecti)os estos, por lo
que se necesitan retirarse de los hornos para los sencillos cada G9 d$as y para los dobles
cada 59 d$as, y retirarle todo el coque que contiene.
orno de Pirolisis
La alimentaci(n entra a los hornos de pir(lisis (secci(n 4#. Los hornos cuentan con
dos secciones= una de con)ecci(n y otra de radiaci(n. .ntes de entrar a la %ona de
con)ecci(n, el hidrocarburo es diluido con )apor de agua, con la finalidad de ba,ar la
presi(n parcial para fa)orecer el craqueo, controlar el tiempo de residencia en el horno y
reducir la formaci(n de coque. &e alcan%an temperaturas de 8981858 6!.
El hidrocarburo y el )apor pasan a la secci(n de radiaci(n del horno donde se
incrementa la temperatura rpidamente (G48 G;9 6!# y ocurren las reacciones de

pir(lisis (secci(n #. Esta reacci(n es endot7rmica. &e producen etileno, propileno y
subproductos. La salida del horno se enfr$a sJbitamente para detener la reacci(n y e)itar
reacciones secundarias. &e alcan%an temperaturas de '89 ;89 6!. Enfriamiento
indirecto con agua y se produce )apor (secci(n '#. Enfriamiento directo con subproductos
pesados de pir(lisis (secci(n ;,8#
Los gases efluentes de todos los hornos se unen y fluyen hacia la torre de la)ado
con agua. En la torre depuradora o fraccionamiento primario (secci(n G# se separan los
residuos pesados por el fondo (secci(n 2#, corrientes laterales de agua de proceso y
gasolina de pir(lisis y productos gaseosos li)ianos por el tope a la secci(n de compresi(n
(secci(n A#.
Luego de la pirolisis se necesita descender la temperatura sJbitamente, porque si
se de,a a la temperatura de la cual sali( del horno continuar$a reaccionando alterando los
resultados y se obtendr$an resultados no con)enientes para el proceso, por lo que se
pasa por un quench enfriador, para descender la temperatura a '''6c aproximadamente.
Luego se enfr$a de nue)o para luego pasarlo por una torre de la)ado con agua, donde se
usa agua a contracorriente, a unas condiciones y los compuestos de ms de cinco
carbonos caen en forma l$quida y los compuestos ms li)ianos se salen en forma de
)apor. El aceite pesado es retirado, mientras que los compuestos li)ianos son lle)ados a
un compresor, donde este consta de 8 partes, debido a que se necesita aumentar mucho
la presi(n, es ms factible aumentar la presi(n por partes, y no sJbitamente.
En la muestra de me%clas de compuestos existe una cantidad considerable de
acetileno, este no se puede de,ar en esta me%cla ya que es daKino para los catali%adores
de las industrias que se basan en esta materia prima, a tal punto que los desacti)a o
en)enena. Para esto se lle)a a una torre de con)ersi(n de acetileno, que tiene doble
funci(n, con)ertir el acetileno y propadieno en etileno y Propileno respecti)amente. Para
esto primero se pasa por un horno con)ertidor que tiene funciones esenciales, la
primera agregar a la me%cla n1Lutil mercaptano, luego se controla la temperatura del
horno para que el gas procedente del compresor hasta llegar a los 996! a esa
temperatura el n1Lutil mercaptano se con)ierte en cido sulfh$drico ms un i(n butilo, el
cido sulfh$drico debe estar presente en la me%cla entre ' y 89 ppm. Luego que termina
de darse este proceso se pasa a la secci(n de con)ersi(n de acetileno* en esta rea la
me%cla obtenida en el horno de con)ersi(n se le agrega un catali%ador que est hecho de
cobalto, n$quel y cromo soportado en alJmina, este catali%ador es altamente selecti)o,
este )a a e)itar que en el con)ertidor de acetileno se hidrogene etileno, y solo hidrogene
al acetileno y propadieno, que lo hace en con,unto con el H&, el H& actJa como un
promotor , esta reacci(n dura 59 d$as, no se puede de,ar ms tiempo por que se podr$a
hidrogenar el etilenos, que es las, materia que queremos obtener como producto.
.hora tenemos en el proceso una cantidad de H& que se deben retirar, para ello
se lle)a a una torre de la)ado caustico, en esta se usa soda en contracorriente con agua,
la soda con una concentraci(n de 23, en la reacci(n hay !+ y H&.. Luego que

reaccionan se producen sulfuro de sodio y carbonato de sodio, que son condensados por
su alto peso molecular. Los elementos ms li)ianos salen en forma de )apor a una torre
es lle)ado a una secadora, pero antes pasa por un tambor donde se separan los
compuestos mas pesaos de las ms li)ianos. Los ms li)ianos pasan a un despo,ador de
dripolenos, mientras que los ms pesados pasan por un tambor para retirar los l$quidos,
para luego eliminar la humedad. Hespu7s de esto es comprimido nue)amente por un
compresor, para luego pasar a la secci(n de enfriamiento.
En la secci(n de enfriamiento la temperatura es ba,ada a 1';6!, de aqu$ en
adelante lo que queremos es purificar el compuesto lo ms que se pueda, tratando de
retirar las impure%as o subproductos que no son necesarios.
Luego de la secci(n de enfriamiento se procede a pasar por la torre
predemetani%adora, esta tiene '9 platos y una temperatura de 486!, a la cual los
compuesto como el hidr(geno, metano, con algunos rastros de etano y etileno son
e)aporados, para eliminar los compuestos mayores a dos carbonos se pasa por la torre
desmetani%adora que opera a unas condiciones en el fondo de 9 6! y en la parte superior
de A9 6! cual se logra separar la mayor$a de los compuestos de carbono y luego el
metano e hidr(geno que se e)aporan y suben por la columna son lle)amos a la secci(n
de enfriamiento para luego recolectarlos y en)iarlo como combustible para el primer
horno para la pirolisis.
Los compuesto que condensaron en las torres de predemetani%ador y
demetani%ador son lle)ados a la torre de deetani%adora, que separa el etano y etileno de
los compuestos ms pesados, en este caso el acetilenos y etileno suben por la torre, y el
resto se condensa* el etileno y etano se lle)an a una torre fraccionadora de Etano@Etileno,
esta posee una temperatura de 146! y una presi(n de 4 Fg@cmM, en la cual hay dos
torres, una de A9 platos y la otra de 89 platos, aqu$ se separa el etilenos del etano, en las
dos torres de forma paralela. Para obtener el etileno con un A8.A83 de pure%a, mientras
que el etano que se produ,o es re circulado para los hornos de pirolisis.
Luego los compuestos que condensaron en la torre deetani%adora son lle)ados a
una torre de fraccionamiento de Propileno y Propano, esta tiene unas condiciones de
4.' Fg@cmM y una temperatura de 56! en esta se separa el Propileno de los otros
compuestos ms pesados, cuando se separa el Propileno, en el quedan remanentes
importantes de propano, por ello se lle)a a otra columna secundaria de
Propileno@Propano, en este se elimina la mayor$a de las impure%as quedando una
producci(n de Propileno al A8,5 3* los compuestos pesados que estn en la torre
fraccionadora de propano y propilenos pasan a una torre debutani%adora, esta se
encarga de separar los compuestos pesados del propano sube en forma de )apor por la
torre hacia un reactor de regeneraci(n.

Dnicialmente se cre$a hab$an cantidades significati)as de acetileno en las
corrientes de etano pro)enientes de la debutani%adora, pero como no sucedi( esas
predicciones, no se implement( el reactor de hidrogenaci(n. El etano obtenido de )uel)e
a reciclar en el horno de pirolisis.

La planta est diseKada para traba,ar con tres casos de alimentaci(n=
N !aso 4993 propano
N !aso t$pico= me%cla molar de 28 3 de propano y 8 3 de etano
N !aso me%cla= me%cla molar de '9 3 en propano y 29 3 de etano
Las materias primas (!

y !
'
# pro)ienen de LE> y propano a tra)7s de buques
desde Oose
!endimientos t"#icos a Etileno
Alimentacin %p/p
Etano 2G
Propano ;4
N- butano '2
Nafta '9
Gasleo 8
Pro#iedades f"sicas $ usos del Etileno:
Eas Dncoloro, inflamable y de olor agradable
Peb = 149 6!
Pf = 145A.A 6!
PM = G.98 g@mol

H = ''2 Pcal@mol
Pro#iedades f"sicas $ usos del Pro#ileno:
Eas Dncoloro, inflamable y de olor no agradable
Peb = 1;2 6!
Pf = 14G8. 6!
PM = ;.92G g@mol

H = ;59 Fcal@mol
eacciones !u"micas:
Las olefinas se pueden sinteti%ar mediante las siguientes reacciones=
Deshidrohalogenacin

!H
'
!H

Lr Q P+H R !H

"!H

Q H

+ Q PLr
Deshidratacin (La eliminaci(n de agua a partir de alcoholes#
.!H
'
!H

+H Q H

&+
;
R !H
'
!H

+&+
'
H Q H

+ R H

!"!H

Q H

&+
;
Q H

+
Deshalogenacin
Lr!H

!H

Lr Q /n R !H

"!H

Q /nLr

Pirlisis (con calor)

!H
'
(!H

#
;
R !H

"!H

Q !H
'
!H

!H

!H
'
!eacciones de Pirlisis:
La pir(lisis es la descomposici(n t7rmica de los hidrocarburos saturados del gas
natural o de fracciones petroleras en presencia de )apor de agua se lle)a a cabo a ba,as
presiones y altas temperaturas para la producci(n de olefinas, diolefinas, acetileno y
aromticos* principalmente etileno y propileno.
Hebido a la gran simplicidad de la estructura qu$mica de los hidrocarburos
saturados, la acti)aci(n t7rmica solamente puede ocasionar la ruptura de un enlace !1!
o !1H.
Reacciones de Craqueo: Es la ruptura de un enlace !1!. &e produce una
parafina y una olefina=
!
mQn
H
(nQm#Q
!
m
H
m
Q !
n
H
nQ
G= - RT ln KT= 2899 14;T ( @ !ol#
Reacciones de Deshidogenacin: Es la ruptura de un enlace !1H. &e forma una
olefina con igual nJmero de tomos de ! del hidrocarburo saturado, ms
hidr(geno=
!
p
H
pQ
!
p
H
p
Q H

G " 48;99 14;T ( @ !ol# (p S ;#

Estas reacciones se fa)orecen a altas temperaturas y ba,as presiones, y son ms
fa)orables termodinmicamente que las reacciones de deshidrogenaci(n.
La comparaci(n de las energ$as de los enlaces !1! y !1H (';8 FO@mol y ;4'
FO@mol, respecti)amente# indican que el acto primario de la pir(lisis de hidrocarburos
saturados radica en la ruptura del enlace !1!, ya que este proceso requiere mucho

menos energ$a que la requerida para romper un enlace !1H. La pirolisis de los
hidrocarburos de ba,os pesos moleculares se puede considerar desde un punto de )ista
termodinmico como reacciones de deshidrogenaci(n* por e,emplo, para etano=
!

H
5
!

H
;
(g# Q H

(g#
La pir(lisis de etano es fuertemente endot7rmica y debe efectuarse a
temperaturas por encima de G2 6! para obtener con)ersiones substanciales a etileno, y
se fa)orece a ba,as presiones. !on el craqueo secundario de los hidrocarburos formados,
se obtienen productos li)ianos, ricos en olefinas, cuya composici(n y rendimiento
depende de las condiciones de operaci(n.
El
coque es rico en carb(n, y su contenido de hidr(geno es toda)$a apreciable y )ariable,
dependiendo de la alimentaci(n y de las condiciones de operaci(n. Los procesos de
formaci(n de coque solamente ocurren rpidamente a temperaturas por encima de A99 a
4999 :!. !uando se utili%an tiempos de residencia largos y altas temperaturas de

reacci(n se fa)orece la formaci(n de deri)ados aromticos pesados a expensa de la
producci(n de olefinas li)ianas por craqueo.
Entre ms pesado sea el hidrocarburo alimentado, mayor es el nJmero de
reacciones primarias y secundarias que ocurren, y mayor es la )ariedad de subproductos
que se forman adicionalmente con el etileno y propileno.
En general, los tiempos de residencia pequeKos fa)orecen las reacciones
primarias, y minimi%an las reacciones menos deseables. La producci(n de etileno
aumenta substancialmente cuando disminuye el tiempo de residencia. &e utili%an
comJnmente tiempos de residencia de 9.8 s, o menos, a temperatura de 299 :! en
hornos de pir(lisis para temperaturas de salida de G9 :!1G29 :!.
!eacciones Primarias en la #irlisis de idrocarburos:
Las parafinas se craquean a olefinas y parafinas de menor nJmero de tomos de
carbono.
!
n
H
nQ
!
m
H
m
Q !
p
H
pQ

+lefina Parafina
Las parafinas se deshidrogenan para dar olefinas de igual nJmero de tomos de carbono=
!
n
H
nQ
!nHn Q H
+lefina
Las olefinas son craqueadas para dar olefinas de menor nJmero de tomos de
carbono=
!
n
H
n
!
m
H
m
Q !
p
H
p
+lefina +lefina
!eacciones %ecundarias en la #irlisis:
Las reacciones secundarias que ocurren despu7s de las etapas iniciales de
craqueo son importantes para determinar la composici(n del producto final. &e pueden
obtener productos li)ianos, ricos en olefinas, cuya composici(n y rendimiento depende de
las condiciones de operaci(n. Para que no se fa)ore%can las reacciones pesadas y
garanti%ar la con)ersi(n, se debe mantener ba,a presi(n e inyectar )apor de diluci(n para
reducir la presi(n del hidrocarburo.
!eacciones en la #irolisis de Etano:
Reaccin Pri!aria ("a#ora$le)
!

H
5
!

H
;
Q H

Reaccin %ecundaria (Des&a#ora$le)
!

H
;
Q H

!H
;
!eacciones en la #irolisis de Pro#ano:
Reacciones Pri!arias ("a#ora$les)
!
'
H
G
!
'
H
5
Q H

!
'
H
G
!

H
;
Q !H
;
!
'
H
G
!

H
5
Q !
'
H
5
Q !H
;
Reacciones %ecundarias (Des&a#ora$les)
!
'
H
5
Q 'H

'!H
!
'
H
5
!
'
H
;
Q H

Las principales )ariables de operaci(n de la pir(lisis de hidrocarburos para una

alimentaci(n dada son las siguientes=
&em#eratura del 'orno
La alimentaci(n se calienta en la secci(n inicial del tubo de reacci(n hasta la
temperatura m$nima de reacci(n (a los 299 6! comien%an las reacciones de craqueo#. .
ni)el industrial se considera la temperatura de salida del horno como un indicador de la
operaci(n del mismo (299 A99 :!#.
Para etano la temperatura de salida est entre G991G89 :!, para hidrocarburos
mas pesados tal como el gas(leo 499 :! ms ba,a. La temperatura a piel de tubo es
mayor que la temperatura del gas. Para GG8 :! de temperatura se pueden esperar a piel
de tubo AA8 a 49;9 :!.
&iem#o de residencia en el 'orno
El tiempo de residencia es mayor para alimentaciones pesadas que para
alimentaciones li)ianas. -e(ricamente, tiempos de residencia ms pequeKos, me,oran la
selecti)idad a etileno y propileno, pero un nJmero de factores t7cnicos y econ(micos
(resistencia de los materiales, costos de los hornos, etc.# lo limita en la prctica a tiempo
de residencia de 9. s.
El craqueo con )apor de etano, propano y, en menor grado butano, las diferencias
en distribuci(n de productos son pequeKas para tiempos de residencia de 9. a 4. s.
La adici(n de )apor de agua sir)e para reducir la presi(n parcial de los
hidrocarburos presentes, y por consiguiente aumenta la con)ersi(n a etileno ya que el
craqueo y la deshidrogenaci(n son fa)orecidas a ba,as presiones. .umenta el )olumen

de gas, por lo tanto reduce el tiempo de residencia en el horno de pir(lisis. Limpia los
tubos de los hornos al reaccionar qu$micamente con el carb(n para formar mon(xido de
carbono e hidr(geno.
! (s# Q H

+ !+ (g# Q H

0apori%a completamente cualquier presencia de hidrocarburos l$quidos en la

alimentaci(n al horno cuando se utili%a nafta o alimentaciones ms pesadas, con la
consiguiente reducci(n en la formaci(n de coque.
ep#blica $oli%ariana &e 'ene(uela.
)ni%ersi&a& &el *ulia.
+aculta& &e ,n-enier"a.
Escuela &e ,n-enier"a !u"mica.
./te&ra: Cu$mica Dndustrial

Olefnas
REALIZADO POR:
!elina !hango !harry
!.D. 4G;A2A;;
Baracaibo, Oulio de 944