Drogas con alcaloides derivados de lisina y ornitina 2014

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ALCALOIDES DERIVADOS DE LA
ORNITINA Y LISINA

Luna R; Soto V; Valeriano A; Yapuchura K; Zamora S.
Facultad de Farmacia y Bioqumica, Universidad Nacional Mayor de San Marcos,
Ctedra de Farmacognosia II

Resumen
Este grupo abarca a los alcaloides tropnicos, quinolizidnicos, piperidnicos y los
pirrolizidnicos. Los alcaloides quinolizidnicos poseen un heterociclo nitrogenado
bicclico los ms importantes son lupinano y espartena. Los alcaloides derivados de
los ncleos piridina y pirrolidina se encuentran principalmente en especies de los
gneros Conium, Nicotina y Lobelia .El presente trabajo realiz la extraccin alcalina
de alcaloides de Nicotiana tabacum los cuales se acidificaron para las reacciones
generales cuyos resultados fueron negativos para las reacciones de Bouchardat y
mayer, las reacciones particulares mostraron las coloraciones caractersticas
resaltndose la presencia de cristales azul negruzco con la reaccin etrea de yodo.
Mediante la cromatografa en capa fina se observaron los recorridos de sales de
alcaloides y alcaloides libres de tabaco rubio y hojas de tabaco.
Palabras clave: alcaloides tropnicos, quinolizidnicos, pirrolizidnicos, piperidnicos,
lupinano, Nicotiana tabacum.

Abstract
This group covers tropane alkaloids, quinolizidine, pyrrolizidine and piperidine. The
quinolizidine alkaloids possess a bicyclic nitrogen heterocycle are the most important
lupinano and sparteine. Alkaloids derived from pyridine and pyrrolidine nuclei are
mainly found in species of genera Conium Nicotine and Lobelia present work
performed .The alkaline extraction of alkaloids from Nicotiana tabacum which is
acidified to general reactions whose results were negative for the reactions of
Bouchardat and mayer, the particular reactions showed colorations features
highlighting the presence of blue-black crystals with the ethereal reaction of iodine. By
TLC paths alkaloid salts and alkaloids blond free snuff and snuff sheets were observed.
Keywords: tropane alkaloids, quinolizidine, pyrrolizidine, piperidine, lupinano,
Nicotiana tabacum.


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Introduccin
Este grupo abarca a los alcaloides
tropnicos, quinolizidnicos,
piperidnicos y los pirrolizidnicos.
Alcaloides tropnicos: Son alcaloides
presentes en familias como las
Solanaceae (gneros: Atropa, Datura,
Hyoscyamus, Mandragora),
Proteaceae, Eritroxilaceae entre otras y
se caracterizan por poseer una
estructura bicclica hidroxilada, que se
origina por la condensacin de un anillo
pirrolidnico y otro piperidnico,
compartiendo dos tomos de carbono.
El anillo piperidnico presenta una
conformacin en forma de silla y una
disposicin espacial del grupo
alcohlico situado sobre el C 3 que
determina la existencia de dos tipos de
estructuras tropnicas: 3--
hidroxitropano (hiosciamina,
escopolamina, atropina) y 3--
hidroxitropano (cocana, tropococana).
Los alcaloides derivados del 3--
tropanol son especialmente
abundantes en la familia Solanaceae:
belladona, estramonio, beleo; los
derivados del 3--tropanol se
encuentran las hojas de coca
(Erythroxylum coca).
Alcaloides pirrolizidnicos: la gran
mayora son steres formados entre
aminoalcoholes de tipo pirrolizidina
llamados necinas y cidos alifticos
32monocarboxlicos. La estructura de
estos alcaloides est basada en dos
anillos de 5 tomos unidos, que
comparten un tomo de nitrgeno. En
la naturaleza por lo general los anillos
tienen, como sustituyentes, grupos
hidroximetilenos en la posicin C-1 y
grupos hidroxilos en C-7; esta
estructura se conoce como necina. Son
sustancias de alta diversidad
estructural (se conocen
aproximadamente unas 700), presentes
en ms de 200 plantas estudiadas de
algunas familias como Borraginaceae,
Asteraceae, Fabaceae y Apocynaceae.
Actan como hepatotoxinas (por
acumulacin) y los sntomas de
intoxicacin en el hombre son
afecciones crnicas tales como prdida
de apetito, dolores y distensin
abdominal, ascitis o acumulacin de
lquidos en el abdomen, cirrosis
heptica, etc. Son mutagnicos y
carcinognicos.
Alcaloides quinolizidnicos: derivan de
la lisina y poseen en su estructura una
o dos quinolizidinas (estructura
heterocclica nitrogenada bicclica). Son
especialmente abundantes en la familia
Fabaceae, aunque tambin se han
identificado en las familias
Chenopodiaceae, Ranunculaceae,
Solanaceae, Berberidaceae y
Rubiaceae. Dentro de este grupo se
puede citar algunos que causan
hepatotoxicidad y otros con actividad
teraputica, como la espartena,
extrada de la retama, que se usaba
como medicamento tnico del corazn.
Han sido tambin estudiados los
alcaloides presentes en semillas,
vainas y races del gnero Lupinus spp.
Los lupinos amargos causan toxicidad
por la presencia de, lupinina e
hidroxilupanina, de accin excitatoria
sobre el SNC y depresora de los
centros respiratorios y vasomotores,
observado especialmente en ovejas.
Alcaloides piperidnicos: Este grupo de
alcaloides est constituido por el ncleo
de la piperidina, sustituido por una
cadena aliftica, dependiendo de cada
alcaloide. Un ejemplo de este grupo
corresponde a la conina que se
encuentra en la cicuta, que acta como
una neurotoxina que bloquea el
sistema nervioso perifrico (es txico
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para humanos y toda clase de ganado,
menos de 0,2 g son fatales para
humanos, con muerte causada por
parlisis respiratoria). En Punica
granatum (Punicaceae) se encuentra la
peletierina entre un 0,5 y 0,7% que se
extrae con fines antihelmnticos
(tenfugo), 34actualmente usada slo
en medicina veterinaria. Otro alcaloide
piperidnico que se ha usado como
sustitutivo de la nicotina en
tratamientos para abandonar la
adiccin al tabaco y se ha aplicado
tambin en tratamientos para la
adiccin o abuso de otras drogas,
como la anfetamina, la cocana o el
alcohol.
1

Descripcin botnica y taxonmica.
El tabaco es una hierba robusta de 1-3
m de altura. Hojas alternas, carentes
de peciolos (sentadas), grandes,
membranosas, mayormente
oblongas. Flores en panojas terminales
y axilares; corola blanca o rosada, en
forma de embudo, de hasta 5 cm de
longitud. Fruto capsular, subgloboso,
de alrededor de 1,5 cm de dimetro,
parcialmente cubierto por el cliz
persistente. Pertenece a la familia de
las Solanceas. La especie ms
cultivada, llamada tabaco mayor o
Nicotiana tabacum (ver tabla 1),
contiene un alcaloide, la nicotina.
Es txica y puede producir alteraciones
en el aparato circulatorio y
los pulmones del ser humano. En
ocasiones, se ha utilizado como
insecticida.
2

Materiales y Mtodo
-Materiales y reactivos: se utilizaron
materiales de vidrio, solventes
orgnicos entre ellos cido actico,
solucin benceno-cloroformo, NaOH
35% y reactivos de precipitacin.
-Metodologa
Extraccin
Se pes 2g de tabaco picado, se
aadi cido actico al 15%, se agit
por 10 min, luego se filtr y trasvas a
una pera de decantacin, se aadi
50mL de sol. Benceno-cloroformo, se
adicion NaOH ,se agit nuevamente
por 20 min ,se decant la capa
benceno cloroformo ,se filtr y
concentr a sequedad. Cuadro 1.
Anlisis cualitativo:

Reacciones generales
Se utiliz el extracto antes mencionado
llevado a total sequedad, se agreg
10mL de HCl para la obtencin de
sales de alcaloides y su posterior
reconocimiento con las reacciones de
poliyodatos complejos(Dragendorff,
Mayer, Bouchardat),policidos
minerales complejos(Bertrand,
Sonneschein) y con reactivos orgnicos
como Poppof, taninos.reacciones en
las cuales se hizo uso solo de 1mL de
la muestra acidificada con 5 gotas de
cada reactivo para las reacciones
correspondientes.
Reacciones particulares
Para la reaccin de HCl se us el
extracto seco ms gotas de HCl y
calentamiento, para la reaccin de
Tunman se disolvieron cristales de p-
dimetilaminobenzaldehdo en HCl se
agreg el extracto seco y se llev a
bao mara y para la reaccin etrea
de yodo se us extracto seco ms
solucin etrea de yodo.
Anlisis cromatogrfico
se emple como sistema de solventes
Tolueno-acetato de etilo-
dietilamina(7:2:1),como muestra el
extracto clorofmico y como revelador
el reactivo de dragendorf.
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Cuadro 1. Flujograma de la extraccin de alcaloides totales de Nicotiana tabacum L.

Resultados
Reacciones generales
No todas las reacciones resultaron
positivas para las tres mesas para la
mesa 1 solo hubo un resultado
negativo, eso correspondiente a la
reaccion de Bouchardat, para la mesa
3 las reacciones furon negativas tanto
para la reaccion de Bouchardat como
para la de Mayer. Tabla 1
Reacciones particulares
Los resultados fueron positivos para las
tres reacciones, para la reaccin de
HCl se observ la coloracin rojo
castao la cual al agreagar amonaco
vir a violeta. Para la reaccin etrea
de yodo se observaron cristales azules
negruzcos con reflexin fuerte de luz y
por ltimo para la reaccin de Tunman
se observ la coloracin rojo violeta
caracterstica de alcaloides nicotnico.

Tabla 1. Intensidad de los resultados de las reacciones generales de Nicotiana
tabacum L
Leyenda: (-) No hay precipitado; (+) poco precipitado; (++) precipitado; (+++) muy precipitado

PESAR
(2g de tabaco o 4
cigarrillos)
ACIDIFICAR
(15mL acido acetico
15%)
AGITAR
(10min)
FILTRAR Y
TRASVASAR
(pera de
decantacion)
EXTRACCIN
(50mL de sol.
benceno-
cloroformica)
ALCALINIZAR
(3mL NaOH 35%)
AGITAR (20min)
SECAR (fase
organica)
Decantar la capa
benceno-cloroformo
y filtrar
Concentrar a
sequedad
REACCION
RESULTADO
MESA 1 MESA 3 MESA 5 Reaccin positiva
DRAGENDORFF +++ +++ ++ Precipitado naranja
BERTRAND ++ ++ + Precipitado blanco
BOUCHARDAT O WAGNER - - +
Precipitado pardo oscuro
MAYER + - + Precipitado blanco
SONNENSCHEIN + +++ ++ Precipitado amarillo-verdoso
POPOFF ++ +++ + Cristales caractersticos
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Imagen 1.reacciones particulares A) Cristales caractersticos de los alcaloides de las hojas de
Nicotiana tabacum L (Reaccin de Popoff)B) Reaccin de HCl C) Reaccin de Tunman

Cromatografa
En la cromatografa de alcaloides de
hoja de tabaco solo se observ el
recorrido de las sales de alcaloides,
mientras que para la cromatografa
Alcaloides del tabaco rubio se observ
el recorrido casi a la misma distancia
del punto de siembra de los alcaloides
libres como de las sales de alcaloides
Discusiones
Las variedades de la Nicotiana rstica
son las ms ricas en alcaloides (4-10%)
y se cultivan exclusivamente para la
extraccin de la nicotina; no obstante,
las de la Nicotiana tabacum tambin
contienen, aunque en menor
proporcin (3-5%), cantidades
respetables, especialmente las que
producen tabacos oscuros.
La nicotina es un alcaloide no
nitrogenado por lo que se encuentra en
estado lquido a temperatura ambiente.
La nicotina se puede extraer por
distintos mtodos: uno de ellos es la
extraccin directa, la cual est basada
en la solubilidad del alcaloide en
solventes orgnicos, esta metodologa
es la empleada en la prctica; sin
embargo este tipo de extraccin no
permite obtener a los alcaloides
completos y con un porcentaje de
impureza mnimo. Otro mtodo de
extraccin ms recomendado es por
destilacin el cual permitir obtener a
los alcaloides de una manera mas
limpia sin la intervencin de muchos
reactivos organicos.

A B C
Imagen 2.Anlisis cromatogrfico de
alcaloides de tabaco rubio y hoja de
tabaco
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Conclusiones
Se obtuvo los alcaloides piperidnicos
del Tabacum nicotiana a partir de una
extraccin alcalina, lo cual se pudo
comprobar con el tamizaje fotoqumico
que resultaron positivo para todas las
reacciones generales y particulares.
Se identific la presencia de alcaloides
en las especies vegetales realizando
una extraccin alcalina y
posteriormente un tamizaje
fotoqumico, adems una cromatografa
en capa fina.








Bibliografa
1. RINGUELET J y VIA S. Libros
de ctedra: productos
naturales[internet]. Facultad de
Ciencias Agrarias y Forestales.
1 ed. Editorial de la
Universidad de la Plata; 2013
[citado 03 de setiembre 2014].
disponible en:
file:///C:/Users/COMPUTO%20F
YB/Downloads/RINGUELET.pdf
2. Avery, G. Structure and
germination of tobacco seed
and the developmental anatomy
of the seedling plant; 1933 Am.
J,Bot. 20,pp.308-326. [citado 03
de setiembre 2014]. disponible
en:
http://www.ecured.cu/index.php/
Tabaco























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ANEXO

CUESTIONARIO 3
1. Qu especies vegetales nativa son fuentes promisorias de alcaloides
derivados de ncleo quinolizidnico?
Los alcaloides quinolizidnicos se forman por dos unidades de piperidena. Localizadas
principalmente en Leguminoseae y Nympheaceae, pueden ser bicclicos como la
lupinina del gnero Lupinus, tricclicos como la cyticina, tetracclicos como la
espartena aislados del gnero Cytisus (ratama blanca o de jardn); de algunos lotos o
nenfares se han aislado la matrina, ormosia y nufaridina.








2. Describa los mtodos de extraccin aplicados a alcaloides no oxigenados.
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Extraccin por destilacin
Consiste en separar por calentamiento, en alambiques u otros vasos,
sustancias voltiles que se llaman esencias, relativamente inmiscibles
con el agua, de otras ms fijas, enfriando luego su vapor para reducirlas
nuevamente a lquido.
Extraccin por arrastre de vapor
Es el proceso ms comn para extraer aceites esenciales, ms no es
aplicable a flores ni a materiales que se apelmazan. En esta tcnica se
aprovecha la propiedad que tienen las molculas de agua en estado de
vapor de asociarse con molculas de aceite.

La extraccin se efecta cuando el vapor de agua entra en contacto con
el material vegetal y libera la esencia, para luego ser condensada. Con
el fin de asegurar una mayor superficie de contacto y exposicin de las
glndulas de aceite, se requiere picar el material segn su consistencia.




Descripcin del proceso: El vapor de agua se inyecta desde una caldera externa por
medio de tubos difusores, ubicados en la parte inferior de la masa vegetal que se
coloca sobre una parrilla interior de un tanque extractor.

El vapor de agua provoca que los aceites esenciales se difundan desde las
membranas de la clula hacia fuera. Los vapores de agua y aceite esencial que salen,
se enfran hasta regresar a la fase liquida, y se separan en un decantador.


3. Por qu es importante la identificacin de alcaloides quinolizidinico en las
especies vegetales?
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Factores Reguladores del crecimiento
Sustancias de reserva nitrogenada para la sntesis proteica
Productos finales de reacciones de detoxificacin en los vegetales,
(mutilacin,condensacin, ciclacin, etc.)
Funcin protectora frente al ataque de depredadores por su sabor
amargo y por su toxicidad.

4.Cul es la importancia de la espartena en la industria farmacutica?
El Spartium scoparium L.es empleada en la antigedad para hacer infusiones
diurticas, constituye una fuente de espartena, que es gangliopljico y analptico
cardiaco. Las necesidades industriales se cubren con la recoleccin de plantas
silvestres durante el invierno, que es cuando la concentracin es mayor. La espartena
bloquea la transmisin e impide la despolarizacin de la membrana postsinptica, a
nivel cardiaco disminuye la frecuencia y amplitud de las contracciones. Tambin es
oxitcico, aumentando moderadamente el tono y la fuerza de las contracciones
uterinas. Las ramas se utilizan para la extraccin de espartena en forma de sulfato, ya
que su uso en infusiones es peligroso. El sulfato de espartena se utiliza en casos de
taquicardia sinusal de origen nuero tnico, de eretismo cardiaco y como oxitcico en el
parto. Los fitomedicamentos de flores de retama se emplean por va oral para facilitar
las funciones de eliminacin urinaria.
La corteza contiene abundantes taninos y se ha utilizado para curtir. La madera se
utiliza para trabajos de artesana fina cuando tiene el suficiente grosor, es dura y muy
decorada con vetas. El extracto de las flores se utiliza en cosmtica como tnico.










Bibliografa:
Arango Gabriel. Alcaloides y compuesto nitrogenados. Univeridad de Antioquia. Facultad
de Qumica Farmacutica.Medellin.p.56

Spartium scoparium L
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