Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial elctrico (voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios)
Y la resistencia R, depende de las dimensiones del conductor:
Donde:
L: longitud
A: rea de la seccin transversal
: Resistencia especfica o resistividad
Las soluciones electrolticas cumplen la ley de Ohm, lo mismo que los
conductores metlicos.
El reciproco de la ecuacin viene a ser:
Donde:
: Conductancia
: Conductancia especfica o conductividad
A: rea de los electrodos planos paralelos
l: distancia entre electrodos
O sea:
CONDUCTANCIA:
Facilidad que tienes las soluciones electrolticas de dejar pasar la corriente.
CONDUCTANCIA ESPECFICA:
Es la facilidad con que una columna de 1 cm de altura y
de seccin
transversal, de solucin electroltica deja pasar la corriente.
La conduccin elctrica en las soluciones depende de las concentraciones de
los iones y tambin de la naturaleza de estos (segn su carga y movilidad) y la
conductancia como funcin dela concentracin vara segn la condicin fuerte
o dbil de los electrolitos.
Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al elevarse la
temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la solucin ms
rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la viscosidad es menor y
hay menos solvatacin de los iones.
CONDUCTANCIA EQUIVALENTE(A):
Es la conductancia real de un volumen de solucin que contiene un peso
equivalente del soluto entre electrodos paralelos con un cm de separacin y un
campo elctrico uniforme entre ellos.
Si llamamos: V al volumen en
Si la solucin mantiene una normalidad N
Sustituyendo en la ecuacin anterior
CONTANTE DE CELDA (K):
Las celdas de conductancia usuales no satisfacen los requerimientos para la
determinacin directa de la conductancia especfica, pero es posible determinar
el valor de una constante y factor caracterstico K, denominado la constante de
celda, tal que:
O sea que:
ECUACION DE KOHLRAUSCH:
Sobre la base de sus conductividades, podemos distinguir dos clases de
electrolitos:
1. Electrolitos fuertes.- tales como los cidos: clorhdrico, ntrico, y sulfrico
y sus sales que tienen conductividad equivalente alta, la cual aumenta
moderadamente con el aumento de dilucin.
2. Electrolitos dbiles.- tales como el cido actico y otros cidos orgnicos
y amoniaco acuoso tienen conductividades equivalentes muy bajas a
altas concentraciones, pero estas aumentan grandemente con el
incremento de dilucin.
De acuerdo a este comportamiento al graficar, vs
, solamente es posible la
extrapolacin para el caso de los electrolitos fuertes, obtenindose la ecuacin
lineal.
Es definida como la conductancia equivalente a dilucin infinita y es el valor de
la A extrapolado a concentracin cero.
LEY DE KOHLRAUSCH:
La conductancia equivalente a dilucin infinita del electrolito es la suma de dos
trminos independientes, uno caracterstico de catin y el otro del anin. As:
En donde:
Donde:
y : Son constante que dependen:
-temperatura absoluta de la solucin
- carga de los iones
- carga electrnica
- constante dielctrica del solvente
: - depende de los Faraday de carga
- Viscosidad
: - depende de la conductancia inica equivalente a dilucin infinita
Esta ecuacin expresa acertadamente la pendiente limite correcta en un grfico
de A vs
TEORIA DE ARRHENIUS:
Arrhenius opin que el grado de disociacin de un electrolito dbil, tal como el
cido actico puede determinarse de acuerdo a la siguiente ecuacin:
Siendo el electrolito dbil AB, este de disocia segn la ecuacin:
En la ecuacin:
: Grado de disociacin (ionizacin)
: C
: C
La constante de equilibrio para la ecuacin
Sustituyendo en la ecuacin anterior, las concentraciones de las sustancias en
equilibrio:
APARATOS Y MATERIALES
Conductmetro modelo
Celda de conductividad
Termostato
Pinzas y soporte
Fiola de 100 ml
Cinco Fiola de 250 ml
Una bureta de 10 ml
Tubo especial para muestras
REACTIVOS
Solucin 0.1M de KCl
Solucin 0.1M de HCl
Solucin 0.1M de CH3COOH
Solucin 0.1M de NaCl
PROCEDIMIENTO DE EXPERIMENTAL
Este seguro que el conductmetro est en su correcto selector de voltaje (220V)
y conctelo a la lnea de fuerza.
Poner el switch en la posicin de encendido ON y dejar que el instrumento se
caliente, mnimo por 30 minutos.
Seguidamente monte la celda de conductividad y conecte.
Colocar el swicht de medida calibrado en la posicin de calibrado y normalizar
el conductmetro con agua de conductividad.
AGUA DE CONDUCTIVIDAD:
El agua destilada de uso comn no sirve para este experimento porque tiene
elevada conductancia producida por el CO2 disuelto procedente del aire.
Este CO2 se eliminada hirviendo el agua destilada y colocndola, mientras
est muy caliente, en un frasco, que es llenado totalmente y se tapa con un
capuchn.
Tambin se puede utilizar agua destilada pasado por una resina de intercambio
inico para desionizarla.
Luego se procede a medir las conductancias con sumo cuidado y precaucin,
calibrando para cada medicin, habiendo colocado antes el switch de medida
calibrado en la posicin de medida.
PROCEDIMIENTO DE DILUCION
Se lava la fiola de 100ml y la bureta de 10ml y se enjuagan con agua de
conductividad.
Se enjuaga la fiola y al bureta con dos o tres pequeas de la solucin madre.
Se toma 10ml con agua de conductividad y se mezcla bien de esta forma se
tiene una solucin de 0.1 (solucin madre).
Las operaciones descritas se repiten para obtener las diluciones necesarias, lo
que ha de hacerse con todo cuidado porque los errores de dilucin se
acumulan.
NOTA: antes de cada medicin enjuagar la celda de conductividad con una
porcin de la solucin, cuya conductancia se va a determinar.
Cuando no use la celda de conductividad, debe ser guardada en agua destilada
limpia. Si se ha de guardar por largo tiempo, es conveniente gurdalo seco,
despus de enjuagarlo con sumo cuidado con agua destilada.
CALCULOS
1. CONSTANTE DE CELDA (K)
L: conductancia 1.32
Entonces:
K= 1.074545
2. CONDUCTANCIAS DE LAS SOLUCIONES
Concentracin
(c)
KCl(milimh
o)
HCl(milimh
o)
NH4Cl(milimh
o)
CH3COOH(microm
ho)
0.1M 9.15 36.1 9.1 87
0.01M 1.32 11.8 1.37 84.5
0.001M 0.21 1.75 0.23 78
3. CONDUCTANCIA ESPECIFICA (
Solucin 0.1M 0.01M 0.001M
HCl 38.6434 2.63136 1.87329
Solucin 0.1M 0.01M 0.001M
HCl 386.434 126.3136 187.3290
Donde:
=349.8
=44.5
Entonces:
=394.3
6. GRADO DE DISOCIACION (cido actico)
cido actico 0.1M 0.01M 0.001M
0.00236188 0.0229402 0.211755
7.
cido actico 0.1M 0.01M 0.001M
5.591684
5.3866856
0.0568861
9. ECUACIN DE KOHLRAUSCH
sustancia HCl KCl NH4Cl
HCl KCl NH4Cl
0.1M 0.9068027 0.6504931 0.6504931
0.01M 0.2964064 0.9428164 0.9793135
0.001M 0.439584 1.4999332 1.6441002
HCl 0.1M 0.01M 0.001M
KCl 0.1M 0.01M 0.001M