Universidade Catlica de Pernambuco

Centro de Cincias e Tecnologia

Departamento de Qumica
Qumica Orgnica II
edcarrazzoni@hotmail.com

Condensao aldlica
Prof. Ed Paschoal Carrazzoni

As reaes de condensao aldlica ocorrem com os aldedos e cetonas em presena

de bases fortes diludas, frio e/ou quente.
Essas reaes ocorrem atravs do hidrognio alfa carbonila, conforme vimos no
estudo de halogenao de aldedos e cetonas catalisadas por bases. No estudo da
halogenao, a base participava como catalisador, ao passo que, nas reaes de
condensao, a concentrao da base bem maior.
CH 3 C CH 3

CH 3 C CH 2

OH

H2O

CH 3 C CH 2

CH 3 C CH 2

O-

: OH
OH

OH

- H2O

H C

H C
CH 2CH 3

O
H C

H C

CHCH 3
-

CHCH 3

CHCH 3

Analisemos algumas alternativas de condensaes aldlicas:

1. condensao aldedo-aldedo
Foi estudado na disciplina Qumica Orgnica I, que existe um equilbrio entre a frmula
ceto de um composto carbonlico com a frmula enlica, formando um equilbrio ceto-enlico
(tautomeria). A hidroxila enlica passa a ser lbil (facilmente retirada por uma base), formando
o on enolato (carbnion).
OH
O

OH
CH 2 C

CH 3 C

H2O

CH 2 C
H

O
CH 2 C
H

(I)
Formado o on enolato (I), este reagir com a espcie eletrfila que existir em maior
concentrao no meio da reao, que a molcula do prprio aldedo (no nosso caso,
acetaldedo).
O

O-

CH 3 C CH 2 C

CH 3 C+
H
O
CH 2 C
H

(II)

A espcie (II) formada uma base to ou mais forte do que a hidroxila, em virtude da
maior concentrao de eltrons sobre o oxignio: assim sendo, competir com o hidrxido de
sdio na reao.
OH

H2O + OH

+ H2O

O-

OH
O

CH 3 C CH 2 C

H2O

- OH

CH 3 C CH 2 C
H

(III)
O composto (III), 3-hidroxibutanal o produto final, quando a reao se processa a frio.
Se a mistura aquecida, o 3-hidroxibutanal desidratado produzindo buten-2-al (aldedo
crotnico).
OH

CH 3 C CH 2 C

- H2O

CH 3 C CH

C
H

2-hidroxibutanal

buten-2-al

Os aldis tm grande tendncia desidratao por causa da presena de uma hidroxila adjacente a um -hidrognio ativado, razo pela qual, quando no se deseja que
ocorra a desidratao, deve-se trabalhar com lcalis bem diludos e a frio.
Embora a hidroxila seja um grupo de difcil sada, sempre que houver possibilidade de
formar duplas ligaes conjugadas, a sua sada facilitada, em virtude da maior energia de
ressonncia do composto resultante.
Para que a reao de aldolizao ocorra, necessrio que exista pelo menos um
hidrognio em alfa carbonila: compostos como o trimetilacetaldedo, benzaldedo etc., no
apresentam reaes deste tipo.
Se utilizarmos uma mistura de aldedos diferentes, surgiro produtos, tambm
diferentes. Por exemplo: imaginemos o tratamento da mistura de acetaldedo e propanal com
hidrxido de sdio diludo.
Primeira etapa
O
CH 2 C
H

O
CH 3 C

Na OH

Segunda etapa
O

CH 3CH 2C +
H

OH

O
CH 3CH 2C CH 2 C
H
H

CH 3CH 2C CH 2 C
H
H

CH 3CH 2C
H

O
CH 2 C
-

Terceira etapa
O
CH 3CH 2C

O
CH 3 CH C
H
O
O
CH 3CH 2C CH C
H
H CH 3

H
O
CH 3 CH C
H

OH
CH 3CH 2C
H

O
CH 3CH 2C

CH C
CH 3

C C
CH 3

CH

C
H

Quarta etapa
O

CH 3 C CH C

CH 3 C+
H

H CH 3

O
CH 3 CH C
H

OH

O
H CH 3

CH 3 C CH C

CH 3 C C C
H

H CH 3

Em resumo:
a) o acetaldedo reage com seu prprio carbnion;
b) o acetaldedo reage com o carbnion do propanal;
c) o propanal reage com seu prprio carbnion;
d) o propanal reage com o carbnion do acetaldedo

2. condensao cetona-cetona
As explicaes so as mesmas j fornecidas para as condensaes dos aldedos.
O

CH 3 C CH 2 C CH 3

CH 3 C

CH 3 C

CH 2
O
CH 3 C +
CH 3

CH 3

CH 3

O
CH 3 C CH

O
C CH 3

OH

CH 3 C CH 2 C CH 3

CH 3

CH 3

As reaes tornam-se mais complexas quando o composto cetnico possui mais de um

hidrognio alfa, como no caso da butanona, que pode formar dois carbnions diferentes.
CH 3 CH
O

O
C

(IV)

CH 3

CH 3 CH 2 C
CH 3

O
CH 3 CH 2 C

(V)

CH 2
-

Aplicando o conceito de hiperconjugao, podemos deduzir que a espcie (IV) mais

estvel do que a espcie (V), refletindo-se esta estabilidade em maior percentual do carbnion
(IV), aumentando, pois, o rendimento dos produtos em que este on participa.
Temos, portanto, a considerar, independentemente, as reaes dos carbnions
formados com a molcula da butanona.

Etapa 1
O

CH 3 CH 2 C CH C

CH 3 CH 2 C +
CH 3

CH 3

CH3 CH3

CH 3 CH

C
CH 3

OH

O
CH 3 CH 2 C

CH 3 CH 2 C CH C

C
CH 3

CH3 CH3

CH3 CH3

CH 3

Etapa 2
O

CH 3 CH 2 C CH 2 C

CH 3 CH 2 C +
CH 3 CH 2 C

CH 3

CH 2CH 3
O

CH3

CH 2

CH 3 CH 2 C

CH

CH3

OH

CH 2 CH 3

CH 3 CH 2 C CH 2 CH 3

CH3

As reaes tornam-se mais complexas ainda, quando se tratar de uma mistura de

cetonas, possuindo cada uma delas, dois hidrognios alfa diferentes, como por exemplo, no
caso da mistura da butanona e do 4-fenilbutanona-2.
Apenas como indicao, informamos, a seguir, as espcies reacionantes, cabendo ao
aluno deduzir todos os produtos formados.
Molcula

Carbnion

Butanona
Butanona
Butanona
Butanona
4-fenilbutanona-2
4-fenilbutanona-2
4-fenilbutanona-2
4-fenilbutanona-2

CH 3CHCOCH 3
CH 3CH 2COCH 2
C6 H5 CH 2CHCOCH 3
C 6 H5 CH 2CH 2CO CH 2
C6 H5 CH 2CHCOCH 3
C 6 H5 CH 2CH 2CO CH 2
CH 3CHCOCH 3
CH 3CH 2COCH 2

3. condensao aldedo-cetona
tambm chamada de condensao aldlica cruzada, isto , uma reao de
condensao entre dois compostos carbonlicos pertencentes a funes diferentes.
O princpio o mesmo das condensaes j estudadas. Para efeito de treinamento, o
aluno dever prever os produtos que se formaro da reao de condensao do 3fenilpropanal e o 2,2-dimetilpropanal com o hidrxido de sdio em soluo diluda,
considerando que a reao se processa frio e quente. As reaes de condensao aldlica
so, principalmente, utilizadas para a obteno de aldedos e cetonas ,-insaturadas.
Um fator importante que tende a limitar a obteno de aldis ou de seus produtos de
desidratao atravs das reaes de condensao, a tendncia da reao prosseguir,

formando dmeros, trmeros, e at tetrmeros. Formado o composto ,-insaturado, a reao

pode prosseguir para formar compostos de alto peso molecular.
O
2 CH 3 C

CH 3CHCH 2CHO
H

CH 3CH CHCHO

OH

CH 3CH CH CH CH CH CH CHO

CH 3CH CH CH CHCHO

Esse tipo de reao tem sido utilizada para a sntese de aldedos polinicos, embora o
rendimento do produto seja baixo, em virtude do nmero de compostos que se formam.
Um outro fator complicativo nas reaes de aldolizao, a formao de um outro
produto secundrio devido tendncia do acetadol (hidroxialdedo) em formar hemiacetais
cclicos, denominados dioxanos.
CH 3
HO CH CH 3
CH 3CHCH 2CHO

O CH
CH 3CHCH 2 CH CH 2
CHO
OH

CH 2

CHO

OH

CH 3
O CH
CH 2
CH 3CHCH 2 CH
O CH
OH
OH

e) retroaldolizao
A retroaldolizao, ou seja, a reao inversa da condensao aldlica, alguma
vezes, usada na elucidao de estruturas.
R COCR2 CH 2OH

R CO CHCR2

HCHO

O formaldedo liberado convenientemente isolado e identificado por reao com a

dimedona, em soluo aquosa.
O

O
HCHO
OH

OH

Um exemplo tpico de uma reao de retroaldolizao, a formao da 6metilheptanona e acetaldedo por tratamento do citral com carbonato de sdio aquoso.
CH 3
C CH CH 2 CH 2 C CH CHO
CH 3

edcarrazzoni@hotmail.com

CH 3

CO 3 Na 2
- CH 3CHO

CH 3
C CH CH 2 CH 2 C O
CH 3

CH 3