Universidade Catlica de Pernambuco

Centro de Cincias e Tecnologia

Departamento de Qumica
Qumica Orgnica I
Prof. Ed Paschoal Carrazzoni
edcarrazzoni@hotmail.com
Compostos sulfurados
Os compostos sulfurados ou tioderivados so compostos orgnicos que
possuem enxofre na molcula.
O enxofre um elemento indispensvel vida, pois intervm na
constituio de alguns aminocidos essenciais, vitaminas, hormnios, enzimas
etc. Pertence ao mesmo grupo do oxignio na Tabela Peridica do Elementos,
possuindo igual nmero de eltrons de valncia, razo pela qual apresenta
analogias com os compostos oxigenados correspondentes. As diferenas so,
principalmente, devidas existncia, no tomo de enxofre, de uma camada a mais
de eltrons.
Elemento K L M
Oxignio 2 6 -
Enxofre 2 8 6
Como conseqncia, o tomo de enxofre tem menor carga nuclear efetiva,
donde resulta um menor efeito indutivo e uma maior mobilidade de eltrons. O
tomo de enxofre pode ceder eltrons (por oxidao) ao contrrio do oxignio, que
somente pode tom-los.
Por esse motivo, existem vrias funes contendo enxofre.
Em Qumica, quando um composto que contm enxofre pode ser derivado
de um outro composto correspondente que contenha oxignio, d-se quele o
mesmo nome deste, precedido do prefixo tio.
Frmula geral Funo
R-SH tiol
R-S-R tioter
R-S-S-R dissulfeto
R-SOR sulfxido
R-SO
2
R sulfona
O
S OH
-
+
R
cido sulfnico
O
S OH
-
+
R
+
O
-
cido sulfnico
R C
S
H
tioaldido
R C
S
R
tiocetona
R C SH
O
tiocido
R C
S
OH
cido tinico
R C
S
SH
ditiocido
Tiolcoois
Os tiolcoois, tambm chamados de tiis ou mercaptanas, se
caracterizam pela presena do grupo sulfidrilo (ou tiol) substitundo um tomo de
hidrognio de um hidrocarboneto.
RH
Hidrocarboneto
RSH
Tiol
Podem ser definidos, ainda, como compostos derivados do gs sulfdrico
(H
2
S) pela substituio de um tomo de hidrognio por um radical de
hidrocarboneto.
Pela semelhana de sua frmula com os coois (ROH), so denominados
de tiolcoois. A frmula geral C
n
H
2n+1
SH; so, portanto, compostos anlogos
aos lcoois.
Pela nomenclatura oficial, usa-se o nome do hidrocarboneto de que o
tiolcool se deriva, seguido da expresso tiol: assim sendo, o composto CH
3
SH
chamado pela nomenclatura oficial de metanotiol.
Pela nomenclatura usual, emprega-se o nome do radical do hidrocarboneto
ao qual o grupo tiol est ligado, seguido da palavra mercaptana.
CH
3
SH
CH
3
SH CH
2
CH
3
SH CH
2
CH
2
CH
3
SH
CH CH
3
Os tiolcoois classificam-se de idntica maneira funo lcool; quanto ao
nmero de grupos SH (monotiol, ditiol etc.), quanto natureza da cadeia
carbnica (alifticos, aromticos etc.)
Existindo outros grupos funcionais, o grupo SH se designa como tio ou
mercaptana.
CH
3
SH
CH
2
CH CH
3
SH
CH CH
2
SH SH
CH
2
CH
2
SH OH
CH
2
SH
Os tiis reagem com as cetonas, originando os hemimercaptis (ou
hemitiocetais) e mercaptis (ou tiocetal).
R
C
R
+
R
C
R OH
R
C
R
Se a reao se processa com os aldedos, os compostos resultantes so
chamados de hemitioacetal (ou hemimarcaptal) e tioacetais (ou mercaptais)
R
C +
R
C
OH
R
C
H H H
A maneira mais fcil de nomear essas substncias relacion-las com o
carbinol ou com o metano.
CH
3
C S CH
2
CH
3
CH
3
OH
CH
3
C S CH
2
CH
3
CH
3
S CH
2
CH
3
CH
3
C S CH
2
CH
3
OH
H
Tioteres
Os tioteres so compostos derivados do gs sulfdrico (H
2
S) pela
substituio dos dois tomos de hidrognio por dois radicais orgnicos. So,
tambm, chamados de sulfetos orgnicos.
H
2
S S R R
So compostos estruturalmente anlogos aos teres (da o seu nome), e
sua nomenclatura aplicam-se os mesmos princpios estudados naquela funo:
troca-se, apenas, a partcula oxi por tio. usual, tambm, denomin-los como
sulfetos.
CH
3
S CH
3
CH
3
S CH CH
2
CH
3
S CH
2
CH
3
CH
3
S CH
2
CH
2
CH
3
S
Dissulfetos
Os dissulfetos so compostos resultantes da substituio do tomo de
hidrognio do grupo sulfridilo dos tiolcoois por um radical SR.
R SH R S S R
Sua nomenclatura anloga dos tioteres ou sulfetos orgnicos,
antepondo-se, apenas, palavra sulfeto, o prefixo di.
CH
3
S CH
3
S
S CH CH
2
S CH CH
2
CH CH
2
CH
2
S CH CH
2
S CH
2
CH CH
2
CH
2
S S CH
2
CH
2
CH
3
Mercaptidas
Os tiis so mais cidos do que os respectivos cidos. Com os metais
formam, facilmente, derivados RS metal, chamados de mercaptidas ou tiolatos,
que so mais estveis do que os correspondentes alcxidos.
R SH + R S Na
R SH +
R SH + CH
3
( COO)
2
2 CH
3
COOH +
2
A formao de mercaptidas utilizada para eliminar tiis da gasolina; as
mercaptidas formadas so estveis e inodoras.
Sulfxidos
Os sulfxidos so compostos resultantes da oxidao branda dos titeres.
R S R
O ( )
R S R
O
So denominados com os nomes dos radicais presentes ou utilizando o
sufixo sulfinil.
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
Sulfonas
As sulfonas so compostos derivados do cido sulfrico por substituio de
duas hidroxilas por radicais orgnicos.
H
2
SO
4
SO
2
(
OH)
2
SO
2
Quimicamente, so mais bem definidos como compostos resultantes de
uma oxidao enrgica dos tioteres.
R S R R S R
O
R S R
O
O
Sua nomenclatura feita antepondo-se palavra sulfona os nomes dos
radicais.
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
SO
2
CH
3
SO
2
SO
2
SO
2
CH
3
As disulfonas, obtidas quimicamente por oxidao dos mercaptis (ou
hemitiocetal), so denominadas de sulfonais.
C
R
R
C
R
R
SO
2
SO
2
A importncia desses compostos prende-se ao fato de serem dotados de
ao hipntica, destacando-se entre os principais:
C
SO
2
SO
2
CH
3
CH
2 CH
3
CH
2
CH
3
CH
2 CH
3
C
SO
2
SO
2
CH
3
CH
2 CH
3
CH
2
CH
3
CH
2 CH
3
CH
2
C
SO
2
SO
2
CH
3 CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
cidos sulfnicos
Os cidos sulfnicos so compostos derivados, teoricamente, do cido
sulfuroso, pela substituio de uma hidroxila por um radical orgnico.
HSO
3
H SO
3
H R
Podem, ainda, ser definidos como compostos resultantes da substituio de
um tomo de hidrognio de um hidrocarboneto por um radical sulfnico. Por
radical sulfnico (-SO
3
H) entende-se o radical que se origina ao retirar uma
hidroxila da molcula do cido sulfrico.
Sua nomenclatura facilmente obtida usando-se a palavra cido, seguida
do nome do hidrocarboneto ligado palavra sulfnico. comum substituir o nome
do hidrocarboneto pelo do radical.
CH
3
CH
2
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
CH
2
CH
3
SO
3
H CH
CH
3
SO
3
H
SO
3
H
CH
3
cidos sulfnicos
So compostos resultantes, teoricamente, do cido sulfuroso, pela
substituio de uma hidroxila por um radical orgnico.
HSO
2
OH H SO
2
R
Sua nomenclatura anloga dos cidos sulfnicos, trocando-se, apenas,
a palavra sulfnico por sulfnico.
H SO
2
CH
3
H SO
2
CH
3
CH
CH
3
Tiocidos
So compostos orgnicos resultantes da substituio de um ou mais
tomos de oxignio da carboxila de um cido orgnico, por igual nmero de
tomos de enxofre.
R C
O
OH
R C
O
SH
R C
OH
S
R C
SH
S
Existem, portanto, trs alternativas de derivados, sendo necessrio
distingi-los entre si:
quando o oxignio da hidroxila est substitudo pelo enxofre,
emprega-se a partcula tiol.
CH
3
C
O
SH
CH
3
C
OH
S
CH
3
C
S
SH
quando o oxignio da carbonila est substitudo pelo enxofre, utiliza-
se o sufixo tinico ou tiono.
CH
3
C
OH
S
cido tionoactico
quando ambos os tomos de oxignio da carboxila esto
substitudos por tomos de enxofre, emprega-se o sufixo
tionotilico ou ditiico.
CH
3
C
SH
S
Quando se considera a carboxila como substituinte, os cidos resultantes
so chamados de carbotiicos, sendo necessrio, portanto, fazer a distino das
trs alternativas.
se o oxignio substitudo o da hidroxila, utiliza-se o sufixo
carbotilico.
SH
CH
3
C
O
se o oxignio substitudo o da carbonila, utiliza-se o sufixo
carbotinico.
OH
CH
3
C
S
se ambos os oxignios esto substitudos por tomos de enxofre,
emprega-se o sulfixo tionotilico ou ditiico.
CH
3
C
S
SH
cido ditioetanico; cido ditioactico, cido
tioltionicoetanico; cido tioltionicoactico
Embora para os cidos tiol e tinico seja possvel, apenas, uma forma, em
virtude da tautomeria, necessrio fazer a distino entre elas, haja vista ser
possvel isolar os steres correspondentes.
Tioaldedos e tiocetonas
Os tioaldedos ou tiais so os tioderivados dos aldedos, e as tiocetonas
ou tionas so os derivados das cetonas.
O
C
S
R
C
S
R C R
H H
O
C R
R R
O grupo C = S chamado de tiocarbonilo ou tioxo.
A nomenclatura dos tioaldedos anloga dos aldedos, trocando-se,
apenas, a terminao al por tial. No caso das tiocetonas, substitui-se a terminao
ona das cetonas por tiona.
C
S
H
H
C
S
CH
3
H
C
S
CH
3
CH
3
C
S
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
C
S
CH
3
CH
2
CH
2
COOH
Imidas
So compostos resultantes da substituio de dois tomos de hidrognio do
amonaco, ou de uma amina primria, por um radical acila bivalente. So, em
outras palavras, amidas secundrias.
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
COOH
COOH
COO
COO
C
C
O
O
NH
Sua nomenclatura anloga das amidas, com a diferena que se
emprega a palavra imida.
f talimida
CH
2
CH
2
C
C
O
O
NH
CH
2
CH
2
C
C
O
O
Cl N
C
O
NH
C
O
Imidosteres
As amidas possuem duas frmulas ressonantes principais:
R C
O
NH
2
R C
NH
A frmula mais estvel das amidas origina os chamados imidosteres, por
substituio do hidroxlico por um radical de um hidrocarboneto.
R C
NH
OR
So, portanto, ismeros das amidas N-substitudas (N-alcoilamidas).
Amidoximas
So as amidas dos cidos hidroxmicos. So, tambm, chamadas de
hidroxiamidas.
R C
NH O
NH R C NH R C
NH
2
N
O derivado mais simples a formidoxima, tambm chamada de isouretina
(ismero da uria).
H C
NH
NH
Perxidos de alcoila
Os perxidos de alcola (ou perxidos de alquila) so compostos obtidos
pela substituio dos tomos de hidrognio do perxido de hidrognio por radicais
alcolicos.
Os derivados monoalquilados se denominam hidroperxidos.
O H
O H
O
O H
R O
O
R
R
Os nomes dos compostos so obtidos chamando-os pelo nome da funo
(perxido ou hidroperxido) seguido do nome do radical do hidrocarboneto.
CH
3
O
CH
3
CH
2
CH
3
O CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
O CH
2
O CH
3
O
O CH
2
Perxidos orgnicos
Os perxidos orgnicos, perxidos, perxidos de cido ou diacilperxidos
so compostos resultantes da substituio dos dois hidrognios da molcula do
perxido de hidrognio por igual nmero de radicais acila.
HO C O O
O
C
O
R R
Seu nome obtido ao utilizar-se a palavra perxido antes do nome do
radical.
CH
3
C O O
O
C
O
CH
3
C O O
O
C
O
Percidos
Os percidos, hidroperxidos ou peroxicidos so compostos orgnicos
resultantes da substituio de um tomo de hidrognio da molcula do perxido
de hidrognio por um radical acila.
R C
O
O
Sua nomenclatura obtida quando se antepe ao nome do cido o prefixo
per.
C
O
O
CH
3
C
O
O
Derivados nitrogenados do cido carbnico
O estudo de derivados nitrogenados do cido carbnico origina diversas
funes das mais importantes da Qumica Orgnica.
Vimos, em captulos anteriores, que o cido carbnico um ortocido
carboxlico que no se consegue isolar, a na ser atravs de seus derivados;
quando se procura isol-lo, obtm-se, apenas, os seus produtos de
decomposio.
C O CO
2
+ H
2
O
cido carbmico
o produto intermedirio da reao do gs carbnico com o amonaco.
C O CO
2
+ NH
3
NH
2
C O
NH
2
O
-
(NH
4
)
+
Os steres do cido carbmico so conhecidos com o nome de uretanos.
C
O
O
NH
2
R
C
O
O
R
NH
C
O
O
R
N
Para se obter a nomenclatura dos uretanos, basta utilizar o nome do radical
alcolico (R) seguido da palavra uretano, ou ainda, se for o caso, anteceder ao
nome uretano os nomes dos radicais ligados ao nitrognio. Uma outra maneira
denomin-lo simplesmente como um ster.
C
O
O
NH
2
C
O
O
CH
3
CH
2
CH
3
NH
2
C
O
O
N
CH
3
H
CH
2
CH
3
C
O
O
NH
2
CH
3
CH
CH
3
C
O
O
N
CH
3
CH
2
CH
3
NO
Uria e derivados
A uria o produto da desidratao do carbamato de amnia, ou ainda, a
diamida do cido carbnico.
NH
2
C O
O
-
(NH
4
)
+
O
C
NH
2
C O
NH
2
+
H
2
O
A nomenclatura anloga dos uretanos, substituindo-se este termo pela
palavra uria.
C O
N CH
3
NH
2
H
metiluria
Como os dois substituintes do carbono carbonlico so tomos de
nitrognio, em um derivado monovalente no necessrio explicitar que se trata
de um N-metilderivado. Entretanto, se existirem radicais substituindo os dois
tomos de nitrognio, ser necessrio que se indique o fato.
C O
NHCH
3
NHCH
3
Neste caso, um nitrognio ser N-metil e o outro, N-metil: o nome do
composto ser, portanto, N-metil-N-metiluria.
C O
NHCH
3
NHCH
3
C O
NHCH
3
NHCl
Os alcoilderivados da uria so denominados de urenas.
O
NH
2
C
NH
2
O C
NH
2
NH R
+
O C
NH
2
NH
R
As urenas so, na realidade, alcoilisourias e correspondem aos
imidosteres do cido carbmico.
O
NH
2
C R C
NH
2
NH
HO C
NH
2
NH
O
O radical HN-CO-NH se designa como urileno.
C
NH
2
NH
O CH
3
Os acilderivados da uria so denominados uredos; como nos caso das
urenas, existem os N e os O-aciluredos.
R
O
NH
2
C C
NH
2
NH
NH CO
O R
So denominados com o nome do radical cido ao que se antepe o sufixo
uria, ou ainda, como uredos do correspondente cido.
O
NH
2
C
NH CO CH
3
Os cidos dibsicos (oxlico, malnico etc.) formam, com a uria, diuredos
cclicos.
NH C
N C
C
O
O
O H
C
N
C
O
O
H
CH
2
C
O
N
H
NH C
N
C
O
O
H
CH
2
edcarrazzoni@hotmail.com